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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Existence of a Silaolefin: Synthesis and Crystal Structures of Wittig and Diels-Alder Products in Reactions of Lithiated (Fluorosilyl)diazasilacyclopentenes with Benzaldehyde and MethacroleinLithium salts of 1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes react with fluorosilanes and aminofluorosilanes to give 4-(fluorosilyl)-substituted compounds 1 - 4. By reaction with tert-butyllithium 1 - 4 themselves form lithium salts 5 - 8, which react with fluorosilanes in a second substitution giving 9 and 10.5 and 7 undergo a Wittig-type reaction with benzaldehyde to form the benzylidene derivative 11. Spirocyclic Diels-Alder adducts (12, 13) are obtained from the reaction of 5 and 6 with 2-methyl-2-propenal. The propenylidene derivative 14 is formed as a by product. With excess 2-methyl-2-propenal, 12 reacts as a dienophile giving the oligocyclic Diels-Alder adducts 15 and 16. The crystal structures of 11 and 15 are reported.
    Notes: Lithiumsalze der 1,2-Diaza-3-sila-5-cyclopentene reagieren mit Fluorsilanen und Aminofluorsilanen zu den 4-(Fluorsilyl)-substituierten Verbindungen 1 - 4. In Reaktion mit tert-Butyllithium bilden 1 - 4 erneut Lithiumsalze (5 - 8), die mit Fluorsilanen unter Zweitsubstitution zu 9 und 10 reagieren. In Wittig-analoger Reaktion reagieren 5 und 7 mit Benzaldehyd zum Benzyliden-Derivat 11. Spirocyclische Diels-Alder-Addukte (12, 13) werden aus 5 und 6 mit 2-Methyl-2-propenal erhalten. Als Nebenprodukt entsteht das Propenyliden-Derivat 14. Mit überschüssigem Dien (2-Methyl-2-propenal) reagiert 12 als Dienophil zu den oligocyclischen Diels-Alder-Addukten 15 und 16. Kristallstrukturen von 11 und 15 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 290-298 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Cyclic Silylhydrazines - Crystal Structure of a Five-membered Cross Dimerisation ProductN,N-Bis(fluorosilyl)amines (1 - 3) react with dilithiated hydrazines to give four- and five-membered silylhydrazine rings (4 - 8). The isomerisation of a 3-(tert-butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutane (8) to a 1,2,4-triaza-3,5-disilacyclopentane (9) has been demonstrated. Lithium salts of silylhydrazines react with fluorosilanes to give substitution products (10 - 15). Dilithiated hydrazine reacts with Me2SiF2 yielding N(SiFMe2)3 (16). The formation of isomeric N-(fluorosilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- and N′-(fluorosilyl)-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazines has been accomplished via ring-closure reactions (17 - 19) and confirmed by the crystal structure determination of a five-membered ring cross dimer (19). The ten-membered bicyclic ring system (22) is obtained by the reaction of (14) with dilithiated hydrazine.
    Notes: N,N-Bis(fluorsilyl)amine (1 - 3) reagieren mit dilithiierten Hydrazinen zu vier- und fünfgliedrigen Silylhydrazinringen (4 - 8). Präparativ gelang der Nachweis der Isomerisierung eines 3-(tert-Butylamino)-1,3-diaza-2,4-disilacyclobutans (8) zum 1,2,4-Triaza-3,5-disilacyclopentan (9). Lithiumsalze von Silylhydrazinen reagieren mit Fluorsilanen unter Substitution (10 - 15). Dilithiiertes Hydrazin reagiert mit Me2SiF2 zu N(SiFMe2)3 (16). Die Bildung von isomeren N-(Fluorsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)- und N′-Fluorsilyl-N,N-bis(trimethylsilyl)hydrazinen wird durch Ringschlußreaktionen (17 - 19) nachgewiesen und durch die Kristallstrukturuntersuchung eines Kreuz-Dimeren-Fünfrings belegt (19). Der zehngliedrige Bicyclus 22 entsteht in der Reaktion des N,N′-Bis(fluordimethylsilyl)-N,N′-bis(trimethylsilyl)hydrazins(14) mit dilithiiertem Hydrazin.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 724-731 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N,N′-Dihalogenoethanediirnidoyl DifluoridesThe title compounds XN=CF—CF=NX (13, 14, X = Cl, Br) are prepared in a simple way from the three components (CN)2, X2, and HgF2. The N-halogenated amino- or iminoperfluoroethanes Cl2N—CF2—CF2—NCl2 (11), ClN=CF—CF2—NCl2 (12), BrN=CF—CF2—NBr2 (15) and Br2N—CF2—CF2—NBr2 (16) were identified as further products. The structure of 14 was determined from single-crystal X-ray data.
