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  • 1975-1979  (12)
  • 1880-1889  (157)
  • Inorganic Chemistry  (169)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3596-3610 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XVI. Synthesis of 3,5-Substituted 4-Phenyl-1-benzothiepins4-Phenyl-1-benzothiepins 7 and 8 are synthesized starting from their 5-methoxy-2,3-dihydro-precursor 2; using the 2,5-dihydro-intermediate 12 yields the 4-phenyl-1-benzothiepins 13 and 14. The 1-benzothiepin 17 can be obtained from the diketone 1 directly. The 3-cyano-substituted compound 22 is prepared from its 2,5-dihydro-precursor 21. Some ring-contraction and ring-cleavage reactions of the heterocyclic seven-membered ring-system are described.
    Notes: Die 5-Methoxy-2,3-dihydro-Vorstufe 2 wird in die 4-Phenyl-1-benzothiepine 7 und 8 übergeführt; aus der 2,5-Dihydro-Vorstufe 12 werden die 4-Phenyl-1-benzothiepine 13 und 14 dargestellt. Das 1-Benzothiepin 17 wird direkt aus dem Siebenring-Diketon 1 erhalten. Das 3-cyan-substituierte 1-Benzothiepin 22 erhält man aus der 2,5-Dihydro-Vorstufe 21. Es werden einige Ringverengungsbzw. Ringspaltungsreaktionen des heterocyclischen Siebenring-Systems beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3481-3493 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, III. Stable Cationic Hydrido-, Methyl-, and Acylcobalt ComplexesThe complexes C5H5CoL2 (L=PMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6-8) have been prepared starting from ClCoL3 and TlC5H5. The chloro compounds ClCoL3 can be obtained by reduction of CoCl2 via CoL4 (L=PMe2Ph) or, directly, from CoCl2 and Zn in the presence of L (L=PMePh2). The reactions of 6-8 with HX and CH3 I give the cations [C5H5CoHL2]+ and [C5H5CoCH3L2]+, respectively, containing very stable Co—H and Co—CH3 bonds. The compounds [C5H5CoC2H5-(PMe3)2]I (18) and [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (R=CH3, C6H5) (20, 21) have also been prepared. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reacts at higher temperatures with excess HBF4 in propionic anhydride to form [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23). An intermediate compound [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3]-(BF4)2 (C6H10O3=propionic anhydride) (22) has been isolated. The mechanism of this reaction is discussed.
    Notes: Die Komplexe C5H5CoL2 (L=PMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6-8) werden ausgehend von ClCoL3 und TlC5H5 synthetisiert. Die Chloroverbindungen ClCoL3 sind durch Reduktion von CoCl2 über CoL4 (L=PMe2Ph) oder direkt aus CoCl2 und Zn in Gegenwart von L (L=PMePh2) zugänglich. Durch Reaktion von 6-8 mit HX bzw. CH3I entstehen die Kationen [C5H5CoHL2]+ bzw. [C5H5CoCH3L2]+, die sehr stabile Co—H- bzw. Co—CH3-Bindungen enthalten. Die Verbindungen [C5H5CoC2H5(PMe3)2]I (18) und [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (R=CH3, C6H5) (20, 21) können ebenfalls dargestellt werden. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reagiert bei erhöhter Temperatur mit einem Überschuß HBF4 in Propionsäure-anhydrid zu [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23), wobei als Zwischenverbindung [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3](BF4)2 (C6H10O3=Propionsäure-anhydrid) (22) isoliert werden kann. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1591-1602 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloheptatrien- und Fulven-Cr(CO)3-KomplexeIm Tricarbonylchrom(0)-Komplex von 1,6-Methano[10]annulen und in einigen verwandten Komplexen nimmt die Cr(CO)3-Einheit verglichen mit allen anderen Hexatrien-Cr(CO)3-Systemen eine anomale Orientierung relativ zum Polyen ein. Eine theoretische Analyse dieses Problems zeigt, daß diese Vorzugskonformation eng mit der Cycloheptatrien-Norcaradien-Valenztautomerie zusammenhängt. Mögliche Wege, die Rotationsbarriere in derartigen Komplexen zu beeinflussen, werden aufgezeigt. Vorzugskonformation, Rotationsbarriere und Abknicken der exocyclischen Methylengruppe in Tricarbonyl(η6-fulven)chrom(0) werden diskutiert und die Analyse wird auf die analogen Benzyl-Cr(CO)3- und Cyclobutadiencarbinyl-Fe(CO)3-Kationen ausgedehnt. Die Konformation dieser Komplexe wird solchen gegenübergestellt, die zwei Elektronen mehr enthalten.
