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  • 1980-1984  (57)
  • Chemistry  (57)
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Keywords
  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Carbon Sulfides and Selenides as Ligands, III. Organometallic Lewis Bases, XL. A Triply Bridging Thiocarbonyl Ligand: Synthesis, Reactivity, and Structure of the Cluster (C5H5Co)3(S)(CS)C5H5(PMe3)Co(h2-CS2)(1) reacts with C5H5(PMe3)Co(μ-CO)2Mn(CO)C5H4Me (4) not to form the expected [C5H5 (PMe3)Co]2(CS2) but to give the trinuclear complex (C5H5Co)3(S)(CS) (5). The X-ray structure analysis of 5 proves, for the first time, the presence of a triply bridging thiocarbonyl ligand. The C—S distance of about 170 pm in 5 is near to that expected for a C—S single bond. Consequently, the sulfur atom of the μ3-CS bridge is a centre of high nucleophilicity. Complex 5 therefore reacts with RI (R=Me, Et, i-Pr) to give [(C5H5Co)3(S)CSR]I (6 - 8) and with Cr(CO)5THF to give (C5H5Co)3(S)CSCr(CO)5 (9). The X-ray structure analysis of 9 shows that the C—S distance in this complex (average value 168 pm) is nearly the same as in 5 but due to the bending of the CS—Cr(CO)5 unit to one side (C—S—Cr = 121°) the symmetry of the Co3S(CS) cluster is reduced. Complex 5 is also formed on heating of 1 and on reactions of 1 with C5H5Rh(PMe3)C2H4 and of C5H5(PMe3)Rh(h2-CS2) with C5H5Co(PMe3)2. Attempts to obtain mixed clusters (C5H5Rh)n-(C5H5Co)3-n (S)(CS) (n = 1, 2 and 3) remained unsuccessful, as yet.
    Notes: C5H5(PMe3)Co(h2-CS2) (1) reagiert mit C5H5(PMe3)Co(μ-CO)2Mn(CO)C5H4Me (4) nicht wie erwartet zu [C5H5(PMe3)Co]2(CS2), sondern zu dem Dreikernkomplex (C5H5Co)3 (S)(CS) (5). Dessen Kristallstrukturanalyse belegt das erstmalige Vorkommen eines dreifach verbrückenden Thiocarbonylliganden. Die C—S-Bindungslänge von etwa 170 pm in 5 liegt in der Nähe des Einfachbindungswertes. Dementsprechend ist das Schwefelatom der μ3-CS-Brücke ein Zentrum hoher Nucleophilie. 5 reagiert daher mit RI (R=Me, Et, i-Pr) zu [(C5H5Co)3(S)CSR]I (6 - 8) und mit Cr(CO)5 THF zu (C5H5Co)3 (S)CSCr(CO)5 (9). Die Strukturbestimmung von 9 zeigt, daß die C—S-Bindungslänge in diesem Komplex (durchschnittlich 168 pm) gegenüber der von 5 kaum verändert ist, die Symmetrie des Co3S(CS)-Clusters durch die seitliche Abknickung der CS—Cr(CO)5-Einheit (C—S—Cr = 121°) jedoch aufgehoben wird. 5 entsteht auch bei der Thermolyse von 1 sowie bei den Reaktionen von 1 mit C5H5Rh(PMe3)C2H4 und von C5H5(PMe3)Rh(h2-CS2) mit C5H5Co(PMe3)2. Die Synthese gemischter Cluster (C5H5Rh)n-(C5H5Co)3-n(S)(CS) (n = 1, 2 und 3) ist bisher nicht gelungen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 42-54 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Polynuclear Complexes via Cleavage of Metal-Metal Bonds by Functional LigandsIn arsenic-bridged dinuclear complexes 1-3 Fe—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn bonds could be opened by addition of Me2E—NMe2 (E = P, As). From the resulting Me2E—NMe2 containing dinuclear complexes 4-6 with HCl in a few cases the corresponding Me2ECl complexes 7 were prepared. While FeMn(CO)8(μ-AsMe2) (1) reacted with Me2PCl normally under addition, with Me2AsCl by addition and rearrangement the compound [(CO)4Fe(μ-AsMe2)2Mn(CO)4]+-[(CO)4Fe—AsMe2—Mn(CO)4Cl]- (8) with dinuclear cations and anions was formed which was characterized crystallographically. With Me2P—PMe2 the metal-metal bonds were opened with formation of complexes with a M—As—M—P—P framework (14-16). These reacted as organometallic Lewis bases once more in the same way whereby in a planned fashion tetranuclear complexes 17-22 with M—As—M—P—P—M—As—M backbones were prepared.
