ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chlorination - Dehydrochlorination of Perhydro-1,4-thiazepin-5-onesThe synthesis of unsaturated derivatives of perhydro-1,4-thiazepin-5-ones 3 is investigated. Depending on the substitution the thiazepin-5-ones 3 thereby react with sulfuryl chloride to yield 7- and 2-chloro derivatives 6 and 7; the latter eliminate hydrogen chloride only in the presence of a base (PVP, 8) to give the Δ2-thiazepines 9a,b,d,e,g, whereas the 7-chloro derivatives in situ afford the Δ6-thiazepines 10a - f, the 1,4-thiazepinium chloride 11c being isolated as intermediate. tert-Butyl hypochlorite forms according to the substituent size and solvent polarity 2- and 7-halogenation products, as well as 1,4-thiazepin-5-one-S-oxides 22. Further halogenation of the Δ6-1,4-thiazepines 10a - c results in the formation of unsaturated halogen derivatives 24, 25, and 26.
Notes:
Es wird versucht, ungesättigte Derivate von Perhydro-1,4-thiazepin-5-onen 3 herzustellen. Die Thiazepin-5-one 3 reagieren dabei je nach Substitution mit Sulfurylchlorid zu 7- und 2-Chlorderivaten 6 und 7; letztere eliminieren Chlorwasserstoff erst in Basen-Gegenwart (PVP, 8) zu den Δ2-Thiazepinen 9a,b,d,e,g, die 7-Chlorderivate dagegen in situ zu den Δ6-Thiazepinen 10a - f, wobei das 1,4-Thiazepinium-chlorid 11c in Substanz erhalten wird. tert-Butylhypochlorit ergibt je nach Substituentengröße und Solvenspolarität neben 2- und 7-Halogenierung auch durch Umlagerung 1,4-Thiazepin-5-on-S-oxide 22. Erneute Halogenierung der Δ6-1,4-Thiazepine 10a - c ergibt die ungesättigten Halogenderivate 24, 25 und 26.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130319
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