    Notes: 1,6-Methano[10]annulene-Cr(CO)3 and several related complexes adopt an anomalous orientation of the Cr(CO)3 unit with respect to the polyene, compared to all other hexatriene-Cr(CO)3 complexes. A theoretical analysis of this problem shows that these conformational preferences are closely related to the cycloheptatriene-norcaradiene valence tautomerism. Several strategies for influencing the barrier to internal rotation in these complexes are presented. An analysis of the conformational preference, rotational barrier, and bending of the exocyclic methylene group in fulvene-Cr(CO)3 is also discussed. This is extended to the analogous benzyl-Cr(CO)3 and cyclobutadiene-carbinyl-Fe(CO)3 cations. Finally, the orientations of these complexes are contrasted to those containing two more electrons.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 309-313 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XX: Crystal Structure of a 1-Benzothiepin 1- Oxide3,5-Dimethoxy-4-phenyl-1-benzothiepin 1-oxide crystallizes in the rhombic space group P212121. The structure has been determined by X-ray diffraction using direct methods. The seven-membered ring exists in a big vaulted boat conformation with the oxygen of the sulfoxide function in exo-position.
    Notes: 3,5-Dimethoxy-4-phenyl-1-benzothiepin-1-oxid kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe P212121. Die Struktur der Verbindung wurde, röntgenographisch mittels direkter Methoden bestimmt. Der Siebenring besitzt eine stark aufgewölbte Bootform mit exo-ständigem Sauerstoff der Sulfoxid-Funktion.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 781-792 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds, XXII. Synthesis and Thermolysis of Substituted 4-Phenyl-l -benzothiepin 1-Oxides4-Phenyl-l-benzothiepin l-oxides 3a and b have been prepared as well via the benzothiepinone 1-oxide 2 as by direct oxidation of the parent 1-benzothiepins 6a and b. The synthesis of 3c and d was only accomplished by the second way. Further oxidation of 3a-d yielded the thermally stable dioxides 4a-d. Thermolysis of 3a-d produced the corresponding naphthalenes 5a-d by elimination of SO. The rates of the reaction 3→5 have been estimated for one temperature each.
    Notes: Die 4-Phenyl-l-benzothiepin-l-oxide 3a und b wurden sowohl über das Benzothiepinon-1-oxid 2 als auch durch direkte Oxidation der entsprechenden 4-Phenyl- 1-benzothiepine 6a und b dargestellt. Die Synthese von 3c und d erfolgte nur auf dem zweiten Weg. Weiteroxidation von 3a-d führte zu den thermisch stabilen Dioxiden 4a-d. Die Thermolyse von 3a-d lieferte unter Abspaltung von SO die entsprechenden Naphthaline 5a-d. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion 3→5 wurden für je eine Temperatur bestimmt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 65-74 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: News on K2[MnF6], Rb2[MnF6], and Cs2[MnF6]Cs2[MnF6] (a = 8.972 Å) and Rb2[MnF6] (a = 8.531 Å) as well as this with K2[MnF6] (a = 8.221 Å and hexagonal a = 5.722, c = 9.331 Å) form mixed crystals of the K2PtCl6 type of structure. Calculations of the Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, and Effective Coordination Numbers, ECoN, lead contrary to former assumptions to distances Mn—F of about 1.86 Å (CN 6).
