ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereochemical Investigations on the Formation of Naphtho[1,2-b]furan-2-ones by Hydrolysis of α,β-Unsaturated γ,Δ-Epoxy Acid EstersThe α,β-unsaturated epoxy acid esters (E, Z)-12, -13, -30, -35a, and -42 are prepared from the epoxydecalones 8, 9, 25c, 29, and 34 by reaction with methyl (dimethoxyphosphoryl)acetate (14a). The (Z)-acid esters 12, 30, 35a, and 42, separated by column chromatography, give with 2 N H2SO4 in acetone the stereochemically pure naphthofuranones 15, 32, 36, and 43. As expected, hydrolysis of the (E)-acid esters 12, 30, and 35a yields the trans-dihydoxy acid esters 47-49. - Hydrolysis of (E, Z)-13 proceeds without stereoselectivity to give the butenolides 19 and 20, and the diol esters (E)-21 and -22. - The epoxy (E, Z)-acid esters 12 and 35a are homogeneously hydrogenated to the saturated, epimeric esters 18α/β and 41α/β which are hydolyzed to give the stereoisomeric hydroxylactones 16, 17 and 33, 40. On the other hand, 17, 33, and 40 are also obtained by hydrogenation of the butenolides 15, 32, and 37.
Notes:
Aus den Epoxydecalonen 8, 9, 25c, 29 und 34 werden mit Methyl-(dimethoxyphosphoryl)acetat (14a) die α,β-ungesättigten γ,Δ-Epoxysäureester (E, Z)-12, -13, -30, -35a und -42 dargestellt. Mit 2 N H2SO4 in Aceton werden aus den säulenchromatographisch abgetrennten (Z)-Säureestern 12 30, 35a und 42 die stereochemisch einheitlichen Naphthofuranone 15, 32, 36 und 43 erhalten. Die Hydrolyse der (E)-Säureester 12, 30 und 35a ergibt wie erwartet die trans-Dihydroxysäureester 47-49. - Die Hydrolyse von (E, Z)-13 verläuft ohne Stereoselektivität zu den Butenoliden 19 und 20 und den Diol-estern (E)-21 und -22. - Die (E, Z)-Epoxysäureester 12 und 35a können zu den gesättigten epimeren Estern 18α/β und 41α/β hydriert werden, deren saure Hydrolyse je zwei stereoisomere Hydroxylactone 16, 17 und 33, 40 liefert. Andererseits können 17, 33 und 40 auch aus den Butenoliden 15, 32 und 37 durch Hydrierung gewonnen werden.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219821005
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