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  • 11
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese and Spectroscopic Investigations of Substituted cis- and trans-Dichlorobis-(triphenylphosphane)platinum(II) CompoundsCompounds of the type cis- and trans-dichlorobis(triphenylphosphane)platinum(II) (3) with substituents of different electronic character in the phenyl rings bonded to phosphorus have been synthesized. The coupling constants 1J[195Pt,31P] and the chloro-platinum valence vibrational frequencies are demonstrated to be criteria for unambiguous discrimination between cis- and trans-configurations at platinum; a linear correlation exists between the sum of the ρ-constants of the substituents at the triphenylphosphane and the coupling constants 1J[195Pt,31P].
    Notes: Verbindungen des Typs cis- und trans-Dichlorobis(triphenylphosphan)platin(II) (3), deren an den Phosphor gebunden Phenyl-Ringe in verschiedenen Positionen mit Substitutenten unterschiedlichen elektronischen Charakters substituiert sind, werden dargestellt. Mit den Kopplungskonstanten 1J[195Pt, 31P] und den Platin-Chlor-;Valenzschwingungsfrequenzen werden Kriterien für die sichere Unterscheidung zwischen cis- und trans-Konfiguration am Platin aufgezeigt; es besteht ein linearer Zusammenhang zwischen der Summe der Substituenten-Konstanten der in das Triphenylphosphan eingeführten Substituenten und den Kopplungskonstanten 1J[195Pt, 31P].
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Mechanism of the Reductive Biphenyl Elimination from cis-Diphenylbis-(triphenylphosphane)platinum(II) Compounds: Influence of Electron Density at Platinum on Activation Parameters10 examples of the parent compound cis-bis(4-methoxyphenyl)bis(triphenylphosphane)platinum(II) modified by introduction of substituents of different character into the phenyl rings of the triphenylphosphane ligands have been synthesized. The activation parameters for the reductive elimination of 4,4′-dimethoxybiphenyl from these compounds have been determined. Despite the large distance between substituents and reaction center, a marked dependence on the electronic character of the substituents is observed. The free activation enthalpy is linearly correlated to the substituent constants and to the coupling constants 1J[195Pt,31P].
    Notes: 10 durch Einführung von Substituenten verschiedenen Charakters in die Phenyl-Ringe der Triphenylphosphan-Liganden modifizierte Vertreter der Stammverbindung cis-Bis(4-methoxyphenyl)-bis(triphenylphosphan)platin(II) wurden synthetisiert. An ihnen wurden die Aktivierungs-Parameter für die reduktive Eliminierung des 4,4′-Dimethoxybiphenyls bestimmt; sie demonstrieren  -  trotz der großen Entfernung der Substituenten vom Reaktionszentrum  -  eine ausgeprägte Abhängigkeit vom elektronischen Charakter der Substituenten. Die freie Aktivierungs-Enthalpie kann als lineare Funktion der Substituenten-Konstanten und der Kopplungskonstanten 1J[195Pt,31P] dargestellt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: An Investigation of 6-Deuterio-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trideuteriomethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene on the Mechanism of the Singlet Excited Photo-Isomerization of the Homofulvene SystemSyntheses of 6-deuterio-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trideuteriomethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene ([endo-6-CD3, 6-D]-1 and [exo-6-CD3, 6-D]-1) are reported. Following excitation to the S1-state both compounds isomerize to 6-deuterio-1,2,3,4-tetramethyl-5-methylene-6-(trideuteriomethyl)-1,3-cyclohexadiene ([6-CD3, 6-D]-2). The positions of the labelled atoms in 2 are discussed with respect to the mechanism of the photoisomerization 1 → 2.