    Notes: Die Titelverbindungen XN=CF—CF=NX (13, 14, X = Cl, Br) lassen sich in einfacher Weise aus den drei Komponenten Dicyan, X2 und HgF2 gewinnen. Als weitere Produkte konnten die N-halogenierten Amino- bzw. Iminoperfluorethane Cl2N—CF2—CF2—NCl2 (11), ClN=CF-CF2—NCl2 (12), BrN=CF—CF2—NBr2 (15) und Br2N—CF2—CF2—NBr2 (16) nachgewiesen werden. Aus Einkristall-Röntgenbeugungsdaten wurde die Struktur von 14 bestimmt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Metal and Metalloid Compounds with Polyfunctional Molecules, XXXVIII. The Reaction of Ethanediamides with BromodimethylboraneReactions of symmetrically substituted N,N′-dialkyl-(diaryl)ethanediamides A with bromodimethylborane are investigated. Reactions in the molar ratio of 1 : 2 yield the 2,6-dioxonia-4,8-diaza-3,7-diboratabicyclo[3.3.0]octanes 1a - j, the N,N′-bis(dimethylboryl)-N,N′-diorganylethanediamides 4a, b, and the equilibrium mixtures 3a - d. By-products are 2-oxonia-4-oxa-6-azonia-8-aza-3,7-diboratabicyclo[3.3.0]octanes 2a - j. By the reaction of N,N′-diorganylethanediamides with bromodimethylborane in the molar ratio 1 : 1 the 1-oxonia-3-aza-2-boratacyclopentan-4-one derivatives 5a - e, N-(dimethylboryl)-N,N′-diorganylethanediamides 6a - c, the equilibrium mixtures 7a - d, and the 5-(alkylamino)-4-(alkylimonio)-2,2-dimethyl-1-oxonia-3-oxa-2-boratacyclopentane bromides 8a - h are obtained. X-ray analyses have been carried out for 1a, 5a, e and 8b.
    Notes: Es werden Reaktionen symmetrisch substituierter N,N′-Dialkyl-(Diaryl)ethandiamide A mit Bromdimethylboran untersucht. Die Reaktion im Molverhältnis 1 : 2 führt zu 2,6-Dioxonia-4,8-diaza-3,7-diboratabicyclo[3.3.0]octanen 1a - j, N,N′-Bis(dimethylboryl)-N,N′-diorganylethandiamiden 4a, b und den Gleichgewichtsmischungen 3a - d. Als Nebenprodukte treten 2-Oxonia-4-oxa-6-azonia-8-aza-3,7-diboratabicyclo[3.3.0]octane 2a - j auf. Bei der Umsetzung von N,N′-Diorganylethandiamiden mit Bromdimethylboran im Molverhältnis 1 : 1 erhält man die 1-Oxonia-3-aza-2-boratacyclopentan-4-on-Derivate 5a - e, N-(Dimethylboryl)-N,N′-diorganylethandiamide 6a - c, Gleichgewichtsmischungen 7a - d und 5-(Alkylamino)-4-(alkylimonio)-2,2-dimethyl-1-oxonia-3-oxa-2-boratacyclopenta n-bromide 8a - h. Für 1a, 5a, e und 8 b wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 416-423 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 4-Chloro-1,2,3,5-dithiadiazolium SaltsThe synthesis of 4-chloro-1,2,3,5-dithiadiazolium chloride (9) from SCI2 and either N-cyanosulfur difluoride imide (8) or bis(trimethylsilyl)carbodiimide (12) is described. The analogous dibromide 13 is formed from S2Br2 and 8. The ionic chlorine in 9 may easily be exchanged with the help of silver salts, acids, and Lewis acids yielding ClCN2S2+A- (9a-d, A- = AsF6-, SbCl6-. ½SnCl62-, SO3-). The crystal structure of the hexafluoroarsenate 9a has been determined.
