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  • 11
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    Beeinflussung der oberflächenchemischen Eigenschaften von amorphen Al2O3 -SiO2-Katalysatoren durch AlkalivergiftungProfessor Erich Thilo zum 75. Geburtstage am 27. August 1973 gewidmet (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 400 (1973), S. 115-127 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Influence of Alkali Contamination on the Surface Chemical Properties of Amorphous Al2O3-SiO2 CatalystsIn order to determine the mode of interaction of alkali with acid Al2O3-SiO2 catalysts, such catalysts containing 5 to 35wt.-% Al2O3 were contaminated by increasing amounts of sodium ethylate from non-aqueous solution. The determination of the surface chemical properties was carried out by the following methods: Titration with potassium methylate, high temperature chemisorption of ammonia by means of two methods, D2O exchange, desorption Spectrometry, infrared spectroscopy and ESR Spectroscopy by adsorption of molecules capable of forming radicals. It was established that at the surface there are strongly acid BRÖNSTED centres, less strongly acid LEWIS and BRÖNSTED centres, and very weakly acid OH groups. When added from non-aqueous solution with increasing concentration, alkali preferentially contaminates strongly acid BRÖNSTED centres, thereafter acid LEWIS and BRÖNSTED centres simultaneously, but only at a high alkali concentration it does contaminate the very weakly acid surface hydroxide groups.
    Notes: Um die art der Wechselwirkung von Alkali mit sauren Al2O3-SiO2- Katalysatoren festzustellen, wurden Al2O3-SiO2-Katalysatoren mit 5-35 Gew.-% Al2O3 aus nichtwäßriger Lösung mit steigenden Mengen von Natriumäthylat vergiftet. Die Bestimmung der oberflächenchemischen Eigenschaften erfolgte durch Titration mit Kaliummethylat, durch Hochtemperaturchemisorption von Ammoniak nach zwei Meßmethoden, durch D2O-Austausch, durch Desorptionsspektrometrie, durch IR-Spektroskopie sowie durch ESR-Spektroskopie nach Adsorption von Radikalbildnern. Mit Hilfe dieser Methoden wurde festgestellt, daß sich an der Oberfläche der Katalysatoren stark saure BRÖNSTED-Zentren, schwächer saure LEWIS-und BRÖNSTED-Zentren sowie sehr schwach saure OH-Gruppen befinden. Alkali vergiftet, wenn es aus nichtwäßriger Lösung aufgebracht wird, mit steigender Konzentration anfangs bevorzugt stark saure BRÖNSTED-Zentren, dann gleichzeitig saure LEWIS- und BRÖNSTED-Zentren und erst bei hoher Alkalikonzentration auch die sehr schwach sauren Oberflächenhydroxidgruppen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734000204
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
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    Untersuchungen an oxidischen Katalystoren. XXVII. UV-VIS-spektroskopische Untersuchungen an CuNaY-Zeolithen (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 445 (1978), S. 65-72 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXVII. Investigations on Zeolites CuNaY with Diffuse Reflectance SpectroscopyThe electronic spectra of CuNaY zeolite samples with different exchange degrees were interpreted in terms of crystal field theory. According to this model the Cu2+ cations are localized independent on exchange degree in three different coordination polyhedrons with symmetries of D4h, C4v, and C3v.With increasing temperature of dehydration (≥473 K) in the electronic spectra of the sample with 8 Cu2+/u. c. occur changes which are caused by formation of oxidic clusters.
    Notes: Die UV-VIS-Spektren von CuNaY-Zeolithen unterschiedlichen Austauschgrades werden im Rahmen der Kristallfeldtheorie interpretiert. Gemäß diesem Modell befinden sich die Kupferionen unabhängig vom Austauschgrad in drei verschiedenen Koordinationspolyedern mit D4h-, C4v- und C3v-Symmetrie.Mit steigender Dehydratisierungstemperatur (≥473 K) treten im Remissionsspektrum der Probe mit 8 Cu2+/EZ charakteristische Änderungen auf, die durch die Ausbildung von oxidischen Clustern hervorgerufen werden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784450109
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
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    Untersuchungen an Oxidischen Katalysatoren. XXX [1] Charakterisierung der Me2+ -Kationenlokalisierung in CaNaY-, MgNaY- und CaMgNaY-Zeolithen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 461 (1980), S. 177-186 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXX. Characterization of the Me2+ Localization in Zeolites CaNaY, MgNaY, and CaMgNaYData for exchange of the cations Ca2+, Mg2+, as well as Ca2+ and Mg2+ into the zeolite NaY have been determined. From this it was concluded on the localization of Me2+ cations in hydrated samples.The adsorption of ammonia in the temperature region of 420 to 670 K, the determination of the heats of immersion in water and nitromethane and the Me2+ —CO-interaction indicated by IR spectroscopy yielded informations on the localization of cations in dehydrated samples.The results show that cations Ca2+ more selectively than cations Mg2+ occupy positions in the small cages. In the case of the competitive cation exchange this fact causes a site directed distribution of cations in zeolite cages.
