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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 3432-3442 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Di-tert-butylallenylidene Complexes of IronThe synthesis of a tetracarbonyl(di-tert-butylallenylidene)iron(0) complex (1) is reported. It can be transformed to an octacarbonyl-μ-(di-tert-butylallenylidene)-diiron(0) compound 2 and reacts thermally to an allenylidenetriiron derivative Fe3(CO)10C3(tBu)2 3. The synthesis of 1 via a trimethylamine oxide-induced substitution of CO with di-tert-butylpropargylate residues is accompanied by the formation of (CO)4Fe=C=C= complex 4, which has been characterized by an X-ray analysis.
    Notizen: Die Synthese eines Tetracarbonyl(di-tert-butylallenyliden)eisen(0)-Komplexes (1) wird beschrieben. Dieser läßt sich in eine Octacarbonyl-μ-(di-tert-butylallenyliden)-dieisen (0)-Verbindung 2, überführen und reagiert thermisch zu einem Allenylidentrieisen-Derivat Fe3(CO)10C3(tBu)2 3. Bei der Darstellung von 1 über eine Trimethylaminoxid-induzierte Substitution von CO durch Di-tert-butylpropargylat-Reste wird die Bildung eines (CO)4Fe=C=C=-Komplexes 4 beobachtet, dessen Aufbau durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt wurde.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3114-3126 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Trapping of Arsinidene and Stibinidene Intermediates: Addition of Lewis Bases to [(CO)5M]2XR (X=As, Sb; M=Cr, Mo, W)The compounds [(CO)5M]2XR (X=As, Sb) which contain the sextett ligand stabilised by π-interaction with the 16 electron fragments (CO)5M (M=Cr, Mo, W) form stable adducts [(CO)5M]2X(R)B with lewis bases |B. The formation of adducts may be used to demonstrate the intermediate existence of non-isolable arsinidene and stibinidene complexes [(CO)5M]2XR. By this method it is shown that Na2M2 (CO)10 reacts with RXCl2 to give arsinidene and stibinidene complexes in any case. These compounds may be isolated as stable adducts by lewis bases such as PR3, P(OMe)3, thiourea, RNH2, and THF. Syntheses and properties of adducts of this type are discussed here. The structure is documented by X-ray analyses of 1i, 3b, and 5a.
    Notizen: Komplexe [(CO)5M]2XR (X=As, Sb), in denen die Sextettliganden durch π-Wechselwirkung mit den 16-Elektronenfragmenten (CO)5M (M=Cr, Mo, W) stabilisiert sind, bilden mit Lewisbasen |B stabile Addukte [(CO)5M]2X(R)B. Die Adduktbildung kann zum Nachweis des intermediären Auftretens von nicht isolierbaren Arsiniden- und Stibiniden-Komplexen [(CO)5M]2XR eingesetzt werden. Auf diese Weise gelingt es zu zeigen, daß bei Reaktionen von Na2M2(CO)10 mit RXCl2 stets Arsiniden- bzw. Stibiniden-Komplexe gebildet werden, die sich als stabile Addukte mit Lewisbasen wie PR3, P(OMe)3, Thioharnstoff, RNH2 und THF isolieren lassen. Synthese und Eigenschaften solcher Addukte werden besprochen. Ihr Bau wird durch Kristallstrukturen von 1i, 3b und 5a belegt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4426-4432 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organometallic π-Ligands: μ4-1-Phospha-2-ferracyclobutadiene ComplexesDehalogenation of μ-(tert-butylchlorophosphido)-hexacarbonyl-μ-chloro-diiron(Fe—Fe) (1) by Zn/Mg in the presence of alkynes leads to the clusters 4, which may be formulated as Fe(CO)3 derivatives of an organometallic 4π-ligand of the 1-phospha-2-ferracyclobutadiene type. These results are supported by the physicochemical data of 4 and especially by an X-ray structure analysis of 4a.
