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    Metallboranate und Boranatometallate. 13 [1]. Darstellung und Molekülstruktur von Uran(III)-tetrahydridoborat-3-Tetrahydrofuran (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 543 (1986), S. 66-72 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Metal Boranates and Boranatometallates. 13. Preparation and Molecular Structure of Uranium(III) Tetrahydridoborate-3-TetrahydrofuranU(BH4)3 · 3 THF is slowly formed from UH3 and diborane in the presence of tetrahydrofuran as a solvent. The compound crystallizes in the triclinic system, space group P1, with distinct molecules in the unit cell. Its uranium atom is surrounded by three BH4 and three tetrahydrofuran ligands in a distorted facial-octahedral arrangement. Uranium boron bond distances indicate that the BH4 groups act as μ3-H ligands.
    Notizen: U(BH4)3 · 3 THF entsteht in langsamer Reaktion aus UH3 und Diboran in Tetrahydrofuran. Die Verbindung kristallisiert in einem Molekülgitter trikliner Symmetrie. Raumgruppe P1. Das Uran-Atom ist verzerrt facial-oktaedrisch von drei BH4- und drei Tetrahydrofuran-Gruppen umgeben. Die Uran-Bor-Abstände entsprechen BH4-Gruppen, die μ3-H-Ligandenfunktion aufweisen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865431208
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 145. Synthese und Charakterisierung von Tris(dihalogenboryl)aminen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 86-96 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, 145. Synthesis and Characterisation of Tris(dihaloboryl)aminesTris(dichloroboryl)amine (1) results from stannazane cleavage of N(SnMe3)3 with a large excess of BCl3. Transhalogenation of 1 with BBr3 leads to N(BBr2)3 (7) by Cl/Br exchange while antimony trifluoride provides access to N(BF2)3 (8) which is stable up to ∽ 100°C. NMR data and mass spectral fragmentation are discussed. The former suggests a planar geometry for N(BF2)3 (8) while the latter indicates a high stability of the iminoborane X2B—N = BX in the gas phase.
    Notizen: Tris(dichlorboryl)amin (1) entsteht bei der Stannazanspaltung von N(SnMe3)3 mit einem großen BCl3-Überschuß. Transhalogenierung von 1 mit BBr3 liefert unter Cl/Br-Austausch N(BBr2)3 (7), während es von Antimontrifluorid in N(BF2)3 (8) übergeführt wird, das nur bis ∽ 100°C stabil ist. Kernresonanzspektroskopische Daten und die massenspektrometrische Fragmentierung werden diskutiert. Erstere legen eine planare Molekülgeometrie für N(BF2)3 (8) nahe, letztere deuten auf eine relativ hohe Stabilität der Iminoborane X2B—N = BX in der Gasphase hin.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180109
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 154. Addition von Trimethylsily-Verbindungen und von anderen Elektrophilen an (tert-Butylimino) (tetramethylpiperidino)boran (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2144-2146 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Contributions to the Chemistry of Boron, 154. Addition of Trimethylsilyl Compounds and Some Other Electrophiles to (tert-Butylimino)-(tetramethylpiperidino)boraneThe amino-imino borane 3 adds methyl triflate and triflic acid to form tricoordinated borane derivatives (1, 4). In contrast, trimethylsilyl triflate and trimethylsilyl iodide yield salts (2, 5) of the [tert-butyl(trimethylsiyl)amino](tetramethylpiperidino)boron(1+) cation containing a dicoordinated boron atom.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180536
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 155. N-Borylierte Borazine (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3020-3031 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, 155. N-Borylated BorazinesDouble stannazane cleavage of (CH3)2B-N[Sn(CH3)3]2 (1) by CH3BBr2 (1:1) yields [(CH3)2B-N=BCH3]3 (4a). In analogy, N[Sn(CH3)3]3 (2) reacts with 2 mols of CH3BBr2and BCl3 to give the N,N′N″-borylated borazines [(CH3)BrB-N=BCH3]3 (4b) and [Cl2B-N=BCl]3 (4c), respectively. The latter on transhalogenation by BBr3 gives access to [Br2B-N=BBr]3 (4d). - NMR and IR spectra of 4a-i are in accord with the presence of boryl groups oriented orthogonally or strongly twisted to the borazine ring. Mass spectroscopic fragmentation patterns are characterized by the formation of radicals (CH3Br) as well as by the elimination of BX3 (or RBX2), borylated iminoboranes, and finally diazadiboretidines.