    Notes: Unter Verwendung von Ioneaustauschdaten für den Eintausch von Mg2+-, Ca2+- sowie Mg2+- und Ca2+-Ionen in NaY-Zeolithe werden Aussagen zur Lokalisierung der Kationen im hydratisierten Zustand der Proben getroffen.Die Ammoniakadsorption im Bereich von 420 bis 670 K, die Ermittlung der Immersionswärmen in Wasser und Nitromethan und die IR-spektroskopisch indizierte Me2+ -Co-Wechselwirkung liefern Informationen über die Kationenlokalisierung in den dehydratisierten Proben.Die Ergebnisse zeigen, daß Ca2+-Kationen selektiver als Mg2+-Kationen Positionen des kleinen Hohlraumsystems besetzen. Beim konkurrierenden Ionenaustausch wirkt sich die selektive Besetzung von Positionen des kleinen Hohlraumsystems mit Ca2+-Kationen dirigierend auf die Verteilung der Kationen im Zeolith aus.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804610127
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
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    Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXIII. Untersuchungen zur Kationenlokalisierung in CoNaY-Zeolithen (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 147-153 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XXXIII. Investigations on Localization of Cations in Zeolites CoNaYIn dehydrated samples of CoNaY (370-970 K) with different exchange degrees the Co2+ ions were reexchanged with Na+ ions at 300 K. These samples were characterized by DTA and TG investigations.These results and such from UV/VIS spectroscopic investigations of dehydrated and reduced samples (470, 670 and 870 K) show that already after ion exchange (340 K) an important part of Co2+ ions is strongly fixed at the zeolite lattice and cannot be reexchanged. This part increases with increasing dehydration temperature, especially at temperatures 〉 720 K. Dehydration results in Co2+ ions occupying positions in the hexagonal prisms (SI) which are inaccessible for ion exchange at the applied conditions.
    Notes: An CoNaY-Zeolithproben unterschiedlichen Austauschgrades wurden nach dem Dehydratisieren bei 370-970 K Untersuchungen zum Rücktausch der Co2+- gegen Na+-Ionen (300 K) durchgeführt. Die behandelten Proben wurden durch DTA- und TG-Untersuchungen charakterisiert.Die dabei erhaltenen Ergebnisse und ergänzende Ergebnisse aus UV/VIS-spektroskopischen Untersuchungen an dehydratisierten und reduzierten Proben (470, 670 und 870 K) zeigen, daß schon nach dem Ionenaustausch (340 K) ein erheblicher Teil der Cobaltionen nicht mehr rückgetauscht werden kann. Dieser Anteil wächst mit der Dehydratisierungstemperatur, besonders bei Temperaturen 〉 720 K. Verantwortlich dafür ist neben der zunehmenden Fixierung der Co2+-Ionen am Zeolithgitter deren Migration in Gitterpositionen, die dem Ionenaustausch unter den angewandten Bedingungen nicht zugänglich sind (SI-Positionen).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824890117
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  • 15
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    Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XL. Beeinflussung des katalytischen Verhaltens Bifunktioneller Ni/HNaY-Zeolith-Katalysatoren durch Übergangsmetallionen der VI. NebengruppeProfessor Günther Rienäcker zum 80. Geburtstage am 13. Mai 1984 gewidmet (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 512 (1984), S. 13-18 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XL. Modification of the Catalytic Behaviour of Bifunctional Zeolites Ni/HNaY by Group VIB Transition Metal IonsThe catalytic properties of zeolites Ni/HNaY modified by addition of transition metalions of group VIB are investigated in the conversion of n-hexane and cyclohexane. Nature and amount of the component additional introduced into the Ni/HNaY zeolites exhibit strong influence on the catalytic activity, the selectivity, and the sulphur resistance of these catalysts. The action of the added component is discussed considering electronic effects on the nickel metal.