    Notes: In arsenverbrückten Zweikernkomplexen 1-3 ließen sich Fe—Co-, Fe—Fe- und Fe—Mn-Bindungen durch Addition von Me2E—NMe2 (E = P, As) öffnen. Aus den entstandenen Me2E—NMe2 enthaltenden Zweikernkomplexen 4-6 konnten mit HCl in einigen Fällen die entsprechenden Me2ECl-Komplexe 7 hergestellt werden. Während FeMn(CO)8(μ-AsMe2) (1) mit Me2PCl normal unter Addition reagierte, bildete sich mit Me2AsCl durch Addition und Umlagerung die Verbindung [(CO)4Fe(μ-AsMe2)2Mn(CO)4]+ [(CO)4Fe—AsMe2—Mn(CO)4Cl]- (8) mit Zweikern-Kationen und -Anionen, die kristallographisch charakterisiert wurde. Mit Me2P-PMe2 wurden die Metall-Metall-Bindungen unter Bildung von Komplexen mit M—As—M—P—P-Gerüst geöffnet (14-16). Diese reagierten als metallorganische Lewis-Basen erneut im gleichen Sinne, wodurch sich gezielt Vierkernkomplexe 17-22 mit M—As—M—P—P—M—As—M-Baueinheiten darstellen ließen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1799-1805 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Ru3(CO)12 with Functional Arsenic LigandsFrom Ru3(CO)12 and Me2AsH, Me2AsCl, and Me2AsNMe2 no Ru3 derivatives could be obtained. Instead [(CO)3 Ru-AsMe2]2 (3a) and [Cl(CO)3 Ru—AsMe2]2 (4a) were isolated in moderate yields. With organometal dimethylarsenides, however, the planned substitution of one CO group from Ru3(CO)12 allowed the preparation of new tetranuclear complexes 6a - c, during which in a side reaction also (CO)4Ru—MoCp(CO)2(μ-AsMe2) (9a) was formed. With L=Cp(CO)2 Fe—AsMe2 also the penta- and hexanuclear complexes Ru3(CO)10L2 (7) and Ru3(CO)9L3 (8) were accessible.
    Notes: Aus Ru3(CO)12 und Me2AsH, Me2AsCl und Me2AsNMe2 ließen sich keine Ru3-Derivate erhalten. Statt dessen wurden in mäßiger Ausbeute [(CO)3Ru-AsMe2]2 (3a) und [Cl(CO)3 Ru-AsMe2]2 (4a) isoliert. Mit Organometall-dimethylarseniden ließen sich jedoch durch Substitution einer CO-Gruppe von Ru3(CO)12 gezielt neue Vierkernkomplexe 6a - c darstellen, wobei in einer Nebenreaktion auch (CO)4Ru—MoCp(CO)2 (μ-AsMe2) (9a) entstand. Mit L=Cp(CO)2Fe—AsMe2 waren auch die Fünf- und Sechskernkomplexe Ru3(CO)10L2 (7) und Ru3 (CO)9L3 (8) zugänglich.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2200-2210 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Trinuclear Complexes by Cleavage of Fe—Mo and Fe—W BondsIn arsenic-bridged dinuclear organometallic complexes (1) with Fe—Mo and Fe—W bonds only in a few cases the simple nucleophilic cleavage of the metal-metal bonds by organometal dimethylarsenides (2) can be achieved. In addition rearrangement and substitution reactions are observed, and the always resulting trinuclear complexes with and without metal-metal bonds are partly in equilibrium with the starting complexes. In one case rearrangement leads to an ionic compound with a Fe—W bonded cation and the Cp(CO)3Cr anion.
