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    Die Struktur eines hochgespannten 2-Buten-1,4-dions (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2047-2050 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of a Highly Strained 2-Butene-1,4-dioneThe structure of 3,3,3,3,6,6,6,6-octamethyl-4,4′-bi(1-thiacycloheptylidene)-5,5′-dione (3) has been determined by single-crystal X-ray diffraction. The compound crystallizes in the space group Pbca with a = 17.59. b = 19.29. c = 12.10 Å, Z = 8. The 2-butene-1,4-dione moiety is highly distorted. The two carbonyl groups are nearly perpendicular to the twisted central double bond.
    Notes: Die Struktur des 3,3,3,3,6,6,6,6-Octamethyl-4,4′-bi(1-thiacycloheptyliden)-5,5′-dions (3) wurde röntgenkristallographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe Pbca mit den Gitterkonstanten a = 17.59, b = 19.29, c = 12.10 Å. Z = 8. Das 2-Buten-1,4-dionsystem ist stark gespannt. Die beiden Carbonylgruppen stehen nahezu senkrecht auf der verdrillten zentralen Doppelbindung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110539
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, VII: meso- und DL-3,4-Di(1-cyclohexen-1-yl)-2,2,5,5-tetramethylhexan (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3780-3789 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, VII: meso- and DL-3,4-Di(1-cyclohexen-1-yl)-2,2,5,5-tetramethylhexaneThe structure of the thermolabile hydrocarbon meso-3,4-di(1-cyclohexen-1-yl)-2,2,5,5-tetramethylhexane, meso-2 (t1/2 = 1 h at ≍ 210°C), was determined by X-ray analysis. In addition structure and strain energies of both diastereomers 2 were obtained by force field calculations (Allinger Force Field 1971). meso-2 has in agreement with its 13C NMR spectrum an anti-conformation in the solid and gaseous state and in solution. For DL-2 the preferred conformation is predicted to be gauche-1 (cf. Fig. 2). Force field calculations for various conformations of both diastereomers of 2 and their comparison with analogous calculations for meso- und DL-3,4-dicyclohexyl-2,2,5,5-tetramethylhexane (1) allow an interpretation of the factors determining the conformational situation.
    Notes: Die Struktur des thermolabilen Kohlenwasserstoffs meso-3,4-Di(1-cyclohexen-1-yl)-2,2,5,5-tetramethylhexan, meso-2 (t1/2 = 1 h bei ≍ 210°C), wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Nach der Kraftfeldmethode (Allinger-Kraftfeld 1971) wurden Struktur- und Spannungsenergie von beiden Diastereomeren 2 berechnet. In Einklang mit den 13C-NMR-Spektren besitzt meso-2 unabhängig vom Aggregatzustand die anti-Konformation, während für DL-2 die gauche-1 Vorzugskonformation (s. Abb. 2) vorausgesagt wird. Die Kraftfeldrechnungen für verschiedene Konformationen der Diastereomeren 2 und ihr Vergleich mit den entsprechenden Rechnungen für meso- und DL-3,4-Dicyclohexyl-2,2,5,5-tetramethylhexan(1) gestatten eine Diskussion der konformationsbestimmenden Faktoren.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111204
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Die Struktur des 2,6-Diphenylhomotropilidens (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 90-103 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of 2,6-DiphenylhomotropilideneThe structure of the title compound 1 was determined be means of NMR spectroscopy as well as by force field calculations and X-ray structure analysis. The results prove the ring system to be remarkably flexible for the free molecule, the molecule in solution and in the crystalline state. Furthermore, it shows the relation between conformation and ring inversion with increasing molecular interactions. The variation of the structure angles α and β follows from the relation α = 1.4 β and encloses the transition state of the ring inversion. Under the same conditions the seven-membered ring is more puckered than the unsubstituted homotropilidene. The phenyl fragments may prefer coplanar orientations to the double bonds of the seven-membered ring, but the torsion of these groups requires only little energy.