    Notizen: Die Enthalogenierung von μ-(tert-Butylchlorphosphido)-hexacarbonyl-μ-chloro-dieisen(Fe—Fe) (1) mit Zn/Mg führt in Gegenwart von Alkinen zu den Komplexen 4, die als Fe(CO)3-Derivate eines metallorganischen 4π-Systems vom 1-Phospha-2-ferracyclobutadien-Typ aufgefaßt werden können. Physikalisch-chemische Daten von 4, insbesondere die Röntgenstrukturanalyse von 4a, stützen diese Auffassung.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 125 (1992), S. 2199-2207 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Zinc complexes ; Low coordination ; Amide complexes ; Thiolate complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Three different thiophenoles 2,4,6-(CF3)3C6H2SH (4), 2,4,6-(iPr)3C6H2SH (5), and 2,6-(Me3Si)2C6H3SH (6) with bulky sub-stituents in ortho position were treated with Zn[N(SiMe3)2]2 (7) in a non-coordinating solvent like CH2Cl2 or toluene to yield mixed amide thiolate zinc complexes Zn2[N(SiMe3)2]{S[2,4,6-(CF)3C6H2]}3 (8), Zn3[N(SiMe3)2]2{S[2,4,6-(iPr)3C6H2]}4 (9), and Zn2{S[2,6-(Me3Si)2C6H3]}4 (10), respectively. These compounds comprise low-coordinated zinc atoms. Initially, the reactions were performed in a 1:1 ratio of the reactants. However, in no reaction the expected {Zn[N(SiMe3)2](SR)}x (X = 1,2,3…) species were obtained but compounds which are richer in thiolate substituents (SR/NR2 〉 1) even if a large excess of amide 7 was used. Distinct from these, the reaction between 7 and 2,6-(iPr)2C6H3OH (14) in a 1:1 ratio afforded indeed dimer Zn2[N(SiMe3)2]2{O[2,6-(iPr)2C6H3]}2 (15). The molecular structures of 8, 9, 10, and 15 in the crystal are elucidated by X-ray structural analyses and compared with proposed structures in solution based on multinuclear NMR experiments.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 501-506 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Tripod ligand synthesis ; Tripod iron trisacetonitrile complexes ; Tripod cobalt acetate complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Functionalized Tripod Ligands: Synthesis and Coordination of 1,1,1-Tris[(diphenylphosphanyl)methyl]methaneThe tripod ligand HC(CH2PPh2)3 (4) is easily available from the reaction of 1,3-dichloro-2-(chloromethyl)propane (3) with lithium diphenylphosphide. The ligand 4 itself and two of its coordination compounds, [(HC(CH2PPh2)3)Co(OOCMe)]+-[BPh4]- (5 · BPh4) and [(HC(CH2PPH2)3)Co(OOCMe)]2+ · 2[BF4]- [7 · (BF4)2] have been characterized by X-ray analyses. Coordination of 4 leads to an opening of the CH2—CH—CH2 bond angles (114° in 7 · (BF4)2 and 5 · BPh4 versus 111° in 4). This change in structure is reflected by the unusual low field shift of the methine hydrogen of 7 · (BF4)2 (δ = 3.90) in comparison with the corresponding signal of the free ligand 4 (δ = 1.53).
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 129 (1996), S. 1603-1615 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Tripod rhodium(I) complexes ; Pentacoordinate rhodium COD complexes ; Phosphane complexes ; Phosphite complexes ; Hydrogenation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Tripod Rhodium COD Complexes: Synthesis, Structure, Dynamics and CatalysisThe reaction of the tripod ligands R′C(CH2PR2)3 (1a-c) and X2POCH[CH2P(Ph)2]2 (2a-c) with [RhI(COD)Cl]2] is investigated. It yields tripod rhodium COD complexes [(1a-c)RhI(COD)]Y (3a-c) and [(2a-c)RhI(COD)]Y [4a-c; Y = B(Ph)4, PF6]. The tripod ligand is coordinated by all three donor groups in each case, irrespective of the different donor capabilities of the coordinating groups. The solid state structure of compounds 3a-c and 4a is determined by X-ray analysis. The observed coordination polyhedra delineate the variation from the idealized trigonal bipyramide to an idealized quadratic pyramide. In solution the analysis of the NMR spectra shows a rapid intramolecular interconversion according to a turnstile pseudo rotation. The complexes 3a and 4a are found to be catalysts for the hydrogenation of prochiral olefines.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Tin ; Lead ; 119Sn NMR ; Salt metathesis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The reaction of Na2[M2(CO) 10] (M = Cr, Mo, W) with SnHal2 (Hal = Cl, Br) is a well established procedure for the synthesis of anions of type A, [{(CO)5M)SnHal3]-. Conditions are described which, for the same type of procedure, result in the additional formation of dianions of type B, [{(CO)5M}2SnHal2]2-. Procedures for separating these two types of anions in the form of their stable [Ph4P]+ or [nBu4N]+ salts by appropriate salt metathesis are presented. The structures of theses species have been characterized by X-ray analysis of three salts containing type A anions and two salts containing type B anions. The reactivity of the type B salts containing the bulky cations [Ph4P]+ or [nBu4N]+, respectively, is remarkably low; the salts are, however, transformed into highly reactive sodium salts by further metathesis with Na[BPh4]. In such salts the halide substitutents are easily exchanged as shown by the synthesis of ]})CO(5Cr}2oxinato]- (4)- from [Na-(THF)x]2[{(CO)5Cr}2SnCl2] and sodium 8-oxoquinolate, Na[C9H6NO]. The structure of the anion, 4 is compared to the structure of [[(CO)5Cr)SnCl2· THF] and sodium 8-oxochinolate. The preparation of the dinuclear anions [{(CO)5Cr}2E(OOCCH3)2]2- (E = Sn, 2g; E = Pb, 3) is accomplished by the reaction of [Ph4P]2[Cr2(CO)10] with the corresponding acetates E(OOCCH3)2. While 2g and 3 are formal analogues of the type-B anions, their structures reveal an asymmetrical η2-coordination of the two acetato ligands, in each case ending up in a 4+2 coordination for the main group centres, instead of the four-coordination observed for [{(CO)5M}2SnHal2]2-, All compounds have been characterized by usual spetroscopic and analytical techniques. X-ray analyses have been performed for selected examples. 119Sn-NMR data are presented for all of the compounds which contain tin-centred ligands.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 130 (1997), S. 1441-1447 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Pyrazolate complexes ; Bridging ligands ; Copper ; Silver ; N,S-Donor Ligands ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A series of pyrazole-based potential ligands bearing thioether substituents in 3- and 5-positions of the heterocycle was synthesized [3,5-bis(RSCH2)-pyzH R=Ph (1aH), PhCH2 (1bH), iPr (1cH), tBu (1dH)]. These ligands afford oligonuclear Cu1 and Ag1 coordination compounds [LCu]x (2a-c, L = 1a - c) and [LAg]x (3a-d, L = 1a-d), respectively. The single crystal X-ray analysis of 3c shows the presence of trimeric planar arrays of N,N′-bridging pyrazolates and linear coordinated silver ions, with each two of the trinuclear moieties being linked by two unsupported short intermolecular Ag…Ag contacts [3.041(1) Å]. Molecular-weight determinations for 2a (THF) and 3c (toluene) indicate that hexanuclear entities are preserved in solution. Starting from 1bH the CuII complex [(1b)2Cu2](BF4)2 (4) was synthesized. According to an X-ray crystal structure analysis it consists of dinuclear molecules with two bridging pyrazolates, distorted square planar N2S2 coordination spheres for Cu11 and an axially bridging tetrafluoroborate. Magnetic susceptibility data reveal an antiferromagnetic exchange (J = -206 cm-1) that is among the highest found for doubly pyrazolate bridged dicopper(II) complexes, which is rationalized on the basis of the rather symmetric dinuclear core of 4. The irreversibility of the electrochemical reduction and oxidation processes for the CuII and CuI compounds, respectively, is explained by the inability of the respective coordination framework to adapt to different geometric preferences.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3692-3701 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesen und Molekülstrukturen von formalen Heterokumulenen mit - und -EinheitenDie Cyanamide 1 und 3 reagieren mit tertiären Alkylchloriden und Antimonpentachlorid zu den formalen Heterokumulenen SbCl6- (2a, b) und SbCl6- (4a, b. Nach Röntgenstrukturanalysen von 2b und 4b liegen die Verbindungen im Kristall jedoch als gewinkelte Pseudokumulene vor, die strukturell Nitriliumsalzen (B) und Carbodiimiden (D) ähneln. Mit Aminen und Alkoholen reagieren 2 und 4 zu den Verbindungen 11-17, die wahrscheinlich nicht als aminosubstituierte 2-Azaalleniumsalze E, sondern als Guanidine F anzusehen sind.
    Notizen: The cyanamides 1 and 3 react with tertiary alkyl chlorides and antimony pentachloride affording formal heterocumulenes SbCl6- (2a, b) and SbCl6- (4a, b). X-ray analyses of 2b and 4b reveal that in the crystal these compounds are bent pseudocumulenes having structural properties of nitrilium salts (B) and of carbodiimides (D). With amines and alcohols 2 and 4 react to give compounds 11-17 which are probably not amino-substituted 2-azaallenium salts E but guanidines F.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 3423-3431 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: μ-Allenylidene-dimanganese and -dirhenium ComplexesThe syntheses of a nonacarbonyl-μ-(di-tert-butylallenylidene)-dimanganese compound (1a) and of an isomeric rhenium complex 1b containing a terminal allenylidene residue are described. A (3-tert-butyl-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-pentynyl)pentacarbonylmanganese (2a) and the corresponding rhenium complex (2b) are the main products in these reactions. 2a and 2b can also be obtained in an independent way. The structure of 1a has been determined by an X-ray analysis.
    Notizen: Die Synthesen einer Nonacarbonyl-μ-(di-tert-butylallenyliden)-dimangen-Verbindung (1a) und eines isomeren Rheniumkomplexes 1b mit terminal gebundenem Allenyliden-Rest werden beschrieben. Die Hauptprodukte bei diesen Umsetzungen zu 1a bzw. 1b stellen die (3-tert-Butyl-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-pentinyl)pentacarbonylmangan- bzw. -rhenium-Verbindungen 2a bzw. 2b dar, die auch auf einem unabhängigen Wege erhalten werden können. 1a wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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