    Notes: Bei arsenverbrückten Organometall-Zweikernkomplexen (1) mit Fe—Mo- und Fe—W-Bindungen läßt sich mit Organometall-dimethylarseniden (2) nur in einigen Fällen die einfache nucleophile Öffnung der Metall-Metall-Bindung erzielen. Dazu werden Umlagerungs- und Substitutionsreaktionen beobachtet, und die in jedem Fall entstehenden Dreikernkomplexe mit und ohne Metall-Metall-Bindung stehen z, T. mit den Ausgangskomplexen im Gleichgewicht. In einem Falle führt Umlagerung zu einer Ionenverbindung mit einem Fe—W-verknüpften Kation und dem Cp(CO)3 Cr-Anion.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1280-1289 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Inorganic Cyclopentane Variants: Organometal-Arsenic Five-Membered Rings with Fe—Co—As—Fe—As and Mn—As—As—Mn—As BackbonesBy unusual reactions the polynuclear complexes Fe2CoCp3(CO)3(AsMe2)2 (1) and Mn2(CO)7Hal-(AsMe2)3 (2, Hal=Cl, Br) were formed in moderate to good yields. Both were identified crystallo-graphically as inorganic five-membered ring systems. 1 has a Fe—Co—As—Fe—As-, 2 has a Mn—As—As—Mn—As backbone. The geometry of 1 resembles the envelope conformation, that of 2 resembles the half-chair conformation of cyclopentane.
    Notes: Durch ungewöhnliche Reaktionen entstanden in mäßigen bis guten Ausbeuten die Mehrkernkomplexe Fe2CoCp3(CO)3(AsMe2)2 (1) und Mn2(CO)7Hal(AsMe2)3 (2, Hal=Cl, Br). Beide wurden kristallographisch als anorganische Fünfring-Systeme identifiziert. 1 hat ein Fe—Co—As—Fe—As-, 2 ein Mn—As—As—Mn—As-Gerüst. Die Geometrie von 1 ähnelt der „Briefumschlag“-Konformation, die von 2 der „Halbsessel“-Konformation des Cyclopentans.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2189-2199 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Trinuclear Complexes by Cleavage of Fe—Co, Mn—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn BondsFrom singly arsenic- or phosphorus-bridged dinuclear complexes (1 - 6) with Fe—Co, Mn—Co, Fe—Fe, and Fe—Mn bonds by nucleophilic opening of the metal-metal bonds with organometal dimethylarsenides M—AsMe2 (M=organo-Fe, Cr, Mo or W units) new trinuclear complexes are formed in a designed synthesis. These contain three differently coordinated metal atoms and two bridging AsMe2 or PMe2 groups in a chain-like arrangement.
    Notes: Aus einfach arsen- bzw. phosphorverbrückten Zweikernkomplexen (1 - 6) mit Fe—Co-, Mn—Co-, Fe—Fe- und Fe—Mn-Bindungen entstehen durch nucleophile Öffnung der Metall-Metall-Bindungen mit Organometall-dimethylarseniden M—AsMe2 (M=Organo- Fe-, Cr-, Mo-bzw. W-Einheiten) in gezielter Synthese neue Dreikernkomplexe. Diese enthalten drei verschieden koordinierte Metallatome und zwei verbrückende AsMe2- bzw. PMe2-Gruppen in kettenförmiger Anordnung.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2311-2321 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cluster Construction: Stepwise Formation of μ3-RP Trimetal Clusters via P-H CompoundsThe easily accessible complexes RPH2 · Fe(CO)4 (1, R=;Me, tBu, Ph) contain two functional P - H units which can be reacted successively with metal carbonyls. With Co2(CO)8 or (η-C3H5)Co(CO)3 they yield intermediately the dinuclear complexes (μ-RPH)Fe(Co(CO)7 (2). These react with cobalt carbonyls to give (μ3-RP)FeCo2(CO)9 (3, R=;Me, tBu, Ph), with Fe3(CO)12 to give (μ-MeP)Fe2Co(CO)9H (7a) and with Ru3(CO)12 to form (μ-MeP)FeRuCo(CO)9H 8. Byproducts of these reactions are inter alia the complex (μ-tBuPH)2FeCo2(CO)8 (5) and the new hydrido clusters (μ3-tBuP)Fe2Co(CO)9H (7b) and (μ3-MeP)Ru2Co(CO)9H (9). The way to 8 represents the first successful stepwise synthesis of a chiral tetrahedrane framework. Also chiral are the substitution products (μ3RP)FeCo2(CO)8PMe2Ph (10, R=;Me, tBu, ph), which are produced together with the disubstituted meso compounds(μ3-RP)FeCo2(CO)7(PMe2Ph)2 (11, R=;Me, tBu, Ph).