    Notes: Die Struktur der Titelverbindung 1 wurde durch NMR-Spektroskopie, durch Kraftfeldrechnungen und durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Ergebnisse beweisen sowohl für die Struktur ohne Medium als für die Struktur in der Lösung und im Kristall eine erhebliche Flexibilität des Ringsystems und zeigen die Zusammenhänge zwischen Konformation und Ringinversion bei zunehmenden intermolekularen Wechselwirkungen. Die Variation der Strukturwinkel α und β folgt der Beziehung α = 1.4β. Sie schließt damit den Übergangszustand der Ringinversion ein. Die Aufwellung des Siebenrings ist unter vergleichbaren Bedingungen größer als im unsubstituierten Homotropiliden. Die Phenylringe bevorzugen zwar koplanare Orientierung zu den Doppelbindungen des Siebenrings, jedoch wird für die Torsion der Substituenten nur ein geringer Energieaufwand benötigt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130112
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Die Struktur von 3-(Diphenylhydroxymethyl)-3H-azepin (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1033-1037 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of 3-(Diphenylhydroxymethyl)-3H-azepineThe structure of a compound C19H17NO formed by reaction of N-alkoxycarbonylazepines with phenyl lithium has been determined by X-ray technique using direct methods. The compound was identified as 3-(diphenylhydroxymethyl)-3H-azepine. The boat-shaped sevenmembered ring with structural angles α = 31° and β = 55° has the substituent in equatorial position.
    Notes: Die Struktur des Reaktionsproduktes C19H17NO aus N-Alkoxycarbonylazepinen und Phenyllithium wurde röntgenographisch durch Anwendung direkter Methoden bestimmt. Die Verbindung wurde als 3-(Diphenylhydroxymethyl)-3H-azepin identifiziert. Der bootförmige Siebenring mit Strukturwinkel von α = 31° und β = 55° trägt den Substituenten in äquatorialer Position.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060338
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Die Kristall- und Molekülstruktur von 2,4-Bis(diäthylamino)-1,3- cyclobutadiendicarbonsäurediäthylester (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 598-604 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of Diethyl 2,4-Bis(diethylamino)-1,3-cyclobutadienedicarboxylateIt is shown by X-ray diffraction methods that the unit cell of the title compound contains two pairs of symmetry independent but centrosymmetric molecules with identical data within the limits of erros. Accordingly the four-membered ring has the form of a distorted square with bond lenghts of 1.46 Å and angles of 87 93°. The centres of the four-membered ring linked to the ethoxycarbonyl groups show bending angles of 23°
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse der Titelverbindung zeigt, daß in der Elementarzelle zwei Paare symmetrieunabhängiger aber zentrosymmetrischer Moleküle liegen, deren Daten im Rahmen der Fehlergrenzen übereinstimmen. Danach hat der viergliedrige Ring die Form eines deformierten Quadrates mit Bindungslängen von 1.46 Å und Winkeln von 87 bzw. 93°. Die an die Estergruppe gebundenen Zentren des viergliedrigen Rings weisen Knickwinkel von 23° auf.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070228
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, VI: meso- und DL-3,4-Dicyclohexyl-2,2,5,5-tetramethylhexan (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3764-3779 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, VI: meso- and DL-3,4-Dicyclohexyl-2,2,5,5-tetramethylhexaneThe title compounds meso- and DL-3,4-dicyclohexyl-2,2,5,5-tetramethylhexane (2) and meso-3,4-di(1-cyclohexen-1-yl)-2,2,5,5-tetramethylhexane (4) were prepared by catalytic hydrogenation of the diastereomeric 2,2,5,5-tetramethyl-3,4-diphenylhexanes 3. ΔG≠ (300°C) for the thermal decomposition of meso-2 (t1/2 = 1 h at 285°C) is 4.1 kcal/mol lower than for DL-2. meso-2 has 41.4 ± 5 kcal/mol strain energy according to combustion experiments. In reasonable agreement with the kinetic and thermochemical measurements strain energies of 38.5 kcal/mol for meso-2 and 32.7 kcal/mol for DL-2 were estimated by force field calculations using the Engler-Schleyer force field. X-ray analyses, EFF-calculations, and the NMR spectra allow the conclusion that for the solid and gaseous state and in solution meso- and DL-2 have the deformed gauche conformations 2b and 2a, respectively (cf. table 4). They also explain their different thermal stability.
