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  • 1985-1989  (6)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 33 (1988), S. 827-832 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Ammoniumpentafluormetallat-monohydrate (NH4)2MeF5 · H2O (M=Fe, Al, Cr) wurden nach verschiedenen Methoden präpariert und durch chemische Analyse, IR-Spektren und Röntgenbeugung charakterisiert. Die Elementarzellen-Parameter der mit der Al-Verbindung isostrukturellen Fe- und Cr-Verbindung wurden ermittelt. IR-Spektren, Röntgenbeugungsdiagramme und Gitterdaten aller drei Verbindungen sind einander sehr ähnlich und beweisen das Vorliegen isolierter [MIIIF5(H2O)]2− -Oktaeder, in denen Wasser mit dem Kation koordiniert ist. Entwässerung und thermische Zersetzung wurden durch simultane TG-DTG-DTA und durch Hochtemperatur-Röntgenbeugung untersucht. Abhängig vom KationM III werden unterschiedliche Reaktionsprodukte und -temperaturen gefunden. Unter kontinuierlicher (M=Cr) oder schrittweiser Freisetzung von NH4F (Fe, Al) wird das jeweilige Fluorid MIIIF33 gebildet.
    Abstract: Резюме Полученные различны ми методами моногидр аты пентафторметаллато в аммония, были охарактеризова ны химическим и рентг енофазовым анализом и ИК спектро скопией. Для соединений железа и х рома, изоструктурных известному соединению алюминия, были определены параметр ы кристаллической яч ейки. ИК спектры, данные ренте нофазового анализа и параметры р ешетки были подобны д ля всех соединений. Установл ено наличие изолированного окта эдра [MIIIF5(H2O)]2−, в котором в ода координирована с кат ионом МIII. Дегидратация и терми ческое разложение бы ли исследованы на Q-дерив атографе методами ТГ, ДТГ и ДТА, а также высок отемпературным рентгенофазовым ана лизом. Определены различные температу ры и продукты дегидра тации, зависящие от природы катиона MIII. В случае алюминий и железосод ержащих соединений, ф торид аммония выделяется в несколько стадий, а в случае хромсодержа щих соединений — выде ляется непрерывно, приводя в о всех случаях к образованию фторидо в трехвалентных мета ллов.
    Notes: Abstract Ammonium pentafluorometallate monohydrates were prepared by different methods and characterized by chemical analysis, IR spectrometry and X-ray diffraction. Unit cell parameters were determined for the Fe and Cr compounds, which were found to be isostructural with the known Al compound. The IR spectra, X-ray diffraction patterns and lattice data on the compounds are very similar, and point to the existence of isolated [MIIIF5(H2O)]2− octahedra. The water is coordinated to theM III cation. Dehydration and thermal decomposition were investigated by thermal analysis (TG, DTG, DTA) on the Q-derivatograph and by high-temperature X-ray diffraction. Different dehydration temperatures and products were found, depending on the nature of theM III cation. NH4F is liberated in several steps (Al or Fe) or continuously (Cr), leading to the formation ofM III fluorides.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 34 (1988), S. 1413-1420 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurden saure Kalium- und Rubidiumhexafluoroaluminate durch Fällung aus Alkalifluorid enthaltenden H3AlF6-Lösungen mit Ethanol dargestellt. Die erhaltenen Verbindungen wurden chemisch, röntgenographisch, IR- sowie1H-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Die Konstitution der Verbindungen ist MI(H3O)2AlF6. Die Gitterkonstanten wurden aus Röntgendiffraktionsdaten bestimmt. Entwässerung und thermische Zersetzung wurden mittels Heizguiniertechnik und Thermoanalyse (TG, DTG, DTA) an einem Derivatograph-Q untersucht. Bei der thermischen Zersetzung erfolgt eine HF- und H2O-Abgabe sowie eine Kondensation von AlF 6 3− -Oktaedern unter Ausbildung von Schichtstrukturen. Als stabile Zwischenprodukte wurden MIAlF4·0.5H2O und MIAlF4 nachgewiesen. Bei höheren Temperaturen werden Hydrolysereaktionen beobachtet.
