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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2044-2049 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Phosphorus and Arsenic Atoms as Spiro Centers within Iron ClustersReaction of Fe2(CO)9 with PCl3 or AsCl3 leads to complexes which contain an Fe2(CO)8 group and an Fe2(CO)6(η2-Cl) moiety joined by phosphorus or arsenic, respectively, with these atoms acting as spiro centers. The spectroscopic properties of the resulting clusters Fe2(CO)8XFe2(CO)6Cl (X = P, As) as well as their structures as determined by X-ray methods are described.
    Notizen: Die Reaktion von Fe2(CO)9 mit PCl3 bzw. AsCl3 führt zu Komplexen 1, 2, in denen eine Fe2(CO)8-Gruppe und ein Fe2(CO)6(η2-Cl)-Fragment über Phosphor bzw. Arsen als Spirozentren zu vierkernigen Clustern Fe2(CO)8XFe2(CO)6Cl mit X = P, As verknüpft sind. Die spektroskopischen Eigenschaften und der röntgenographisch ermittelte Bau dieser Verbindungen werden beschrieben.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 695-705 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Diarylallenylidene Complexes with Pentacarbonylchromium and -tungsten FragmentsThe syntheses of diarylallenylidene complexes with pentacarbonylchromium and -tungsten fragments (OC)5M=C=C=CR2 (M = Cr, W; R2 = 2 C6H5, 2,2'-biphenyldiyl) (1a, b, 2a, b) are reported. The tungstenallenylidene compounds react thermally to give allenylidene-bridged complexes [(OC)5W]2C=C=CR2 (R2 = 2 C6H5, 2,2'-biphenyldiyl) (3a, b). The X-ray structure of the compound [(OC)5W]2C=C=C(C6H5)2 (3a) was determined.
    Notizen: Die Synthese von Diarylallenyliden-Komplexen mit Pentacarbonylchrom- und -wolfram-Fragmenten (OC)5M=C=C=CR2 (M = Cr, W; R2 = 2 C6H5, 2,2'-Biphenyldiyl) (1a, b, 2a, b) wird beschrieben. Die Wolframallenyliden-Verbindungen reagieren thermisch zu Allenyliden-verbrückten Komplexen [(OC)5W]2C=C=CR2 (R2 = 2 C6H5, 2,2'-Biphenyldiyl) (3a, b). Die Struktur der Verbindung [(OC)5W]2C=C=C(C6H5)2 (3a) wurde röntgenographisch bestimmt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 13
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis, Structure, and Intramolecular Mobility of Formal C=\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ + $\end{document} = C = \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ - $\end{document}— HeterocumulenesAccording to an x-ray analysis of 2a the compounds obtained by alkylation of alkylidene cyanamides (1) with tert-butylchloride and antimony pentachloride are not 1,3-diazabutatrienium salts 2″ but alkylidene cyanamidium salts 2. As shown by dynamic 13C NMR spectroscopy in solution rotation around at least one C-aryl bond of 2b is hindered. From the coalescence of the C-aryl signals it is concluded that the cumulene 2b″ is less stable than the bent pseudocumulene 2b by ΔG186≠ = 36 ± 1 kJmole-1. The barrier to geometrical isomerization of (diphenylmethylene)-cyanamide (1b) was found to be ΔG348≠ = 69 ± 1 kJmole-1.
    Notizen: Die durch Alkylierung von Alkylidencyanamiden 1 mit tert-Butylchlorid und Antimonpentachlorid erhältlichen Verbindungen sind nach einer Röntgenstrukturanalyse von 2a keine 1,3-Diazabutatrieniumsalze 2″, sondern Alkylidencynamidiumsalze 2. Nach dynamischen 13C-NMR-Messungen zeigt 2b in Lösung gehinderte Rotation um mindestens eine C-Aryl-Bindung. Aus dem Koaleszenzverhalten der Aryl-C-Resonanzen wird geschlossen, daß die Kumulenform 2b″ um ΔG186≠ = 36 ± 1 kJmol-1 instabiler als das gewinkelte Pseudokumulen 2b ist. Die Barriere der geometrischen Isomerisierung von (Diphenylmethylen)cyanamid (1b) beträgt ΔG348≠ = 69 ± 1 kJmol-1.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4426-4432 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organometallic π-Ligands: μ4-1-Phospha-2-ferracyclobutadiene ComplexesDehalogenation of μ-(tert-butylchlorophosphido)-hexacarbonyl-μ-chloro-diiron(Fe—Fe) (1) by Zn/Mg in the presence of alkynes leads to the clusters 4, which may be formulated as Fe(CO)3 derivatives of an organometallic 4π-ligand of the 1-phospha-2-ferracyclobutadiene type. These results are supported by the physicochemical data of 4 and especially by an X-ray structure analysis of 4a.
