ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cluster Construction: Formation of Phosphinidene Bridged Iron and Cobalt Clusters from Fe2(CO)6(PHR)2The PH functional dinuclear complexes Fe2(CO)6(PHR)2 (1, R = Me, t-Bu, Ph, p-Tol) contain the (CO)3Fe and PHR units in such an arrangement as to make possible the attachment of further carbonylmetal units with formation of phosphinidene bridged clusters. Accordingly they react with Co2(CO)8 to form Fe2Co(CO)9(μ2-PHR)(μ3-PR) (2, R = Me, Ph) and Fe2Co2(CO)11(μ4-PR)2 (3, R = Me, Ph) of which the clusters 2 are not intermediates on the way to 3. From 1 and Fe3(CO)12, depending on the reaction conditions, Fe3(CO)9(μ3-PR)2 (4, R = Me, Ph, p-Tol), Fe4(CO)11(μ4-PR)2 (5, R = Me, t-Bu, Ph, p-Tol), and Fe4(CO)12(μ4-PR)2 (6, R = Me, t-Bu, Ph, p-Tol) are formed. The Fe4 clusters 5 are also formed from Fe3(CO)12 and the Fe3 clusters 4. Conversely the clusters 5 yield the clusters 4 by thermal degradation, whereby also the P—t-Bu compound 4 becomes accessible. The saturated Fe4 clusters 6 and the unsaturated Fe4 clusters 5 can be converted into one another in vacuum and by addition of CO, respectively. The structures of one compound each of the Fe2Co clusters 2, the Fe2Co2 clusters 3 (two isomers), and the Fe4 clusters 5 were determined crystallographically.
Notes:
Die PH-funktionellen Zweikernkomplexe Fe2(CO)6(PHR)2 (1, R = Me, t-Bu, Ph, p-Tol) enthalten die (CO)3Fe- und PHR-Einheiten in einer Anordnung, die den Anbau weiterer Carbonyl-metall-Einheiten unter Bildung Phosphiniden-verbrückter Cluster möglich erscheinen lassen. Sie reagieren demgemäß mit Co2(CO)8 Zu Fe2Co(CO)9(μ3-PHR)(μ3-PR) (2, R = Me, Ph) und Fe2Co2(CO)11(μ4-PR)2 (3, R = Me, Ph), wobei die Cluster 2 keine Zwischenstufen auf dem Wege zu 3 sind. Aus 1 und Fe3(CO)12 entstehen je nach den Bedingungen Fe3(CO)9(μ3-PR)2 (4, R = Me, Ph, p-Tol), Fe4(CO)11(μ4-PR)2 (5, R = Me, t-Bu, Ph, p-Tol) und Fe4(CO)12(μ4-PR)2 (6, R = Me, t-Bu, Ph, p-Tol). Die Fe4-Cluster 5 bilden sich auch aus Fe3(CO)12 und den Fe3-Clustern 4. Umgekehrt liefern die Cluster 5 durch thermischen Abbau die Cluster 4, wodurch auch die P—t-Bu-Verbindung 4 zugänglich wird. Die gesättigten Fe4-Cluster 6 und die ungesättigten Fe4-Cluster 5 sind im Vakuum bzw. durch CO-Zugabe leicht ineinander zu überführen. Von je einem Vertreter der Fe2Co-Cluster 2, der Fe2Co2-Cluster 3 (2 Isomere) und der Fe4-Cluster 5 wurde kristallographisch die Struktur bestimmt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160333
Permalink