    Abstract: РЕжУМЕ кИслыЕ гЕксАФтОРАлУ МИНАты кАлИь И РУБИДИ ь БылИ пОлУЧЕНы Иж РАст ВОРОВ ФтОРИДОВ кАлИь И РУБИ ДИь, сОДЕРжАЩИх H3AlF6, пУт ЕМ ОсАжДЕНИь ЁтАНОлОМ. п ОлУЧЕННыЕ сОЕДИНЕНИь сОстАВА M1(H3O)2AlF6 БылИ ОхАРАктЕРИж ОВАНы РЕНтгЕНОстРУктУРНы М АНАлИжОМ, Ик- И пМР-спЕктРОскОпИ ЕИ И хИМИЧЕскИМ АНАлИ жОМ. ОпРЕДЕлЕНы пАРАМЕтР ы Их кРИстАллИЧЕскИх РЕш ЕтОк. ДЕгИДРАтАцИь И т ЕРМИЧЕскОЕ РАжлОжЕНИЕ БылИ Иссл ЕДОВАНы МЕтОДАМИ тЕРМИЧЕскОгО АНАлИж А (тг, Дтг, ДтА) НА Q-ДЕРИВА тОгРАФЕ, А тАкжЕ ВысОкОтЕМпЕРА тУРНыМ РЕНтгЕНОстРУктУРНы М АНАлИжОМ. тЕРМИЧЕск ОЕ РАжлОжЕНИЕ сОпРОВОж ДАЕтсь ВыДЕлЕНИЕМ ВОДы И ФтОРИстОгО ВОД ОРОДА И кОНДЕНсАцИЕИ ОктАЁДРОВ [AlF6]3− с ОБРАжОВАНИЕМ сл ОИстых стРУктУР. УстАНОВлЕН О ОБРАжОВАНИЕ УстОИЧ ИВых пРОМЕжУтОЧНых пРОДУ ктОВ тИпА M1AlF4·0.5H2O И M1AlF4. пРИ БОлЕЕ Выс ОкИх тЕМпЕРАтУРАх пРОИсхОДИт гИДРОлИж.
    Notes: Abstract Acid alkali hexafluoroaluminates of K and Rb were prepared by precipitation of alkali fluoride containing H3AlF6 solutions with ethanol. Compounds were characterized by X-ray diffraction, IR spectroscopy,1H-NMR and chemical analysis. The constitution is MI(H3O)2AlF6. Lattice parameters were determined. Dehydration and thermal decomposition were investigated by thermal analysis (TG, DTG, DTA) on a derivatograph-Q and by high temperature X-ray diffraction. Thermal decomposition is accompanied by liberation of H2O and HF and a condensation of [AlF6]3− octahedra forming layer structures. Stable intermediate products are MIAlF4·0.5H2O and MIAlF4. At higher temperatures hydrolysis occurs.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 575 (1989), S. 17-25 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al NMR Studies on Alkali FluoroaluminatesThe 27Al NMR spectra of the alkali fluoroaluminates sensitively reflect the kind of condensation of the AlF6 octahedra. Whereas the chemical shift of the octahedral Al is shown to be rather independent on structural details, clear differences in the electric field gradients of isolated and condensed AlF6 octahedra were found. In contrast to the isolated octahedra which show only weak effects of quadrupole interaction, both for chains and layers of AlF6 octahedra axial EFG tensors result with quadrupolar coupling constants of between 10 and 13 MHz; for the threefold chains in CsAlF4 only a value of 7.5 MHz is obtained.
    Notes: Die 27Al-NMR-Spektren der Alkalifluoroaluminate spiegeln in empfindlicher Weise die Verknüpfung der AlF6-Oktaeder wider. Während sich die chemische Verschiebung für das oktaedrisch koordinierte Aluminium als nahezu unbeeinflußt von strukturellen Details erweist, ergeben sich deutliche Unterschiede in den elektrischen Feldgradienten (EFG) zwischen isolierten und verknüpften AlF6-Oktaedern. Im Gegensatz zu den isolierten Oktaedern, bei denen Quadrupolwechselwirkungseffekte nur eine untergeordnete Rolle spielen, ergeben sich sowohl für Ketten als auch schichtförmige Verknüpfung der AlF6-Oktaeder axiale EFG-Tensoren mit Quadrupolkopplungskonstanten zwischen 10 und 13 MHz, bei Verknüpfung als Dreierstrangkette im CsAlF4 lediglich ein Wert von 7,5 MHz.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 576 (1989), S. 186-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Decomposition of Ammonium Fluoroaluminates in Selfgenerated AtmosphereThe thermal decomposition of ammonium fluoroaluminates (NH4)3AlF6, (NH4)2[AlF5(H2O)], and NH4AlF4 was investigated by thermoanalysis and X-ray diffraction. With increasing pressure of the selfgenerated atmosphere the decomposition temperatures of ammonium fluoroaluminates increase and the range of existence of the intermediates is expanded. Above 70kPa the decomposition of NH4AlF4 is a multi stage process and (NH4)1-xAlF4-x, AlF3 · yNH4F, and AlF3 · zNH4F with x = 0,1-0,2, y = 0,1-0,2, and z = 0,02-0,06 are formed. The importance of these phases for the production of pure AlF3 is discussed.