    Notes: Die Titelverbindungen meso- und DL-3,4-Dicyclohexyl-2,2,5,5-tetramethylhexan (2) sowie meso-3,4-Di(1-cyclohexen-1-yl)-2,2,5,5-tetramethylhexan (4) wurden durch katalytische Hydrierung der diastereomeren 2,2,5,5-Tetramethyl-3,4-diphenylhexane 3 dargestellt. meso-2 zerfällt mit t1/2 = 1 h bei 285°C und mit um 4.1 kcal/mol geringerer freier Aktivierungsenthalpie ΔG≠ (300°) als das DL-Isomere in Radikale. Nach thermochemischen Messungen besitzt das meso-Isomere 41.4 ± 5 kcal/mol Spannungsenergie. Durch EFF-Rechnungen mit dem Engler-Schleyer-Kraftfeld ergeben sich für meso- und DL-2 38.5 bzw. 32.7 kcal/mol Spannungsenergie in Übereinstimmung mit den thermochemischen und den kinetischen Messungen. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalysen und der Strukturbestimmung durch EFF-Rechnungen sowie NMR-Spektren zeigen, daß beide Diastereomere im Kristall, im Gaszustand und in Lösung die stark verzerrten gauche-Vorzugskonformationen meso-2b und DL-2a (s. Tab. 4) einnehmen, die auch ihre unterschiedliche thermische Stabilität erklären.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XII. Konformationsanalyse von 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethanen (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1867-1883 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XII. Conformational Analysis of 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethanesQuantitative conformational analysis by means of EFF and EHMO calculations shows that the meso-diastereomers of 1,2-dialkyl-1,2-diarylethanes 1 and the DL-diastereomers 1a-c, e adopt the anti-conformation. In contrast, the DL-diastereomers 1d, f, g prefer the gauche-1-conformation because of the geminal repulsion of the large C(CH3)3 and Si(CH3)3 groups.  -  These computional results are confirmed by the X-ray structural analysis of meso- and DL-1d and by NMR and dipole moment measurements.  -  The differences in conformational behavior between these 1,2-dialkyl-1,2-diarylethanes and the sym. tetraalkyl- and tetraarylethanes (1) is uniformly explained by the magnitude of repulsion between geminal substituents R. Because of their shape, aryl groups produce less geminal hindrance than alkyl groups.
    Notes: Die quantitative Konformationsanalyse von 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethanen 1 durch Rechnungen mit EFF- und EHMO-Methoden zeigt, daß alle meso-Diastereomeren von 1 und die DL-Formen 1a-c und e die anti-Konformation einnehmen; die DL-Formen 1d, f und g dagegen bevorzugen wegen der starken geminalen Repulsion ihrer voluminösen tert-Butyl- und Si(CH3)3-Reste das Rotamere vom gauche-1-Typ.  -  Diese Ergebnisse werden durch Röntgenstrukturanalysen von meso- und DL-1d sowie NMR-Daten und Dipolmomentmessungen bestätigt. Einheitlich gedeutet werden die Unterschiede des konformativen Verhaltens dieser 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethane im Vergleich zu symm. Tetraalkyl- und Tetraarylethanen (1) durch das Ausmaß der Repulsion zwischen den geminalen Substituenten R. Arylreste erzeugen wegen ihrer Form einen deutlich geringeren geminalen Druck als Alkylreste.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130522
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XX. Synthese, Struktur und Spannung symmetrischer Tetraalkyldiarylethane (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3235-3263 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XX. Synthesis, Structure, and Strain of Sym. Tetraalkyl-1,2-diarylethanesThe syntheses of 18 1,1,2,2-tetraalkyl-1,2-diarylethanes 1-4 by dimerisation procedures starting with 10-13 are reported. In the absence of p-substituents X and with increasing alkyl side chains the α, p-dimers 6 or their aromatic counter parts 7 are obtained besides or instead of 1. The relationships between strain enthalpy Hs, bond lengths, bond angles, torsional angles, and rotational barriers are discussed on the basis of force field calculations. They are supported by two additional experimental structure determinations by X-ray diffraction.
