ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Um die Möglichkeit zur Bildung von Polymerkristallen mit gestreckten Ketten, die sich im Verlauf der Polymerisation bilden, zu ergründen, wurde die kationische Polymerisation von Trioxan in Cyclohexan untersucht. Das Polymere - Polyoxymethylen - wurde in Form neuartiger Einkristalle erhalten. Sowohl aus den morphologischen und physikalischen Untersuchungen der erhaltenen Polymeren als auch aus kinetischen Untersuchungen der Polymerisation ging hervor, daß die langen, nadelartigen Keime, die sich zu Beginn der Polymerisation bilden, unter Zwillingsbildung zu federartigen Plättchen wachsen. Aus den Dichtemessungen ergab sich der Kristallinitätsgrad der entstehenden Polymeren zu 100% Die Molekülketten waren völlig gestreckt und regelmäßig in der Richtung des Kristallwachstums angeordnet. Das Wachstum des Kristalls verläuft in dem Maße, wie die Polymerisation fortschreitet. Es wird daher angenommen, daß der Kristall direkt durch das Kettenwachstum weiterwächst, das seinerseits durch die Addition der monomeren Moleküle an die aktiven Kettenenden eintritt, die zweidimensional auf der wachsenden Oberfläche des Kristalls angeordnet sind. Jedoch stimmt die Kettenlänge des gebildeten Polymeren, die aus der Viskosität der Lösung ermittelt wurde, nicht überein mit den Dimensionen des Kristalls, gemessen in der kristallographischen Kettenrichtung, d. h., die viskosimetrisch ermittelte Kettenlänge war viel kleiner. Die obengenannten Ergebnisse werden durch Kettenübertragungsreaktionen und durch die katalytische Zersetzung der polymeren Kette erklärt.
Notes:
In order to pursue the possibility of the extended chain crystals of polymers formed in the course of polymerization, the cationic polymerization of trioxane in cyclohexane has been studied. The polymer, polyoxymethylene, was obtained in the form of a unique single crystal. From the morphological and physical studies of the resultant polymers as well as the kinetical studies of the polymerization, it has been revealed that long, needle-like nuclei formed in the beginning of the polymerization grew into feather-like platelets with twin habit. The degree of crystallinity of the nascent polymer was essentially 100% in terms of their densities. The molecular chains were fully extended and regularly aligned in the direction of the crystal growth. The growth of the crystal occurred as the polymerization proceeded. Thus it is considered that the crystal grows quite successively to the propagation of the chains through direct addition of the monomer molecules onto the reactive chain ends which are aligned two-dimensionally on the growing surface of the crystal. The molecular length of the nascent polymer estimated from the solution viscosity, however, did not agree with the crystal dimensions measured in the direction of the molecular orientation, the former being rather small. The above results are explained in terms of the chain-transfer reaction and the catalytic decomposition of the polymer chain.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021280106
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