    Notizen: Die Enthalogenierung von μ-(tert-Butylchlorphosphido)-hexacarbonyl-μ-chloro-dieisen(Fe—Fe) (1) mit Zn/Mg führt in Gegenwart von Alkinen zu den Komplexen 4, die als Fe(CO)3-Derivate eines metallorganischen 4π-Systems vom 1-Phospha-2-ferracyclobutadien-Typ aufgefaßt werden können. Physikalisch-chemische Daten von 4, insbesondere die Röntgenstrukturanalyse von 4a, stützen diese Auffassung.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 471-476 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transformations of Acetylene Ligands at Triethylphosphane-Substituted Iron Carbonyl FragmentsThe dinitrogen complex [(OC)2(Et3P)2Fe]2N2 (1) reacts with acetylenes R1C≡CR2 (R1, R2 = H, Ph)R to yield η2-acetylene compounds (OC)2(Et3P)2FeR1C≡CR2 (R1 = R2 = H, 2a; R1 = H, R2 = Ph, 2b; R1 = R2 = Ph, 2c). 2a and 2b undergo a reversible oxidative addition in solution to form (OC)2-(Et3P)2Fe(H)C≡CR2 complexes (R2 = H, 3a; R2 = Ph, 3b). Irradiation of (OC)4FePEt3 in the presence of nitrogen and subsequent purging with acetylene produces a pentacarbonylmethyleneketenebis(triethylphosphane)diiron system 4. In addition to 4, excess of acetylene also leads to an (OC)2(PEt3)Fe tropone compound. The structures of 2b and 4 were determined by X-ray diffraction analyses.
    Notizen: Der Stickstoffkomplex [(OC)2(Et3P)2Fe]2N2 (1) reagiert mit Acetylenen R1C≡CR2 (R1, R2 = H, Ph) unter Bildung von η2-Acetylenverbindungen (OC)2(Et3P)2FeR1C≡CR2 (R1 = R2 = H, 2a; R1 = H, R2 = Ph, 2b; R1 = R2 = Ph, 2c). 2a und 2b unterliegen in Lösung einer reversiblen oxidativen Addition, wobei (OC)2-(Et3P)2Fe(H)C≡CR2-Komplexe (R2 = H, 3a; R2 = Ph, 3b) entstehen. Belichtet man (OC)4FePEt3 in Gegenwart von Stickstoff und setzt dann mit Acetylen um, so erhält man ein Pentacarbonylmethylenketenbis(triethylphosphan)dieisen-System 4. Überschuß an Acetylen führt neben 4 zu einer (OC)2PEt3Fe-Troponverbindung. Die Strukturen von 2b und 4 wurden durch eine Röntgenbeugungsanalyse bestimmt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 130 (1997), S. 489-492 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Nitrogenases ; Tripodal ligans ; Hydrazido ligands ; Side-on - end-on coordination ; Coordination modes ; Cobalt ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: While η2-coordination of N2H4 and N2H3- to tripod-cobalt entities has been reported, stabilization of N2H2 in this system has not yet been achieved. It is observed that [tripodCo(η2-HNNMe2)]+ (3) is transformed into [tripodCo(η1-NNMe2)]+ (4) by reaction with LiN(TMS)2 as a base. The deprotonation of 3 is accompanied by a redox reaction, and the overall reaction corresponds to the transformation of 3 to 4 with the loss of an electron and a proton. The observed coupling of deprotonation and oxidation is just the reverse of the processes assumed to occur during nitrogen fixation. The results are established by the usual analytical and spectroscopic techniques as well as by X-ray analyses.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 17
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Conformational analysis ; Triphos ligands ; Neural networks ; Factor analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The conformational space spanned by tripod metal templates CH3C(CH2Ph2)3M is analysed on the basis of the solid-state structures of 82 tripodCo templates in compounds tripodCoL2 and tripodCoL3. Systematic analysis, including the techniques of conformational space group scatter graphs, principal-component analysis, and partial least squares, reveals a series of basic regularities: The torsion of the phenyl groups is strongly linked to the torsional skew of the bicyclooctane-type framework of the chelate cage. For one sense of this skew there are two classes of low-energy conformation that differ by the helicity of the phenyl arrangement and by the degree of torsional skew in the chelate backbone. From the scatter graphs it is evident that a change in helicity may occur by one- or by two-ring flip mechanisms. The basic regularities found by the above methods are also evident from the analysis of the same data by a neural network approach. The fact that these regularities are found for tripodCoL2 and tripodCoL3, irrespective of the widely different coligands L and crystal environments, means that the conformation of the tripod metal templates is governed by the forces acting within them and not so much by the forces imposed on them by their individual chemical or crystal environment. It is shown that the classifications, although derived from a data basis only containing Co compounds, are characteristic for tripod metal templates irrespective of the specific metal involved.