    Notizen: Doppelte Stannazanspaltung von (CH3)2B-N[Sn(CH3)3]2 (1) mit CH3BBr2 (1:1) führt zu [(CH3)2B-N=BCH3]3 (4a). Analog dazu erhält man aus N[Sn(CH3)3]3 (2) mit 2 mol CH3BBr2 bzw. BCl3 die N,N′,N″-borylierten Borazine [(CH3)BrB-N=BCH3]3 (4b) und [Cl2B-N=BCl]3 (4c). Letzteres liefert bei der Umhalogenierung mit Bortribromid [Br2B-N=BBr]3 (4d). - Aus den NMR- und IR-Spektren erkennt man, daß die Borylgruppen in 4a-i orthogonal oder sehr stark verdrillt zur Borazin-Ringebene stehen. Die-massenspektrometrische Fragmentierung erfolgt sowohl unter Abspaltung eines Radikals (CH3, Br), als auch unter Eliminierung von BX3 (bzw. RBX2), borylierten Iminoboranen bzw. Diazadiboretidinen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180803
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 159. [2 + 2]-Cycloadditionen von (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran mit Kohlenstoffdichalkogeniden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3748-3758 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, 159. [2 + 2] Cycloadditions of (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane with Carbon Dichalcogenides[2 + 2] Cycloadditions of CO2, COS, CS2, and CSe2 and the aminoiminoborane 1 give access to the azaboretidines 2-5. These decompose thermally or photolytically with formation of (CH3)3C—N =C =E′ (E′ = O, S, Se) and the dimers of the (tetramethylpiperidino)boron chalcogenides 7-9. The X-ray structure analyses of the sulfur containing heterocycles 4 and 8 reveal the presence of planar four-membered rings. The C2N-unit of the tetramethylpiperidino group in 4 approaches a perpendicular arrangement with four-membered ring (interplanar angle 72°), in 8 however, the two planes are twisted to each other by 17° only.
    Notizen: CO2, COS, CS2 und CSe2 reagieren mit dem Aminoiminoboran 1 unter [2 + 2]-Cycloaddition zu den Azaboretidinen 2-5. Diese zerfallen thermisch oder photolytisch unter Abspaltung von (CH3)3C—N =C =E′ (E′ = O, S, Se) und Bildung der dimeren (Tetramethyl-piperidino)borchalkogenide 7-9. Die Röntgenstrukturanalyse der schwefelhaltigen Heterocyclen 4 und 8 zeigt planare Vierringe auf. In 4 bildet das C2N-Strukturelement der Tetramethylpiperidino-Gruppe mit der Vierring-Ebene einen Winkel von 72°, in 8 sind die beiden Ebenen dagegen nur um 17° verdrillt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180927
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  • 6
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 161. Reaktionen protonenaktiver Verbindungen mit (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3759-3770 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, 161. Reactions of Protic Reagents with (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boraneThe aminoiminoborane 2 adds protic reagents of type HX (X = OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR, NHNR2) across the formal BN triple bond regiospecifically forming (tert-butylamino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boranes (3-7, 12, 13, 15, 16a,b, 17-27) which are inert towards ligand redistribution. The relative rates of addition are primarily governed by steric factors (NH3 〉 NH2R 〉 HNR2; HOR 〉 HSR 〉 HNR2). Bulky amines HNR2 will not add to 2. Excess HX (X = OH, OR, OC(O)R) reacts with the boranes formed on 1:1 addition by breaking BN bonds; however, no prediction can be made concerning which BN bond in tmp[(CH3)3CNH]BX will be cleaved.
    Notizen: Das Aminoiminoboran 2 addiert protonenaktive Verbindungen HX (X = OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR, NHNR2) regiospezifisch an die formale BN-Dreifachbindung. Dabei entstehen gegen Substituentenaustausch inerte (tert-Butylamino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (3 - 7, 12, 13, 15, 16a,b, 17 - 27). Die Anlagerungsgeschwindigkeit hängt qualitativ von sterischen Faktoren ab (NH3 〉 NH2R 〉 HNR2; HOR 〉 HSR 〉 HNR2). Bei sterischer Überfrachtung unterbleibt die Anlagerung an 2. Bei HX-Überschuß (X = OH, OR, OC(O)R) reagieren die durch 1:1-Addition entstandenen Borane unter Spaltung von BN-Bindungen, jedoch ist nicht vorhersehbar, welche der beiden BN-Bindungen in tmp[(CH3)3CNH]BX dabei gelöst wird.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180928
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  • 7
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 171. Kristall- und Molekülstruktur von 2,4-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-dichalcogendiboretanen (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 1904-1910 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, 171. Crystal and Molecular Structure of 2,4-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1,3,2,4-dichalcogendiboretanesThe molecular structure of the dioxadiboretane 1 and the diselenadiboretane 3, as determined by X-ray structure analysis, is compared with the structure of the dithiadiboretane 2. All three four-membered ring systems possess a crystallographically imposed center of inversion, and are therefore planar. The group VI atom has no marked influence on the BN bond length; also, the internal ring angles are not affected by a change of these atoms. This indicates that the boron atoms are electronically saturated via the BN bonds. The intraannular B … B distance exceeds the B—B single bond length by approximately 10%.