    Notes: Die thermische Zersetzung der Ammoniumfluoraluminate (NH4)3AlF6, (NH4)2[AlF5(H2O)] und NH4AlF4 wurde thermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Die Zersetzungstemperaturen der Ammoniumfluoroaluminate werden mit steigendem Partialdruck der selbsterzeugten Atmosphäre zu höheren Werten verschoben. Gleichzeitig erweitern sich die Existenzgebiete der intermediär gebildeten Phasen. über 70 kPa können drei Zwischenprodukte der NH4AlF4-Zersetzung isoliert werden, deren Zusammensetzung (NH4)1-xAlF4-x,AlF3·yNH4F und AlF3·zNH4F mit x = 0,1-0,2, y = 0,1-0,2 und z = 0,04-0,06 entspricht. Die Bedeutung dieser Zwischenprodukte für die Herstellung von hochreinem AlF3 wird diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 576 (1989), S. 215-224 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Potassium and Ammonium Pentafluorometallate Hydrates. An in situ-EPR StudyIn situ-EPR investigations on Fe3+ ions in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)], and (NH4)2[FeF5(H3O)] were carried out in the temperature range from 25°C to 230°C. The Fe3+ ions occupy in these compounds Al3+ sites with rhombic and axial symmetry. These Fe3+ ions are suszeptible for structural changes at the thermolysis. Simultaniously Fe—O—Fe species are formed, yielding autonomous phases in this process. The conclusions, done from EPR investigations agree with results of other methods (e.g. X-ray and thermal analysis) and complete them in unique manner.
    Notes: In situ-EPR-Untersuchungen von Fe3+-Ionen in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)] und (NH4)2[FeF5(H2O)] wurden im Temperaturbereich zwischen 25°C und 230°C durchgeführt. Dabei zeigte sich, daß Fe3+-Ionen in diesen Verbindungen Al3+-Gitterplätze rhombischer und axialer Symmetrie besetzen. Diese Fe3+-Ionen zeigen in empfindlicher Weise Strukturänderungen bei der Thermolyse an. Gleichzeitig entstehen bei diesem Prozeß Fe—O—Fe-Spezies in selbständigen Phasen. Die Ergebnisse zeigen, daß EPR-Untersuchungen zusätzliche Strukturaussagen liefern und so röntgenographische und andere Aussagen in spezifischer Weise ergänzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 540 (1986), S. 8-14 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: About the Thermolysis of K2HAlF6The thermolysis of K2HAlF6 was investigated by x-ray diffraction and IR-spectroscopy in a temperature range of 20 - 600°C. In consequence of liberating HF above 50°C a condensation process takes place leading to the formation of KAlF4 · 0.5 H2O. The structure of the half-hydrate is similar to that of KAlF4 which can be concluded from the comparison of i.r. spectra and lattice dimensions. High temperature x-ray investigations showed that the dehydration to KAlF4 takes place in two steps. The specialities of the high temperature form of KAlF4 are discussed. Above 400°C KAlF4 is hydrolysed leading to K3AlF6 and a cubic HT-phase of unknown composition which changes to the tetragonal form and to Al2O3 at room temperature.
    Notes: Die Thermolyse von K2HAlF6 wurde im Temperaturbereich 20 - 600°C röntgenographisch und IR-spektroskopisch untersucht. Oberhalb 50°C setzt infolge der HF-Abgabe ein Kondensationsprozeß ein, der bei 100°C zur Bildung von KAlF4 · 0,5 H2O führt. Das Halbhydrat ist strukturell dem KAlF4 ähnlich, was sich durch Vergleich der IR-Spektren und Gitterkonstanten beider Verbindungen ergibt. Die Entwässerung zum KAlF4 erfolgt, wie die Heizguinieraufnahmen zeigten, in zwei Stufen. Die HT-Form von KAlF4 weist Besonderheiten auf, die diskutiert werden. Oberhalb 400°C wird KAlF4 hydrolysiert; es entstehen K3AlF6 und eine kubische HT-Phase unbekannter Zusammensetzung, die bei Raumtemperatur tetragonal wird, sowie Al2O3.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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