ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mass spectra of peracetylated mycosides G′ and A′ are characterised by rearranged oxonium ions, corresponding to deoxysugars which have lost an acyl chain by fragmentation in the mass spectrometer.The main carboydrate constituent of mycoside G′ is a deoxysugar with one acyl chain and a methyl group. Mycoside A′ contains deoxysugars with one acyl chain and 0, 1 or 2 methyl groups. Deoxysugars with no acyl chains and one (G′, A′) or two (A′) methyl groups are also present.The mass spectra indicate that the acyl chains might be of the mycolic type: Peaks which might correspond to a fragmentation on both sides of the methyl branching are present and the CH+·=C—C22H45 fragment, found in the spectrum of paracetylated mycoside A′ is characteristic of the branched chain. The highest peaks (m/e 1072 and 1100) in the spectrum of paracetylated mycoside A′ can be due to a mycolic chain after loss of acetic acid, methanol and H (l) on loss of acetic acif and H (m).The nature and abundance of the mycocerosic acids which esterify the aglycones can be deduced from the same spectra, as well as the structure of these aglycones which has been established previously by degradation and mass spectrometry. In order of decreasing abundance, C27 and C24 mycocerosic acids are present in mycoside G′, and C29, C32, C32, C30 and C27 mycocerosic acids are found in mycoside A′.
Notes:
Les spectres de masse des mycosides G′ et A′ peracétylés sont caractérisés par des ions oxoniums réarrangés correspondant à des désoxysucres substitués qui auraient perdu une chaǐne acyle par fragmentation dans le spectrographe de masse.Le constituant glycosidique majeur du mycoside G′ est un désoxysucre avec une chaǐne acyle et un groupement méthyle. Le mycoside A′ contient des désoxysucre avec une chaǐne acyle et 0, 1 ou 2 méthyles. I1 existe ausi des désoxysucres sans chaǐne acyle mais avec un (G′, A′) ou deux (A′) méthyles.Les spectres de masse indiquent que les chaǐnes acyles pourraient ětre du type mycolique: I1 existe des pics qui pourraient correspondre à une coupure des deux cǒtés de la ramification méthyle et le fragment CH=+·C—C22H45, trouvé dans le spectre du mycoside G′ paracétylé, est caractéristique de la chaǐne raifiée. Les pics les plus élevés (m/e 1072 et 1100) du spectre du mycoside A′ paracétylé correspondraient à une chaǐne mycolique, après l'élimination d'une molécule d'acide acétique, d'une molécule de méthanol et perte d'un H (l) ou l'élimination d'une molécule d'acide acétique et perte d'un H (m).Les měmes spectres permettent de preéciser la nature et l'abondance des acides mycocérosiques qui estérifent les aglycones et confirment aussi la structure de ces aglycones qui a été établie antérieurément par dégradation et par spectrométric de masse. La mycoside G′ est caractérisé par des acides mycocérosiques en C27 et C24 et le mycoside A′ par des acides mycocérosiques en C29, C32, C30 et C27 qui sont classés par ordre d'importance décroissante.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210070709
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