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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 78 (1979), S. 1-19 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Diisocyanates react with diepoxides to yield poly-2-oxazolidinones. The reaction may be carried out in polar solvents such as hexamethyl phosphoric triamide. Light coloured products with relatively low melting points in the range between 80 and 100°C soluble in dimethylformamide are formed from aliphatic diisocyanates. Aromatic diisocyanates yield higher melting (210-230°C) polymers depending on the structure of the diepoxides, eventually also dark, unsoluble and not melting polymers, possible formed by side reactions with the solvent. By using low melting monoxazolidinones as solvent no such side reaction is encountered.Thermal stability of the prepared mono-, bis-, and poly-2-oxazolidinones has been examined thermoanalytically. Thermal degradation starts between 250 and 340°C initiated by split-off of carbon dioxide; no simple correlation between chemical structure and thermal stability could be established.
    Notes: Poly-2-oxazolidinone lassen sich aus Diisocyanaten und Diepoxiden herstellen. Die Umsetzung kann in polaren Lösungsmitteln wie Hexamethylphosphoräuretriamid durchgeführt werden. Aus aliphatischen Diisocyanaten entstehen dabei helle Produkte, die relativ niedrige Schmelzpunkte (zwischen 80 und 130 °C) haben und in Dimethylformamid löslich sind. Aromatische Diisocyanate liefern in Abhängigkeit vom Diepoxid höherschmelzende (210-230°C), teilweise auch dunkle, unlösliche und unschmelzbare Polymere, was vermutlich u.a. auf Nebenreaktionen der Isocyanate mit dem Lösungsmittel zurückzuführen ist. Diese Nebenreaktionen können durch Verwendung von niedrigschmelzenden Monooxazolidinonen als Lösungsmittel vermieden werden.Die thermische Stabilität der hergestellten Mono-, Bis-und Poly-2-oxazolidinone wurde thermoanalytisch bestimmt. Der thermische Abbau der Polymeren beginnt zwischen 250 und 340°C und wird durch Abspaltung von Kohlendioxid eingeleitet; eine eindeutige Korrelation zwischen Struktur und thermischer Stabilität konnte jedoch nicht festgestellt werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1979 (1979), S. 200-209 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Epoxide with Isocyanates, II1b)-Preparation and Characterization of 2-OxazolidinonesIsocyanates react with epoxides to yield 2-oxazolidinones. The reaction of isocyanates with un-symmetrically substituted epoxides 1 was studied in order to investigate differences in the direction of ring opening of the epoxides as a function of the type of catalyst (nucleophilic or electrophilic). With the exception of styrene oxides, where 4- and 5-substituted 2-oxazolidinones 4 and8 are formed, all other epoxides examined lead to 5-substituted 2-oxazolidinones, independent of the catalyst, e.g. 2a-c.
    Notes: Isocyanate reagieren mit Epoxiden zu 2-Oxazolidinonen. Um auf die Öffnungsrichtung des Epoxidringes in Abhängigkeit vom Katalysator (nucleophil oder elektrophil) schließen zu können, wurden Umsetzungen von Isocyanaten mit unsymmetrisch substituierten Epoxiden 1untersucht; dabei konnte festgestellt werden, daß nur aus Styroloxid auch in 4-Stellung substituierte2-Oxazolidinone 4 und 8 gebildet werden. Alle anderen untersuchten Epoxide führen unabhängig vom Katalysator ausschließlich zu 5-substituierten 2-Oxazolidinonen, z. B. 2a-c.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1979 (1979), S. 210-218 
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Epoxides will Isocyanates, III-Study of 2-Oxazolidinones by Mass SpectrometryThe decomposition of 2-oxazolidinones in the mass spectrometer is initiated essentially by two steps: 1) Elimination of carbon dioxide by α-decomposition; 2) a-cleavage by liberation of carbon monoxide and of the corresponding aldehyde.-The 5-aryl-3-phenyl-2-oxazolidinones (e. g. 1) undergo both reactions at roughly equal rates. 5-Alkyl- or 5-alkylidene-3-phenyl-2-oxazolidi-nones (e. g.4, 5) preferentially eliminate carbon dioxide. The main degradation reaction of 4-aryl-3-phenyl-2-oxazolidinones (e. g. 2) is α-cleavage.
    Notes: Der Zerfall von 2-Oxazolidinonen im Massenspektrometer wird im wesentlichen durch zwei Primärschritte eingeleitet: 1) Abspaltung von Kohlendioxid durch p-Zerfall; 2) a-Spaltung unter Freisetzung von Kohlenmonoxid und dem entsprechenden Aldehyd.-Bei 5-Aryl-3-phenyl-2-oxazolidinonen (z. B. 1) vollziehen sich beide Reaktionen in gleichem Maße; 5-Alkyl- oder 5-Alkyliden-3-phenyl-2-oxazolidinone (z. B. 4, 5) spalten vorzugsweise Kohlendioxid ab. 4-Aryl-3-phenyl-2-oxazolidinone (z. B. 2) zeigen als Hauptreaktion die α-Spaltung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1976 (1976), S. 221-224 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Epoxides with Isocyanates, I.  -  5-Phenoxymethyl-3-phenyl-2-oxazolidinoneWhen phenyl isocyanate was reacted with 2,3-(epoxypropyl) phenyl ether only 5-phenoxy-methyl-3-phenyl-2-oxazolidinone (2) could be detected, regardless of whether aluminium chloride, aluminium isopropoxide, pyridine, tetramethylammonium iodide, or calcium ethoxide was used as catalyst. The best yields were obtained with calcium ethoxide in toluene.
    Notes: Bei der Umsetzung von Phenylisocyanat mit (2,3-Epoxypropyl)phenyläther bildet sich unabhängig vom Katalysator (Aluminiumchlorid, Aluminiumisopropylat, Pyridin, Tetra-methylammoniumjodid oder Calciumäthylat) 5-Phenoxymethyl-3-phenyl-2-oxazolidinon (2). Die beste Ausbeute wurde mit Calciumäthylat in Toluol erhalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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