    Notizen: Die röntgenographisch bestimmten Molekülstrukturen des Dioxadiboretans 1 sowie des Diselenadiboretans 3 werden mit dem Dithiadiboretan 2 verglichen. Alle drei Vierringe besitzen ein kristallographisch bedingtes Inversionszentrum. Das Chalcogen beeinflußt die BN-Bindungslänge praktisch nicht; ferner sprechen auch die Ringinnenwinkel kaum auf eine Änderung des Chalcogen-Atoms an. Dies legt nahe, daß die elektronische Absättigung der Bor-Atome weitgehend von der BN-Bindung bestimmt wird. Der B … B-Abstand in 1 ist nur um ≈10% größer als die B—B-Einfachbindung.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190612
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 8
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 183 Synthese und Struktur von Methylenboranen: Amino(9-fluorenyliden)borane (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 659-667 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Dehydrohalogenation of amino(9-fluorenyl)halogenoboranes allows the synthesis of metastable amino(9-fluorenylidene)boranes provided that the amino groups are sufficiently bulkyl as exemplified by the tetramethylpiperidino- (2), di-tert-butylamino-(5a), and tert-butyl(trimethylsilyl)amino groups (5b), respectively. [Bis-(trimethylsilyl)amino](9-flurenylidene)borane dimerizes spontaneously to a 1,3-diboracyclobutane derivative 7. IR, NMR and MS data are dicussed. The X-ray structure analysis of 2 reveals an allene type structure, its BC bond lengths 1.422 (3) A revealing double bond characteristics. This is ascertained by BC bonds in 7 which are 0.22 A longer than in 2. The four-membered ring of 7 is folded.
    Notizen: Durch Dehydrohalogenierung von Amino(9-fluorenyl)halogenboranen sind metastabile Amino(9-fluorenyliden)borane dann darstellbar, wenn die Amino-Gruppe einen erheblichen Raum-anspruch aufweist, wie z.B. die Tetramethylpiperidino- 2), Di-tert-butylamino- (5a) oder die tert-Butyl(trimethylsilyl)amino-Gruppe (5b). [Bis(trimethylsilyl)amino](9-fluorenyliden)boran dimerisiert spontan zum 1,3-Diboracyclobutan-Derivat 7. IR-NMR-und MS-Daten der Verbindungen werden diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse weist für 2 ein Allen-analoges Bindungs-system nach. Die BC-Bindung besitzt mit 1.422 (3) A Doppelbin-dungscharakter, denn sie ist um 0.22 A kürzer als die BC-Bindungen im Cyclodimeren 7, dessen Vierring-System nach Röntgenstrukturanalyse gefaltet ist.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200502
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 9
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    Beiträge zur Chemie des Bors, 185 Reaktionen von Metallcarben-Komplexen mit (tert-Butylimino)- (2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 863-865 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: [2 + 2] Cycloaddition of the aminoiminoborane 1 with Cp2-Ti=CH2 yields a blue 1-aza-2-bora-4-titanacyclobutane derivative 2. In contrast, Fischer carbenes (CO)5M = C(OMe)Me (M=Cr, W) react in a complex way to produce 1 · M(CO)5 (4), tmpB(NHCMe3)OMe (5), and the borylated acetylene derivative 6.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200530
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 10
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    Beryllium-Stickstoff-Verbindungen, 2. Darstellung und Struktur von Beryllium-bis(dialkyldithiocarbamaten) (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1711-1713 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Beryllium-Nitrogen Compounds, 21). - Synthesis and Structure of Beryllium Bis(dialkyldithiocarbamates)The insertion of CS2 into the BeN bonds of bis(diisopropylamino)beryllium (1) yields bis(diisopropyldithiocarbamato)beryllium (2). Its Be atom shows a bisphenoidal coordination by four sulfur atoms as determined by an X-ray structure analysis. The same compound is formed slowly and at elevated temperature from dimeric bis(diisopropylamino)beryllium (3) and CS2. In contrast, all Me2N bridge bonds remain intact in the reaction of trimeric Be(NMe2)2 (5) with CS2; only the two terminal Me2N groups add CS2. The resulting (Me2NCS2)Be(NMe2)2Be(NMe2)2Be(S2CNMe2) (6) contains only tetracoordinated beryllium atoms.
    Notizen: Die Insertion von CS2 in die BeN-Bindungen von Bis(diisopropylamino)beryllium (1) liefert Bis(diisopropyldithiocarbamato)-beryllium (2), dessen Be-Atom gemäß Röntgenstrukturanalyse bisphenodial von vier Schwefelatomen koordiniert wird. In langsamer Reaktion entsteht 2 bei höherer Temperatur auch aus dimerem Bis(diisopropylamino)beryllium (3). Im Gegensatz dazu bleiben bei der Umsetzung von CS2 mit trimerem Be(NMe2)2 (5) die Me2N-Brücken intakt, und es reagieren nur die beiden terminalen Me2N-Gruppen. Im resultierenden (Me2NCS2)Be(NMe2)2Be(NMe2)2Be(S2CNMe2) (6) sind alle Berylliumatome tetrakoordiniert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881211003
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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