    Notes: Die katalytischen Eigenschaften durch Übergangsmetallionen der VI. Nebengruppe des Periodensystems modifizierter Ni/HNaY-Zeolith-Katalysatoren wurden in der n-Hexan- und Cyclohexanumwandlung untersucht. Natur und Menge der in die Ni/HNaY-Zeolithe zusätzlich eingeführten Komponente beeinflussen innerhalb weiter Grenzen die katalytische Aktivität, das Selektivitätsverhalten und die Schwefelbeständigkeit dieser Katalysatoren. Die Wirkung der Zusatzkomponente wird unter Annahme eines elektronischen Einflusses auf die Metallkomponente Nickel diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845120503
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 16
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    Oberfläche und katalytische Eigenschaften von Silber- und Kupferpulvern (1955)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 281 (1955), S. 225-240 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der Untersuchung der katalytischen Eigenschaften (HCOOH-Zerfall) von Silber-und Kupferpulver(1) war auf Grund des Anstiegs des temperaturunabhängigen Gliedes der ARRHENIUS-Gleichung (log α) mit zunehmender Vorerhitzungstemperatur vermutet worden, daß nur eine Teil der Oberfläche der Pulver aktiv ist und daß in gewissen Bereichen mit zunehmender Frittung ein immer größerer Teil der Oberfläche aktiv wird.Diese Vermutung wird nun auf einem direkten Wege bestätigt: Auch die auf die Oberflächeneinheit des Katalysators bezogene katalytische Aktivität (= spezifische Aktivität) steigt in diesen Bereichen der Vorerhitzungstemperatur an. Dieser Anstieg der spezifischen Aktivität ist auf die zunehmende Ausbildung geordneter Kristalloberflächen zurückzuführen. Aus dem Glied log α der ARRHENIUS-Gleichung läßt sich der Einfluß der Aktivierungsenergie Q eliminieren; die erhaltenen Werte zeigen einen ähnlichen Verlauf mit der Vorbehandlungstemperatur wie die spezifische Aktivität.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19552810502
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 17
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    Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XIX. Über die thermische Alterung eines Al2O3/Cr2O3/K2O-Tränkkatalysators für die Dehydrocyclisierung und seine Regenerierung (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 407 (1974), S. 40-50 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XIX. On the Thermal Aging of an Al2O3/Cr2O3/K2O Dehydrocyclization Catalyst Made by Impregnation and its RegenerationAn Al2O3/Cr2O3/K2O catalyst was aged at different temperatures in hydrogen flow. These samples and the regenerated ones (prepared by oxidation and subsequent reduction under mild conditions of the aged samples) were investigated by means of reflectance spectroscopy, EPR, oxygen chemisorption, determination of oxidizability and microcatalytic measurements of the activity in the dehydrocyclization of n-hexane.The reversible and irreversible processes occurring during the thermal aging are discussed. The importance of the oxidizability of the chromia for the regenerability of the catalysts is explained.
    Notes: Ein Al2O3/Cr2O3/K2O-Katalysator wurde bei verschiedenen Temperaturen im Wasserstoffstrom gealtert. Die so erhaltenen Proben sowie aus ihnen hergestellte regenerierte (oxydierte und anschließend unter relativ milden Bedingungen reduzierte) Präparate wurden mit Hilfe der Reflexionsspektroskopie, der paramagnetischen Elektronenresonanz, der Sauerstoffchemisorption, der Bestimmung der Oxydierbarkeit und der mikrokatalytischen Messung der Aktivität bei der Dehydrocyclisierung von n-Hexan untersucht. Die bei der thermischen Alterung ablaufenden reversiblen und irreversiblen Vorgänge werden diskutiert und die Rolle der Oxydierbarkeit des Chromoxids für die Regenerierbarkeit der Katalysatoren dargelegt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744070106
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 18
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    Hydroxidgruppen an Zeolithen. III. Eigenschaften von Hydroxidgruppen an ZnNaY-, CuNaY-, NiNaY- und CrNaY-Zeolithen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 407 (1974), S. 162-172 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. III. Properties of Hydroxide Groups on ZnNaY, CuNaY, NiNaY, and CrNaY ZeolitesThe properties of hydroxide groups in dependence on the degree of exchange were studied by IR spectroscopy of ZnNaY, CuNaY, NiNaY, and CrNaY zeolites. Five kinds of hydroxide groups occur on these zeolites: Hydroxid groups limiting the lattice, 3 kinds of structural hydroxide groups, and MeOH+ groups. These are the same kinds of hydroxide groups as exist on alkaline earths-Y-zeolites. Some of the OH groups act as acid Brönsted centers. The number of acid Brönsted centers reaches maximum values at degrees of exchange of 40-50% after a pretreatment at 300-400°C. The zeolitic structure is partially destroyed in ZnNaY, CuNaY, and especially CrNaY, at high degree of exchange.
