ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphorus
;
oxidative degradation
;
triethylammonium tris(o-phenylenedioxo)phosphate
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Oxidative Degradation of Elemental Phosphorus, P4, with CCl4 and 1.2-DinucleophilesIn the presence of tertiary amins the interaction of elemental phosphorus with CCl4 and bifunctionally protic nucleophiles such as 1.2-dioles, pyrocatechol, and 2-aminoalcohols leads to an oxidative degradation of P4. Depending on the reaction conditions acyclic as well as cyclic and even spirocyclic phosphorus(III) and phosphorus(V) compounds are obtained in variable proportions. The formation of the phosphorus(V) spiro compounds exclusively occurs by oxidizing spirocyclic phosphorus(III) compounds in the way of the Atherton-Todd reaction. A procedure for preparing triethylammonium tris(o-phenylenedioxo)phosphate, 8, directly from P4, CCl4, and pyrocatechol is given.
Notes:
Farbloser Phosphor, P4, wird in Gegenwart eines tertiären Amins auch durch Tetrachlormethan und difunktionelle protische Nucleophile wie 1,2-Diole, Brenzcatechol und β-Aminoalkohole oxydativ abgebaut. In Abhängigkeit von der Reaktionsführung und der Art und Konzentration des eingesetzten Nucleophils werden sowohl acyclische als auch cyclische und sogar spirocyclische Phosphor(III)- und Phosphor(V)-Verbindungen in unterschiedlichen Mengenverhältnissen erhalten. Die Bildung der Phosphor(V)-Spiroverbindungen erfolgt ausschließlich durch Oxydation spirocyclischer Phosphor(III)-Verbindungen im Sinne einer Atherton-Todd-Reaktion. Für Triethylammonium-tris(o-phenylendioxy)phosphat, 8, wird eine Direktsynthese aus P4, CCl4 und Brenzcatechol angegeben.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916060123
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