    Notes: Die Synthesen von 18 1,1,2,2-Tetraalkyl-1,2-diarylethanen 1-4 durch Dimerisierungsverfahren ausgehend von 10-13 werden beschrieben. Bei fehlenden p-Substituenten X und großen Alkylseitenketten R1 und R2 erhält man neben oder statt 1 α, p-Dimere 6 oder deren aromatische Folgeprodukte 7. Die Zusammenhänge zwischen Spannungsenthalpie Hs und Bindungslängen und -winkeln sowie Torsionswinkeln und Rotationspotentialen werden anhand von Kraftfeldberechnungen diskutiert. Zur Absicherung der Kraftfeldmethode wurden zwei weitere Kristallstrukturanalysen durchgeführt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160921
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XXV1). Zusammenhänge zwischen thermischer Stabilität, Spannung und Struktur von 1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkylen (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 3303-3319 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XXV1). Relationships between Thermal Stability, Strain, and Structure of 1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkylsThe products and activation parameters of the thermolysis reaction of the title hydrocarbons 1a (n = 4-8) and 1b (n = 12) were determined. Strain enthalpies and structural data of the compounds 1a and of the radicals 2a, which are generated on thermolysis, were obtained from force field calculations. For 1a (n = 8) a crystal structure analysis was carried out.  -  The importance of i-strain action is estimated from the relationship between ΔG≠ of the thermolysis reaction and the strain enthalpy of 1 from which the ring strain of the corresponding cycloalkane was substracted as a correction factor. In addition, a linear correlation between ΔG≠ and the change in strain enthalpy (MM2 results) in the course of the dissociation process was found. The large variation in ΔS≠ can be rationalized by consideration of the change in internal mobility (MM2 results) during the dissociation process.
    Notes: Die Produkte und Aktivierungsparameter der Thermolyse der Kohlenwasserstoffe 1a (n = 4-8) und 1b (n = 12) wurden bestimmt. Die Spannungsenthalpien und Strukturdaten der Verbindungen 1a und der beim thermischen Zerfall entstehenden Radikale 2a wurden durch Kraftfeldberechnungen ermittelt. Für 1a (n = 8) wurde eine Kristallstrukturanalyse durchgeführt.  -  Die Beziehungen zwischen ΔG≠ der Thermolyse und den um die Ringspannung korrigierten Spannungsenthalpien gestatten eine quantitative Analyse der i-strain-Wirkung. Außerdem wird eine lineare Korrelation zwischen ΔG≠ und der Änderung an Spannungsenthalpie im Dissoziationsprozess nach Kraftfeldrechnungen aufgezeigt. Stark unterschiedliche Aktivierungsentropien werden durch die Änderung der inneren Beweglichkeit im Zuge des Dissoziationsprozesses, die aus Kraftfeldrechnungen abschätzbar ist, verständlich.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841171115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
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    Synthesis and Substituent Interactions of Tricarbonylchromium-complexed Arylalkynylbenzenes  -  Novel Organometallic Push-pull ChromophoresDedicated to Prof. Dr. Rudolf Gompper on the occasion of his 70th birthday. (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 129 (1996), S. 1433-1440 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Arene complexes ; Chromium compounds ; Substituent effects ; Push-pull chromophores ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The tricarbonylchromium complexes chlorobenzene 1 reacts with terminal alkynes 2 through a palladium-copper-catalyzed coupling to give a variety of Cr(CO)3-complexed phenylethynyl arenes, heteroarenes and ferrocene 3 in good to excellent yield. Due to the electron-withdrawing nature of the Cr(CO)3 group these novel complexes can be regarded as organometallic push-pull chromophores. Analogously, the corresponding free ligands 4 (phenylethynyl arenes, heteroarenes and ferrocene) were synthesized by coupling iodobenzene and 2. The crystal structure analysis of the singly Cr(CO)3-complexed tolane 3e reveals a strong deviation from coplanarity of both phenyl rings by an angle of 50.9(2)° presumably due to crystal packing. Correlations are established between selected substituent parameters (σP, σI, σR, σP+ and Δπ) and the carbonyl carbon resonances in the 13C-NMR spectra for the complexes 3. The overall electronic substituent effect is transmitted to the carbonyl groups by both mesomeric and inductive mechanisms. The push-pull complexes 3 display relatively small negative solvochromicities of longest wavelength absorption band (MLCT band).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19961291206
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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