    Notes: An ZnNaY-, CuNaY-, NiNaY- und CrNaY-Zeolithen wurden die Eigenschaften der Hydroxidgruppen in Abhängigkeit vom Austauschgrad infrarotspektroskopisch untersucht. An diesen Zeolithen treten fünf Arten von Hydroxidgruppen auf, nämlich gitterbegrenzende Hydroxidgruppen, drei Arten von strukturellen Hydroxidgruppen und MeOH+-Gruppen. Dabei handelt es sich um die gleichen Arten von Hydroxidgruppen wie an Erdalkali-Y-Zeolithen. Einige der OH-Gruppen wirken als saure Brönsted-Zentren. Die Zahl der sauren Brönsted-Zentren erreicht Maximalwerte bei Austauschgraden von 40-50% nach einer Vorbehandlung bei 300-400°C. Bei ZuNaY-, CuNaY- und besonders stark bei CrNaY-Zeolithen wird bei hohen Austauschgraden die Zeolithstruktur teilweise zerstört.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744070207
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
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    Hydroxidgruppen an Zeolithen. I. Zahl und Eigenschaften von Hydroxidgruppen an CaNaY- und MgNaY-Zeolithen unterschiedlichen Austauschgrades (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 404 (1974), S. 129-141 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Groups on Zeolites. I. Number and Properties of Hydroxide Groups on CaNaY and MgNaY Zeolites of Different Degree of Ion ExchangeThe number of hydroxide groups was studied on CaNaY and MgNaY zeolites by D2 exchange in dependence on the degree of exchange, and their properties were examined by infrared spectroscopy. At these zeolites there exist five types of hydroxide groups which differ by their concentration, their acidic strength, and their thermal stability. The OH-groups are produced mainly by dissociative chemisorption of water at the bivalent cations. The concentration of OH groups shows a characteristic dependence on the degree of ion exchange. There are OH groups which are strongly acid BRÖNSTED centers, capable of protonisation of pyridine, and others which are only capable of weak interactions with pyridine. The number of the acid BRÖNSTED centers increases with the degree of ion exchange analogous to the total number of the hydroxide groups and is highly dependent on the species of the cations exchanged and on the preheating temperature. Compared with CaNaY zeolites, MgNaY zeolites posess a greater number of hydroxide groups which are thermally more stable.
    Notes: An CaNaY- und MgNaY-Zeolithen wurden in Abhängigkeit vom Austauschgrad durch D2-Austausch die Zahl und infrarotspektroskopisch die Eigenschaften der Hydroxidgruppen untersucht. Es existieren an diesen Zeolithen fünf Arten von Hydroxidgruppen, die sich in ihrer Konzentration, ihrer Säurestärke und ihrer thermischen Stabilität unterscheiden. Die OH-Gruppen entstehen vorwiegend durch dissoziative Chemisorption von Wasser an den zweiwertigen Kationen. Die Konzentration der OH-Gruppen hängt charakteristisch vom Austauschgrad ab. Es gibt OH-Gruppen, die stark saure BRÖNSTED-Zentren sind und Pyridin protoisieren können, und solche, die nur schwache Wechselwirkung mit Pyridin eingehen können. Die Zahl der sauren BRÖNSTED-Zentren steigt analog der Gesamtzahl der Hydroxidgruppen mit dem Austauschgrad an, sie hängt von der Art der eingetauschten Kationen und der Vorerhitzungstemperatur stark ab. MgNaY-Zeolithe besitzen mehr und thermisch stabilere Hydroxidgruppen als CaNaY-Zeolithe.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744040205
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
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    Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XVIII. Über die Eignung verschiedener Aluminiumoxide als Träger in Al2O3/Cr2O3/K2O-TränkkatalysatorenProfessor Günther Rienäcker zum 70. Geburtstage am 13. Mai 1974 gewidmet (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 230-238 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Oxide Catalysts. XVIII. On the Suitability of Different Aluminas as Carriers for Al2O3/Cr2O3/K2O Impregnation Catalysts.Suitability of 10 Al2O3/Cr2O3/K2O catalysts prepared on the basis of various Al2O3 carriers for the dehydrocyclization of n-hexane was investigated. These catalysts were classified with respect to the dispersion of chromia by means of X-ray diffraction studies, measurement of spin intensity (β-phase, EPR signal), and reflectance spectroscopy. The accessible chromia surface area was determined by oxygen chemisorption measurements. Aluminas with a high surface area which don't restrict the accessibility to the chromia are suitable carriers.
    Notes: Unter Verwendung unterschiedlich hergestellter Übergangsformen des Aluminiumoxids wurden zehn Al2O3/Cr2O3/K2O-Katalysatoren erhalten und auf ihre Eignung für die Dehydrocyclisierung von n-Hexan untersucht. Mit Hilfe von Röntgenphasenanalysen, Spinintensitätsmessungen des β-Signals (EPR) und reflexionsspektroskopischen Untersuchungen konnten die Katalysatoren hinsichtlich der Dispersität des Chromoxids klassifiziert werden. Sauerstoffchemisorptionsmessungen dienten zur Bestimmung der Größe der zugänglichen Chromoxidoberfläche. Geeignet als Träger sind Aluminiumoxide, die durch ein großes Oberflächenangebot eine hohe Dispersität des Chromoxids ermöglichen und die Zugänglichkeit zur Chromoxidoberfläche nicht beeinträchtigen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744050303
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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