ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Konformation von Boc-L-Ala-Aib-L-Ala-OMe im Kristall und in LösungBoc-L-Ala-Aib-L-Ala-OMe (1) kristallisert in der Raumgruppe P21 mit a = 11.732(1), b = 6.013(1), c = 14.195(2) Å, β = 91.76(1)→ und Z = 2(R-Faktor für 3089 Reflexe: 0.047). Das Peptid bildet einen neuen Typ eines β-Turns mit einer sehr langen 4→1-Wasserstoffbrücke (3.621 Å). Diese Aufweitung läßt sich wie bei Ac-L-Ala-Aib-L-Ala-OMe mit der Ausbildung eines zweidimensionalen Netzes von starken intermolekularen Wasserstoffbrücken in der bc-Ebene erklären. Temperatur- und Lösungsmittel-abhängige 1H- und 13C-NMR zeigen eine Wasserstoffbrücke von Boc-CO zu NH-3Ala in Lösung, E/Z-Isomerie der Boc-Urethanbindung und eine große magnetische Nichtäquivalenz der beiden geminalen Aib-Methylgruppen. Die ungewöhnliche Konformation von 1 spiegelt sich auch im CD-Spektrum wider, das sich von den meisten Aib-Tripeptiden unterscheidet.
Notes:
Boc-L-Ala-Aib-L-OMe (1) crystallizes in the space group P21 with a = 11.732(1), b = 6.013(1), c = 14.195(2) Å, β = 91.76(1)→, and Z = 2(R value for 3089 reflexions: 0.047). The peptide adopts a new type of β-turn with a very wide 4→1 hydrogen bond distance of 3.621 Å. As for Ac-L-Ala-Aib-L-Ala-Me this distortion can be attributed to strong intermolecular hydrogen bonds forming a two-dimensional network in the bc plane. Temperature and solvent dependent 1H and 13C NMR reveal a hydrogen bond from Boc-CO to NH-3Ala in solution, E/Z isomerism of the Boc urethane bond, and a large magnetic nonequivalence of the two geminal Aib methyl groups. The unusual conformation of 1 is reflected also in its CD spectrum, which differs from most of comparable Aib containing tripeptides.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840609