    Notes: Die Synthese von 4-Chlor-1,2,3,5-dithiadiazolium-chlorid (9) aus N-Cyanoschwefeldifluoridimid (8) bzw. aus Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (12) und SCI2 wird beschrieben. Das zu 9 analoge Dibromid 13 entsteht aus 8 und S2Br2. Mit Hilfe von Silbersalzen, Säuren und Lewis-Säuren läßt sich das ionisch gebundene Chlor in 9 leicht austauschen unter Bildung von CICN2S2+A- (9a-d, A- = AsF6-, SbCl6-, ½SnCl62-, SO3F-). An dem Hexafluoroarsenat 9a wurde eine Kristallstrukturbestimmung durchgeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 146-151 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclisation of (Fluorsilyl)phosphanes to 1,3-Diphospha-2,4-disilacyclobutanes - Crystal Structure DeterminationsLithiated tert-butylphosphane reacts with di-tert-butyldifluorosilane and with difluorobis[methyl(trimethylsilyl)amino]silane to give the (fluorosilyl)phosphanes 1 and 2 as well as the (di-tert-butylsilanediyl)bisphosphane 3. The cyclic compounds 4 and 5 are obtained in the reaction of 1 and 2 with tert-C4H9Li. Dilithiated 3 reacts with dichlorophenylphosphane to form the 1,2,3-triphospha-4-silacyclobutane 6. According to crystal structure analyses, 4 and 5 contain planar Si2P2 rings with Si—P bonds between 224.1(1) and 228.0(1) pm.
    Notes: Lithiiertes tert-Butylphosphan reagiert mit Di-tert-butyldifluorsilan und Difluorbis[methyl(trimethylsilyl)amino]silan zu den (Fluorsilyl)phosphanen 1 und 2 sowie zum (Di-tert-butylsilandiyl)-bisphosphan 3. Die cyclischen Verbindungen 4 und 5 werden durch die Umsetzung von 1 und 2 mit tert-C4H9Li erhalten. Dilithiiertes 3 reagiert mit Dichlorphenylphosphan zum 1,2,3-Triphospha-4-silacyclobutan 6. Nach Kristallstrukturanalysen besitzen 4 und 5 jeweils planare Si2P2-Ringe mit Si—P-Bindungen zwischen 224.1(1) und 228.0(1) pm.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1411-1414 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Adduct of Tin Tetrachloride and Bis(trimethylsilyl)sulfur DiimideBoth (CH3)3SiNSO and (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 react with SnCl4 to yield the 1 : 1 adduct (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 · SnCl4 (1). An X-ray analysis shows that the sulfur diimide functions as a bidentate ligand. 1 crystallizes in the space group P21/m with unit-cell constants a = 663.7(1), b = 1998.9(3), c = 696.7(1) pm, and β = 94.18(2)°.
    Notes: Sowohl (CH3)3SiNSO als auch (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 reagieren mit SnCl4 unter Bildung des 1 : 1-Adduktes (CH3)3SiN=S=NSi(CH3)3 · SnCl4 (1). Eine Einkristallröntgenstrukturanalyse zeigt, daß das Schwefeldiimid als zweizähniger Ligand fungiert. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21/m mit den Zellkonstanten a = 663.7(1), b = 1998.9(3), c = 696.7(1) pm und β = 94.18(2)°.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2714-2727 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anions of Sulfur with the Coordination Number 3: Synthesis, Structure, and Range of ExistenceSulfonylsulfur diimides react with alkali alcoxides to form the salts 1a-g. An X-ray structural analysis of 1f shows the expected geometry with the central threefold coordinated sulfur atom. 1c reacts with elemental chlorine to yield the sodium salt 2, the aza analogue of chlorosulfonic acid. When NaNH2 is used as a nucleophile for the reaction with bis(phenylsulfonyl)sulfur diimide, tris(phenylsulfonylimido)sulfite (3) is formed as the main product. Also the structure of 3 was elucidated by means of an X-ray analysis. Analogous to the SO32--anion, 3 has a central sulfur atom with trigonal pyramidal configuration. The analogous aza compound of the fluorosulfinic acid 4 is formed by the reaction of bis(phenylsulfonyl)sulfur diimide with carefully dried CsF. By the reaction of bis(trimethylsilyl)sulfur diimide with CsF, which contains about 7% of water, the monomeric cesium salt of sulfonimide is formed. The salts 5a und b were obtained by cation exchange of the cesium salt. Tetraphenylphosphonium methoxide reacts with 5-(trimethylsilyloxy)-1,3λ4,2,4,6-dithiatriazin 1,1-dioxide (6) by elimination of CH3OSi(CH3)3 to yield 7. The anion of 7 contains one carbonyl group.