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 130 (1997), S. 1441-1447 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Pyrazolate complexes ; Bridging ligands ; Copper ; Silver ; N,S-Donor Ligands ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A series of pyrazole-based potential ligands bearing thioether substituents in 3- and 5-positions of the heterocycle was synthesized [3,5-bis(RSCH2)-pyzH R=Ph (1aH), PhCH2 (1bH), iPr (1cH), tBu (1dH)]. These ligands afford oligonuclear Cu1 and Ag1 coordination compounds [LCu]x (2a-c, L = 1a - c) and [LAg]x (3a-d, L = 1a-d), respectively. The single crystal X-ray analysis of 3c shows the presence of trimeric planar arrays of N,N′-bridging pyrazolates and linear coordinated silver ions, with each two of the trinuclear moieties being linked by two unsupported short intermolecular Ag…Ag contacts [3.041(1) Å]. Molecular-weight determinations for 2a (THF) and 3c (toluene) indicate that hexanuclear entities are preserved in solution. Starting from 1bH the CuII complex [(1b)2Cu2](BF4)2 (4) was synthesized. According to an X-ray crystal structure analysis it consists of dinuclear molecules with two bridging pyrazolates, distorted square planar N2S2 coordination spheres for Cu11 and an axially bridging tetrafluoroborate. Magnetic susceptibility data reveal an antiferromagnetic exchange (J = -206 cm-1) that is among the highest found for doubly pyrazolate bridged dicopper(II) complexes, which is rationalized on the basis of the rather symmetric dinuclear core of 4. The irreversibility of the electrochemical reduction and oxidation processes for the CuII and CuI compounds, respectively, is explained by the inability of the respective coordination framework to adapt to different geometric preferences.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 989-1003 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Structure of Homo- and Heterometallic Trinuclear μ3-RP Bridged Clusters μ3-RPM2(CO)6M′Ln (M = Fe, Ru; M′Ln = η5-C5H5(CO)2Mn, Ru(CO)3H2)Synthesis of heterometallic clusters η5-C5H5(CO)2MnFe2(CO)6μ3-PR (2) with various organic groups is accomplished on two different routes: Either by reaction of η5-C5H5(CO)2MnP(R)Cl2 (1) with Fe2(CO)9 or from η5-C5H5(CO)2MnP(R)H2 (3) and Fe3(CO)12. Analogously manganese-ruthenium clusters 4 are available from 3 and Ru3(CO)12. The structure of these clusters is exemplified for two compounds η5-C5H5(CO)2MnM2(CO)6μ3-PC6H11 (M = Fe, 2d; Ru, 4a) by single crystal X-ray analyses. Homometallic μ3-RP bridged ruthenium clusters Ru3(CO)9(μ2-H)2μ3-PR (5) are obtained as byproducts of the synthesis of 4. The structure of 5a (R = c-C6H11), including the position of the μ2-hydrogen ligands, is determined by X-ray methods.
    Notizen: Die Darstellung der heterometallischen Cluster η5-C5H5(CO)2MnFe2(CO)6μ3-PR (2) aus η5-C5H5(CO)2MnP(R)Cl2 (1) und Fe2(CO)9 sowie aus η5-C5H5(CO)2MnP(R)H2 (3) und Fe3(CO)12 wird für verschiedene organische Reste R beschrieben. Analoge Mangan-Ruthenium-Cluster 4 sind durch Umsetzung von 3 mit Ru3(CO)12 zugänglich. Der Bau dieser Cluster wird an zwei Beispielen η5-C5H5(CO)2MnM2(CO)6μ3-PC6H11 (M = Fe, 2d; Ru, 4a) durch Röntgenstrukturanalyse belegt. Homometallische μ3-RP-verbrückte Rutheniumcluster Ru3(CO)9(μ2-H)2μ3-PR (5) entstehen bei der Darstellung der heterometallischen Cluster 4 als Nebenprodukte. Für 5a (R = c-C6H11) wird die Atomanordnung einschließlich der Lage der μ2-Wasserstoff-Liganden röntgenstrukturanalytisch bestimmt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1286-1304 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Deprotonation and Substitution Reactions of Trinuclear Iron Clusters Fe3(CO)9(H)(SR)The trinuclear clusters Fe3(CO)9(H)(SR) (A), first described by Haines et al., are proton acids with pKs values between 3 and 4, thus giving stable salts containing [Fe3(CO)9(SR)]- anions (2-4). The influence of the hydrido bridge present in A on the geometry of the cluster framework is studied by comparison of X-ray results on A and on the anion [Fe3(CO)9(S—t-C4H9)]-. Up to three carbonyl groups of A are substituted by donor ligands E(C6H5)3 (E = P, As, Sb) under thermal or photochemical conditions (5-9). The geometry of the substitution products is inferred from spectroscopic data and from two X-ray analyses.
    Notizen: Die von Haines et al. erstmals beschriebenen dreikernigen Eisencluster Fe3(CO)9(H)(SR) (A) erweisen sich als Säuren mit pKs-Werten zwischen 3 und 4, so daß stabile Salze mit [Fe3(CO)9(SR)]-- Anionen (2-4) dargestellt werden können. Ein Vergleich der röntgenographisch ermittelten Struktur von Neutralverbindungen A und des Anions [Fe3(CO)9(S—t-C4H9)]- zeigt den Einfluß der Wasserstoffbrücke auf die Geometrie des Clustergerüstes. Bis zu drei CO-Gruppen der Cluster A können thermisch oder photochemisch durch Donorliganden E(C6H5)3 (E = P, As, Sb) substituiert werden (5-9). Die Geometrie der Substitutionsprodukte wird aus spektroskopischen Daten und aus zwei Röntgenstrukturbestimmungen (5a, b) abgeleitet.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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