    Notes: Cs2[MnF6] (a = 8,972 Å) und Rb2[MnF6] (a = 9,531 Å) sowie dieses mit K2[MnF6] (a = 8,221 Å bzw. hexag. a = 5,722, c = 9,331 Å) geben Mischkristalle vom K2PtCl6-Typ. Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie, MAPLE und Effektiver Koordinationszahlen, ECoN, führen im Gegensatz zu älteren Annahmen auf Abstände Mn—F um 1,85 Å (Koordinationszahl 6).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXV. Catalytic Activity and Aging Properties of Modified Mordenites in the Cracking of n-OctaneMeH-mordenites (Me = Li, K, Mg, Ca, Ba) were prepared by ion exchange starting with H-mordenite (SiO2/Al2O3 mole ratio = 14). To characterize these samples the cracking of n-octane was used as catalytic test reaction. Surface OH groups and the adsorption of NH3 on these samples were investigated by i. r. spectroscopy. Unaffected by the kind of the exchanged cation the Brönsted acidity of the H-mordenite decreases monotonously with increasing content of the incorporated cation. The catalytic activity and (to a much higher degree) the rate of deactivation by coking during the reaction decrease as the Brönsted acidity decreases. The strong dependence of the Brönsted acidity on the deactivation rate points to a multi-site mechanism of the coking process.
    Notes: MeH-Mordenite (Me = Li, K, Mg, Ca, Ba) wurden ausgehend von einem H-Mordenit (Molverhältnis SiO2/Al2O3 = 14) durch Ionenaustausch hergestellt. Als Testreaktion zur Katalytischen Charakterisierung diente die n-Octanspaltung. IR-spektroskopisch wurden die OH-Oberflächengruppen und die Adsorption von NH3 an den Proben untersucht. Unabhängig von der Art des eingetauschten Kations sinkt die Brönsted-Acidität des H-Mordenits monoton mit steigendem Gehalt an den eingetauschten Kationen. Die katalytische Aktivität und (im weit Stärkeren Maße) die Desaktivierungsgeschwindigkeit (infolge „Verkokens“ während der Reaktion) sinken symbat mit der Brönsted-Acidität. Die starke Abhängigkeit der Geschwindigkeit der Desaktivierung von der Brönsted-Acidität weist auf einen Mehrzentrenmechanismus für die Verkokung hin.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXVIII. Influence of Pretreatment on Catalytic Properties of Zeolites NiNaY and NiCoNaYThe influence of the pretreatment conditions on the acidic properties, the reduction degree of nickel, and the catalytic activity and selectivity of zeolites NiNaY and NiCoNaY in the alkylation of benzene with ethylene has been investigated.From the experimental results can be concluded that sec. buthylbenzene from benzene and ethylene is only formed on zeolite samples which contain both together BRÖNSTED acidic centres and Ni2+ cations or NiO. Catalysts which contain only metallic nickel are inactive for this reaction. Catalysts with nickel in different forms are active in the formation of ethylbenzene, diethylbenzene, butane and sec. buthylbenzene, the yields depending on the relation of Ni°, Ni2+, and NiO. Changing this relation makes possible to regulate the selectivity in the alkylation of benzene with ethylene.
    Notes: An NiNaY- und NiCoNaY-Zeolithproben wird der Einfluß der Aktivierungsbedingungen auf die aciden Eigenschaften, den Reduktionsgrad des sowie die katalytische Aktivität und Selektivität bei der Alkylierung des Benzols mit Äthylen untersucht.Die Ergebnisse führen zu dem Schluß, daß sec. Butylbenzol aus Benzol und Äthylen nur an den Zeolithproben gebildet wird, die neben Brönsted-sauren Zentren Ni2+ -Kationen oder eine NiO-Phase enthalten. Katalysatoren, die alles Nickel in Form von Metall enthalten, sind für diese Reaktion inaktiv. An Proben, die das Nickel in verschiedener Form enthalten, bilden sich Äthybenzol, Diäthylbenzol, Butene und sec. Butylbenzol, und ihre Ausbeuten hängen vom Ni°/Ni2+/NiO-Verhältnis ab. Mit der Veränderung dieser Größe kann man die Selektivität bei der Alkylierung von Benzol mit Äthylen regulieren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXIX. Spectroscopic and Catalytic Investigations on Ni2+-, Co2+-, Cr3+-, and Cu2+-exchanged MordenitesNiNaM, CoNaM, CrNaM und CuNaM (M = Mordenite) have been characterized by UV-VIS, EPR and i.r. spectroscopy and the results were compared with the catalytic activity and the activity-time-dependence in the cracking of n-octane and with the shape selectivity in the cracking of a n-octane and isooctane mixture. Water molecules acting as ligands of the exchanged cations are able to dissociate yielding Brönsted acidity. Brönsted sites may be regarded as catalytic active centers in the cracking reaction. Unreduced transition metal cations facilitate the “coking” of the mordenite.The unreduced chromium and cobalt cations for which a position within the main channel is expected, affect the diffusion of the branched paraffin molecule thus increasing shape selectivity.
