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  • Artikel: DFG Deutsche Nationallizenzen  (9)
  • Photoinduced electron transfer  (5)
  • Polymer and Materials Science  (4)
  • 1
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 67 (1995), S. 1472-1476 
    ISSN: 0009-286X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Werkstoffwissenschaften, Fertigungsverfahren, Fertigung
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The kinetics of the autoxidation of 2,3-dimethylbutadiene (1,3) yielding polymeric peroxides have been investigated and compared with the spontaneous autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid. Both reactions are shown to be of autocatalytical character: the rate of autoxidation is proportional to the square root of mole O2/mole diene. The peroxides split into radicals starting autoxidation chains in a monomolecular manner. The energies activation have been determined.The influences of azoisobutyronitrile, ascaridole, di-tert. -butylperoxide and copper salt of α-ethylcaproic acid on the autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid have been investigated. The result of all is that polymeric peroxides are formed.
    Notizen: Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden führt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensäuremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben.Die Einwirkung von Azodiisobuttersäurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensäuremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, daß auch die Autoxydation des konjugiert-ungesättigten Fettsäure-esters zu polymeren Peroxyden führt.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The polymeric peroxides of dimethylbutadiene, isoprene and cyclopentadiene are thermally decomposed and the fragments analyzed. The content of 1,2-structure of the polymeric peroxide of dimethyl-butadiene is about 40-50%, of the polymeric peroxides of isoprene nearly 25%. The polymeric peroxide of cyclopentadiene has only 1,4-structure.The reaction of the polymeric peroxides with perbenzoic acid had been investigated. The presence of peroxy groups in α-position to an ethylenic bond changes their reactivity with perbenzoic acid, decreasing the reactivity of internal double bonds.
    Notizen: Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstücke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, daß das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2-Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4-Addition, da der Nachweis des für ein 1,2-Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsäuredialdehyds nicht gelang.Es wird außerdem versucht, mit Perbenzoesäure die bei 1,4-Autoxydation zu erwar-tenden kettenständigen Doppelbindungen neben den bei 1,2-Autoxydation zu erwarten-den Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in α-Stellung zu einer Doppelbindung ändert deren Reaktionsfähigkeit mit der Persäure; sie ist bei kettenständigen Doppelbindungen vermindert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 4
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 18 (1956), S. 406-413 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Me-ester of 9,11-octadecadienoic acid reacts in 1.2 and 1.4-position with moleculare oxygen to give relatively low molecular oxygen-copolymers. These polymeric peroxides produce autocatalyzing effects in the authoxidation reaction. They are rather resistent and can be stored without showing formation of aldehydes. The reaction of perbenzoic acid with external and internal double bounde standing in α-position to peroxy groups was studied at the examples of allyl-tert.-butyl peroxide and cyclohexenylmethyl peroxide.
    Notizen: 9,11-Octadecadiensäuremethylester reagiert mit molekularem Sauerstoff in 1,2- und 1,4-Stellung unter Bildung von relative niedermolekularen Sauerstoff-Copolymerisation. Diese polymeren Peroxyde sind bei der Authoxydation autokatalytisch wirksam. Sie sind recht beständig; die buldung von Aldehyden wurde dei der Aufbewahrung nicht beobachtet. Die Reaktion von end- und von kettenständigen Doppelbindungen, die in Nachbarschaft zu Peroxygruppen stechen, mit Perbenzoesäure wird am Beispiel des Allyl-tert.-Butyl- und des Cyclohexenylmethylperoxyds untersucht.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Photosynthesis models ; Photoinduced electron transfer ; Porphyrin-quinone cyclophanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: To study the structure dependence of photoinduced electron transfer between porphyrins and quinones the concept of a new family of porphyrin-quinone cyclophanes with vertical arrangements of porphyrin and quinone units is presented. The syntheses of the quinone-porphyrin-quinone cyclophane 1, the prototype of this series, and of the quinone-porphyrindonor cyclophanes 12 and 14 are described. Spectroscopic data are discussed with regard to the structures involved and in relation to electron-transfer reactions occurring in these systems.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 231-236 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Zinc porphyrin complexes ; Porphyrin-quinone cyclophanes ; Photoinduced electron transfer ; Electron-transfer mechanism in metalloporphyrin-quinone cyclophanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In order to increase the driving force for photoinduced electron-transfer reactions of porphyrin-quinone cyclophanes, the zinc complexes 3a-e and 4a-e were prepared from the corresponding cyclophanes of the 1 and 2 series. Electron-transfer-related properties like redox potentials and fluorescence spectra were determined for 3a-e and 4a-e. The X-ray structure analysis of 4a indicates that for the very fast and solvent-independent electron transfer in these systems a specific mechanism involving an interaction of a quinone carbonyl group with the zinc might be considered as an alternative to through-space electron-transfer.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Porphyrin-quinone cyclophanes ; Photoinduced electron transfer ; Porphyrin cyclophane syntheses ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: For studying intramolecular electron-transfer reactions, three groups of double- and single-bridged porphyrin-quinone cyclophanes 1-4, 5-9, and 11-14, resp., with gradual variation of quinone acceptor strengths were synthesized. As key intermediates for building up the porphyrin-cyclophane skeleton the correspondingly 3,6-substituted 1,4-bis[4-(2-formylphenyl)-butyl]-2,5-dimethoxybenzenes 15-20 were synthesized. Condensation with pyrrole yielded the doubly bridged porphyrin cyclophanes 42-45; via the bis(dipyrrolylmethyl) derivatives 46-51 and 64-67 the single-bridged porphyrin cyclophanes 58-63 and 72-75 were obtained by acidic condensation with triethyl formate. Cleavage of the methoxy groups and oxidation yielded the corresponding porphyrin-quinone systems. Some magnesium and zinc complexes of these cyclophanes are described. Spectroscopic data (MS, 1H NMR) are reported in support of the proposed structures.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 8
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 223-229 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Porphyrin-quinone cyclophanes ; Photoinduced electron transfer ; Absorption and emission spectra of porphyrin-quinone cyclophanes ; Photosynthesis models ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Syntheses and spectroscopic properties of the porphyrin-quinone cyclophanes 1, 2 and 3 of which structural and/or conformational studies have recently reported[1] are described. Physical properties related to photoinduced electron-transfer reactions like redox potentials, absorption and emission spectra were determined for these compounds.
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Porphyrin-quinone cyclophanes ; Photoinduced electron transfer ; Porphyrin cyclophanes, conformational mobility of, crystal structures of ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In order to correlate photoinduced electron-transfer in porphyrin-quinone cyclophanes to specific molecular conformations, the internal mobility of single-and double-bridged porphyrin-quinone cyclophanes was studied by low-temperature 1H-NMR measurements. The dynamic processes observed are discussed in terms of N-H/N tautomerisation, of the rotation of the rings in the bridges, and of a specific “swinging bridge” process back and forth between two equivalent unsymmetrical conformations with a tilted orientation of the porphyrin and quinone ring planes. For comparison with the conformational situation in solution the results of X-ray structure analyses of 3(X=OMe) and 6, as representative examples of single-bridged quinone-porphyrin cyclophanes, and of the corresponding tetramethoxybenzene-bridged octamethylporphyrin cyclophane 4(X=OMe) are reported and discussed. In contrast to the previously solved crystal structure of the quinone-porphyrin-quinone cyclophane 1(X=H), all three X-ray structure analyses of the single-bridged porphyrin cyclophanes proved the existence of unsymmetrical, tilted-plane structures similar to those discussed as the stable conformations in the “swinging bridge” process.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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