    Notes: Die leicht zugänglichen Komplexe RPH2 · Fe(CO)4 (1, R=;Me, tBu, Ph) besitzen zwei funktionelle P - H-Einheiten, die nacheinander mit Metallcarbonylen zur Reaktion gebracht werden können. Mit Co2(CO)8 bzw. (nC3H5)Co(CO)3 liefern sie intermediär die Zweikernkomplexe (μ-RPH)Fe(Co(CO)7 (2). Diese reagieren mit Cobaltcarbonylverbindungen zu (μ3-RP)FeCo2(CO)9 (3, R=;Me, tBu, Ph), mit Fe3(CO)12 zu (μ-MeP)Fe2Co(CO)9H (7a) und mit Ru3 (CO)12 zu (μ3-MeP)FeRuCo(CO)9H (8. Als Nebenprodukte bei diesen Reaktionen fallen u. a. der Komplex (μ-tBuPH)2FeCo2(CO)8 (5) und die neuen Hydrido-Cluster (μ3-tBuP)Fe2Co(CO)2Co(CO)9H (7b) und (μ3-MeP)Ru2Co(CO)9H (9) an. In 8 ist erstmalig der schrittweise Aufbau eines chiralen Tetrahedrangerüsts gelungen. Chiral sind auch die Substitutionsprodukte (μ3RP)FeCo2(CO)8PMe2Ph (10, R=;Me, tBu, ph), die zusammen mit den disubstituierten meso-Verbindungen (μ3-RP)-Fe Co2(CO)7(PMe2Ph)2 (11, R=;Me, tBu, Ph) entstehen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2675-2685 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Formation and Fragmentation of Simple Dinuclear Metal-Carbonyl Complexes as an Equilibrium ReactionBy combination of the 17-electron carbonylmetal units Cp(CO)3Cr, Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, (CO)5Mn, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co, and Cp(CO)Ni the seven homonuclear as well as 21 heteronuclear dimetal complexes with metal-metal bonds can be conceived. All these heterodinuclear complexes are formed in benzene solution from mixtures of the corresponding homodinuclear compounds. The eight hitherto unreported and all known heterodinuclear complexes are thus accessible more simply than with the previously used procedures. The reactions lead to equilibrium mixtures which result equally from the two homodinuclear as well as from the heterodinuclear complexes. Upon participation of the units Cp(CO)3Cr, (CO)4Co, and Cp(CO)Ni the equilibria with three exceptions ly completely on the side of the mixed compounds. The equilibration reaction found here is of elementary importance for the chemistry of metal-metal bonds.
    Notes: Durch Kombination der 17-Elektronen-Metallcarbonyl-Bausteine Cp(CO)3Cr, Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3 W, (CO)5Mn, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co und Cp(CO)Ni sind die sieben bekannten homonuclearen sowie 21 heteronucleare Zweikernkomplexe mit Metall-Metall-Bindung denkbar. Alle diese heterodinuclearen Komplexe entstehen in benzolischer Lösung aus Mischungen der entsprechen den homodinuclearen Verbindungen. Die acht bisher nicht beschriebenen und alle bekannten Hetero-Zweikernkomplexe sind so leichter zugänglich als mit den bisher verwendeten Verfahren. Die Reaktionen führen zu Gleichgewichtsgemischen, die in gleicher Weise von den zwei homodinuclearen wie von den reinen heterodinuclearen Komplexen aus erreicht werden. Bei Beteiligung der Bausteine Cp(CO)3Cr, (CO)4Co und Cp(CO)Ni liegen die Gleichgewichte mit drei Ausnahmen vollständig auf der Seite der gemischten Verbindungen. Die aufgefundene Äquilibrierungsreaktion ist von prinzipieller Bedeutung für die Chemie der Metall-Metall-Bindungen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3774-3793 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cluster Construction: Synthesis of Tetranuclear Clusters via AggregationTrinuclear clusters with EM3 frameworks (1-3, EM3 = SFeCo2, SRuCo2, PFeCo2, CCo3) can be connected via CO substitution with AsM′ units (M′ = Cr, Mo, W). The EM3-AsM′ intermediates 7-10 eliminate CO under appropriate conditions to form clusters 13-16 with tetrahedral M3M′ frameworks which bear ų3-E and ų2-AsMe2 ligands. The combinations M3M′ = FeCo2Mo, FeCo2W, RuCo2Mo, RuCo2W, Co3Mo, and Co3W were realized. Starting from trinuclear clusters 4, 5 with the chiral frameworks EM3 = SFeCoMo, SFeCoW, SRuCoMo, and SRuCoW by the same procedure via 11, 12 tetranuclear clusters 17, 18 with the frameworks M3M′ = FeCoMo2, FeCoW2, FeCoMoW, RuCoMo2, RuCoW2, and RuCoMoW are obtained. Among these are the first two clusters with four different metal atoms. The crystal structures of FeCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (13a), RuCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (14a), and FeCoMoWS-(AsMe2)Cp2(CO)7 (17b) were determined. The tetranuclear clusters show ligand fluxionality as shown by dynamic 1H NMR spectroscopy.