    Notes: Die Umsetzungen von Sulfonylschwefeldiimiden mit Alkalialkoholaten führen zu den Salzen 1a-g. Eine Röntgenstrukturanalyse von 1f zeigt die erwartete Geometrie mit dem zentralen dreifach koordinierten Schwefelatom. 1c reagiert mit elementarem Chlor zum Natriumsalz 2 der azaanalogen Chlorsulfonsäure. Setzt man NaNH2 als Nucleophil mit Bis(phenylsulfonyl)schwefeldiimid um, so entsteht als Hauptprodukt Tris(phenylsulfonylimido)sulfit (3), dessen Struktur ebenfalls durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt wurde. Analog dem SO32--Anion besitzt in 3 das zentrale Schwefelatom trigonal pyramidale Konfiguration. Die azaanaloge Verbindung 4 der Fluorsulfinsäure entsteht bei der Reaktion von Bis(phenylsulfonyl)schwefeldiimid mit sorgfältig getrocknetem CsF. Bei der Umsetzung von Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid mit CsF, das etwa 7% Wasser enthält, bildet sich das monomere Caesiumsalz des Sulfimids, das nach Kationenaustausch in Form der Salze 5a und b charakterisiert wurde. Tetraphenylphosphoniummethoxid reagiert mit 5-(Trimethylsilyloxy)-1,3λ4,2,4,6-dithiatriazin-1,1-dioxid (6) unter CH3OSi(CH3)3-Abspaltung zu 7. Das Anion von 7 enthält eine Carbonylgruppe.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyspiranes, 7. Cascade Rearrangements, 2: From Polyspiranes to Polycycles - Sixfold 1,2-Shifts in Functionalized Pentaspiro[2.0.2.0.2.0.2.0.2.1]hexadecanesThe pentaspirohexadecanes 3a, b may be rearranged to 8a, b via 7a, b, which are potential precursors of the [6.4]coronane 1. 7a and 8a were benzoylated to give 7d and 8e, respectively, the molecular structures of which were determined by X-ray analysis. 7a, b and 8a, b adopt the all-cis-configuration. 7a and 7b contain axial hydroxyl groups. The overall rearrangements of 3a, b may thus be described in terms of sixfold 1,2-shifts with inversion at both the migration origins and termini.
    Notes: Die Pentaspirohexadecane 3a, b können über 7a, b in 8a, b umgelagert werden. 7a, b sind potentielle Vorläufer des [6.4]Coronans 1. 7a und 8a wurden zu 7d bzw. 8e benzoyliert, die Molekülstrukturen von 7d und 8e röntgenographisch bestimmt. 7a, b und 8a, b sind all-cis-konfiguriert, 7a und 7b enthalten die Hydroxylgruppe axial gebunden. Die Gesamtumlagerungen von 3a, b können demnach als sechsfache 1,2-Verschiebungen unter Inversion am jeweiligen Ausgangs- und Endpunkt der Umlagerung beschrieben werden.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1583-1590 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (Disilylamino)phosphanes (Rf)2P - N(SiMe3)2 - Precursors for PN3S2 RingsThe reactions of the (disilylamino)phosphanes (Rf)2P - N(SiMe3)2 (Rf = CF3, C2F5) with S3N2Cl2 lead to new cyclophosphadithiatriazenes of composition (Rf)2PN3S2 (1a, b) with elimination of Me3SiCl and S8. By-products are (Rf)2P(Cl) = NSiMe3 (2a, b). Reaction of 1a, b with norbornadiene yields 1:1 adducts 3a, b. The X-ray structure analysis of 3a (Rf = CF3) is reported. When 1a is allowed to stand for several days a crystalline compound of composition [(CF3)2PN2S]2 (4) is formed. The X-ray structure analysis shows that 4 contains an eight-membered ring with 1,3-P(CF3)2 groups.
    Notes: Aus den (Disilylamino)phosphanen (Rf)2P - N(SiMe3)2 (Rf = CF3, C2F5) und S3N2Cl2 werden unter Abspaltung von Me3SiCl und S8 neue Cyclophosphadithiatriazene der Zusammensetzung (Rf)2PN3S2 (1a, b) erhalten. Als Nebenprodukte treten Phosphanimide (Rf)2P(Cl) = NSiMe3 (2a, b) auf. 1a, b bilden mit Norbornadien 1:1-Addukte 3a, b. Die Röntgenstrukturanalyse von 3a (Rf = CF3) wird mitgeteilt. Aus 1a bildet sich nach mehrtägigem Stehenlassen eine kristalline Verbindung [(CF3)2PN2S]2 (4), deren Röntgenstrukturbestimmung einen achtgliedrigen Ring mit 1,3-P(CF3)2-Gruppen zeigt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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