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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: When the pyridinium salts (PyH)2[Me6Br12i]Cl6a (Me = Nb, Ta) are heated up to about 200°C an exothermic and irreversible transformation occurs. Thereby 6 Cla and 6 Bri exchange their positions. The observations can be interpreted in a way that the halogen sphere - in total or in part - is turned by an angle of 60° in respect to the Me6 octahedron.
    Notes: Die Pyridiniumsalze (PyH)2[Me6Br12i]Cl6a (Me = Nb, Ta) erfahren bei etwa 200°C eine exotherme und irreversible Umwandlung. Hierbei tauschen die 6 Cla-mit 6 Bri-Atomen die Plätze. Die vorliegenden Beobachtungen lassen sich so deuten. daß sich bei der Umwandlung die Halogensphäre (ganz oder in Teilbereichen) relativ zum Me6-Oktaeder um 60° dreht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The crystal structures of the compounds (I) and (II) (see Inhaltsübersicht) and of the compound (III), formed by ligand exchange from (II), are determined. The complex anions ([Nb6X12]Y6)2- occupy the corners of a nearly regular cubus which contains, in its centre, two PyH+ cations with mutual parallel orientation. The bond lengths Nb-Nb are 3,032-3,072 Å (corresponding to 14 e/Nb6). In the course of the thermal transformation (II) (III) six Cla-atoms are exchanged by six Bri-atoms in two trigonal planes of the single clusters. Details of structure and ligand exchange are elucidated.
    Notes: Die Strukturen der Verbindungen (PyH)2[Nb6Cl12i]Cl6a (I) und (PyH)2[Nb6Br12i]Cl6a (II) und der durch Ligandenaustausch aus (II) entstandenen Verbindung (PyH)2[Nb6Br12iCl12i]Br6a(III) wurden bestimmt [Py = C5H5N]. Komplexe Anionen ([Nb6X12]Y6)2- besetzen die Eckpunkte eines nahezu regulären Würfels, in dessen Mitte zwei (PyH)+-Kationen planparallel übereinander liegen. Die Nb-Nb-Abstände betragen 3,032-3,072 Å (entsprechend 14 e/Nb6). Bei der thermischen Umlagerung (II) (III) werden sechs Cla-Atome gegen sechs Bri-Atome innerhalb von zwei trigonalen Ebenen der einzelnen Cluster ausgetauscht. Einzelheiten der Strukturen und des Ligandenaustauschs werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The spectral data (4-50 kK) of compounds containing [Me6X12] clusters have been collected from papers of others and our own. Measurements on solutions are existing for the clusters [Nb6Cl12], [Nb6Br12], [Ta6Cl12], [Ta6Br12] with charge numbers 2+, 3+, 4+ and for [Ta6I12] with charge 2+. Measurements on the [Nb6F12]3+ cluster could only be obtained in the solid state. The usefulness of KBr pellets for absorption spectra measurements in the visible and ultra-violet region on these compounds is demonstrated.The clusters [Nb6Br12]3+ and [Nb6Br12]4+ have been prepared for the first time. Absorption spectra are also given for the new isotypic compounds (PyH)2[Me6X12]Cl6 (X = Cl, Br). The data themselves and the connections between [Nb6X12] and [Ta6X12] spectra are discussed.
    Notes: Aus fremden und eigenen Arbeiten wurden die Absorptionsspektren (maximaler Bereich 4-50 kK) von Verbindungen mit [Me6X12]-Gruppen zusammengestellt. Messungen an Lösungen liegen für die Gruppen [Nb6Cl12], [Nb6Br12], [Ta6Cl12], [Ta6Br12] mit den Ladungsstufen 2+, 3+, 4+ und für [Ta6J12] mit der Stufe 2+ vor. Die [Nb6F12]3+-Gruppe konnte nur im festen Zustand gemessen werden.Die Brauchbarkeit von KBr-Preßlingen zur Aufnahme von Absorptionsspektren im sichtbaren und ultravioletten Bereich für diese Verbindungen wird nachgewiesen.Die Gruppen [Nb6Br12]3+ und [Nb6Br12]4+ wurden erstmalig erhalten und charakterisiert. Von den neuen, isotypen Verbindungen (PyH)2[Me6X12]Cl6 (X = Cl, Br) werden ebenfalls Absorptionsspektren angegeben. Die Mßergebnisse selbst und die Zusammenhänge zwischen [Nb6X12]- und [Ta6X12]-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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