    Notes: An Dreikerncluster mit EM3-Gerüst (1-3, EM3 = SFeCo2, SRuCo2, PFeCo2, CCo3) lassen sich durch CO-Substitution AsM′-Einheiten (M′ = Cr, Mo, W) anbinden. Die EM3-AsM′-Zwischenstufen 7-10 spalten unter geeigneten Bedingungen CO ab, wobei Cluster 13-16 mit tetraedrischem M3M′-Gerüst entstehen, welches ų3-E- und ų-AsMe2-Liganden trägt. Es wurden die Kombinationen M3M′ = FeCo2Mo, FeCo2W, RuCo2Mo, RuCo2W, Co3Mo und Co3W verwirklicht. Ausgehend von Dreikernclustern 4, 5 mit den chiralen Gerüsten EM3 = SFeCoMo, SFeCoW, SRuCoMo und SRuCoW entstehen auf die gleiche Weise über 11, 12 Vierkerncluster 17, 18 mit den Gerüsten M3M′ = FeCoMo2, FeCoW2, FeCoMoW, RuCoMo2, RuCoW2, und RuCoMoW. Unter diesen sind die beiden ersten Cluster mit vier verschiedenen Metallatomen. Von FeCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (13a), RuCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (14a) und FeCoMoWS-(AsMe2)Cp2(CO)7 (17b) wurden die Kristallstrukturen bestimmt. Die Vierkerncluster zeigen eine Ligandenfluktuation, die durch dynamische 1H-NMR-Spektroskopie zu erfassen ist.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2438-2451 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Cluster Reactions: Opening and Partial Fragmentation of Tetranuclear Clusters by COThe influence of CO on 16 mixed tetranuclear clusters of the general type M4(μ3-E(μ2-AsMe2) with M = Co, Fe, Ru, Mo, W, and E = S, PR, CR is reported. In all cases fragmentation with formation of trinuclear clusters occurs at slightly elevated pressures, during which a Co - As unit is normally eliminated. At normal pressure intermediates are observed in 7 cases, 4 of which can be isolated. Crystal structure analysis of the intermediate FeCo2MoSAsMe2Cp(CO)10 (8a) has shown that two metal-metal bonds are opened upon addition of CO with formation of the new EM3(μ-AsM) cluster framework. Under vacuum the intermediates are reconverted to the starting clusters with elimination of CO.
    Notes: Bei der Einwirkung von CO auf 16 Hetero-Vierkerncluster des allgemeinen Typs M4(μ3-E)(μ2-AsMe2) mit M = Co, Fe, Ru, Mo, W und E = S, PR, CR tritt in allen Fällen unter geringem Überdruck Abbau zu Dreikernclustern ein, wobei in der Regel eine Co - As-Einheit abgespalten wird. Bei Normaldruck werden in 7 Fällen Zwischenstufen beobachtet, die in 4 Fällen auch isolierbar sind. Durch Kristallstrukturanalyse der Zwischenstufe FeCo2MoSAsMe2Cpt(CO)10 (8a) wird belegt, daß durch Addition von CO zwei Metall-Metall-Bindungen geöffnet werden, wodurch das neuartige EM3(μ-AsM)-Clustergerüst entsteht. Im Vakuum wandeln sich die Zwischenstufen unter Abspaltung von CO wieder in die Ausgangscluster zurück.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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