    Notes: NiNaM, CoNaM, CrNaM und CuNaM (M = Mordenit) wurden durch UV-VIS-Spektroskopie, EPR- und IR-Untersuchungen charakterisiert und die erhaltenen Ergebnisse mit der katalytischen Aktivität und dem Aktivitäts-Zeit-Verhalten dieser Proben bei der Spaltung von n-Octan und der Formselektivität in der Spaltung eines Gemisches von n/iso-Octan verglichen. Wassermolekeln als Liganden der eingetauschten Kationen können dissoziieren und so einen Beitrag zur Brönsted-Acidität liefern. Die Brönsted-Zentren können als katalytisch aktive Zentren in der Spaltreaktion angesehen werden. Nichtreduzierte Übergangsmetallkationen vergrößern die Neigung des Mordenits zum „Verkoken“ wesentlich. Die nichtreduzierten Co2+- und Cr3+-Kationen, für die eine Position im Hauptkanal angenommen werden kann, wirken als zusätzliche Diffusionsbremse auf die verzweigte Paraffinmolekel und erhöhen die Formselektivität des Mordenits.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 446 (1978), S. 131-158 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Jahn-Teller Effect of Mn3+ Ions in Octahedral F--Coordination. Ligand Field Spectroscopic and Magnetic InvestigationsFrom the ligand field spectra of MnIIIF63- polyhedra in different host lattice structures [A2IBIMnF6 (elpasolite type); BIIMnF5; AIMnF4 (CsFeF4 type)] remarkable splittings of the octahedral 5Eg groundstate as the consequence of a tetragonal (or lower symmetry) Jahn-Teller component are deduced. The splittings vary between 8500 and 15500 cm-1 and can be correlated with the extent of Jahn-Teller distortion in the MnIIIF63- polyhedra. While the cooperative Jahn-Teller order is of ferrodistortive symmetry in the elpasolite-structure [exception: (NH4)3MnF6], the tetragonally elongated MnIIIF63- octahedra exhibit an antiferrodistortive order in compounds AIMnF4, as was possible to conclude from the magnetic structures found at lower temperatures. The intensities of the sharp, spin-forbidden quintet-triplet transitions in the ligand field spectra vary strongly in dependence on the temperature and the cooperative magnetic order observed for the different classes of compounds.
    Notes: Die Ligandenfeldspektren von MnIIIF63--Polyedern in verschiedenen Wirtsgitterstrukturen [A2IBIMnF6 (Elpasolithtype) BIIMnF5; AIMnF4 (CsFeF4-Typ)] wiesen in allen Fällen eine beträchtliche Aufspaltung des oktaedrischen 5Eg-Grundzustandes als Folge einer tetragonalen (oder niedrigersymmetrischen) Jahn-Teller-Komponente aus. Diese Aufspaltungen bewegten sich zwischen 8500 und 15500 cm-1 und ließen sich mit dem Ausmaß der Jahn-Teller-Verzerrung der MnF63--Polyeder korrelieren. Während im Elpasolith-Gitter tetragonal geweitete Oktaeder in ferrodistortiver Ordnung vorliegen [Ausnahme: (NH4)3MnF6], ließen die gefundenen magnetischen Daten in der Verbindungsklasse AIMnF4 den Schluß auf eine antiferrodistortive Ordnung geweiteter Oktaeder in diesem Strukturtyp zu. Die Intensitäten der in den Ligandenfeldspektren oftmals sehr scharf und deutlich hervortretenden spinverbotenen Quintett-Triplett-Übergänge variierten stark in Abhängigkeit von der Temperatur und der jeweiligen magnetischen Ordnung.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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