    Notes: Die Synthesen von 6-Deuterio-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylen-endo- und -exo-6-(trideuteriomethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-en ([endo-6-CD3, 6-D]-1 und [exo-6-CD3, 6-D]-1) werden beschrieben. Beide Verbindungen werden nach Anregung in den S1-Zustand zum 6-Deuterio-1,2,3,4-tetramethyl-5-methylen-6-(trideuteriomethyl)-1,3-cyclohexadien ([6-CD3, 6-D]-2) isomerisiert. Aus den Positionen der markierten Atome im Produkt 2 werden Folgerungen über den Mechanismus der Photo-Isomerisierung 1 → 2 abgeleitet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1141-1153 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Thermal Behaviour of Substituted cis-Bis(aryl)bis(triphenylphosphane)platinum(II) CompoundsThe compounds cis-[Pt(PPh3)2(3-XC6H4)2] (X = H, CH3, OCH3, N(CH3)2) (3a-d) and cis-[Pt(PPh3)2(3-XC6H4)(3-YC6H4)] (X = H, CH3, CH3, OCH3; Y = CH3, OCH3, N(CH3)2) (5a-f) have been synthesized; they eliminate at temperatures beneath 150°C in a stereospecific reaction the biphenyl system. The differential-calorimetrically measured elimination temperatures and the constitutions of the formed substituted biphenyls are discussed with respect to the reaction path.
    Notes: Die Verbindungen cis-[Pt(PPh3)2(3-XC6H4)2] (X = H, CH3, OCH3, N(CH3)2) (3a-d) und cis-[Pt(PPh3)2(3-XC6H4)(3-YC6H4)] (X = H, CH3, OCH3; Y = CH3, OCH3, N(CH3)2) (5a-f) wurden synthetisiert; bei Temperaturen unterhalb 150°C wird aus ihnen in einer reduktiven Eliminierung stereospezifisch das Biphenyl-System gebildet. Aus den differential-kalorimetrisch gemessenen Zersetzungstemperaturen und den Konstitutionen der gebildeten substituierten Biphenyle werden Aussagen über den Reaktionsablauf abgeleitet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 15
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4347-4355 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of cis- and trans-Bis(X-phenyl)bis(tributylphosphane)platinum(II) Compounds with Substituents of π-Acceptor Character in the Platinum-Bound Phenyl RingsA new synthetic route to the title compounds via cis-bis(4-bromophenyl)bis(tributylphos-phane)platinum(II) (cis-2a) and cis-bis(4-lithiophenyl)bis(tributylphosphane)platinum(II) (cis-3) is described. By this method the compounds cis-{Pt[P(nBu)3]2[C6H4X-(4)]2} (X = D, Si(CH3)3, CO2H, CO2CH3, CN, COC6H5) (cis-2b-g) and trans-{Pt[P(nBu)3]2[C6H4I-(4)]2} (trans-2h) have been synthesized; cis-2a-c, e-g have been transformed into their trans- isomers trans-2a-c, e-g by catalysis with tetrabutylammonium iodide.
    Notes: Ein neues Verfahren zur Synthese der Titel-Verbindungen über cis-Bis(4-bromphenyl)-bis(tributylphosphan)platin(II) (cis-2a) und cis-Bis(4-lithiophenyl)bis(tributylphosphan)-platin(II) (cis-3) wird beschrieben. Mit dieser Methode wurden die Verbindungen cis-{Pt[P(n-Bu)3]2[C6H4X- (4)]2} (X = D, Si(CH3)3, CO2H, CO2CH3, CN, COC6H5) (cis-2b-g) und trans-{Pt[P(n-Bu)3]2[C6H4I- (4)]2} (trans-2h) synthetisiert; aus cis-2a-c, e-g wurden unter Katalyse mit Tetrabutylammoniumiodid die zugehörigen trans-Isomeren trans-2a-c, e-g erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 16
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: An Investigation of 6-Deuterio-endo-and-exo-6-isopropyl-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylenebicyclo[3.1.0]hex-2-ene on the Mechanism of the Singlet Excited Photo-Isomerization of the Homofulvene SystemSynthese of the diastereomeric homofulvenes 6-deuterio-endo- and -exo-6-isopropyl-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylenebicyclo[3.1.0]hex-2-ene ([6-D]-endo-1 b and [6-D]-exo-1 b) are reported. Following excitation to the S1-state both compounds isomerize to 6-deuterio-6-isopropyl-1,2,3,5-tetramethyl-5-methylene-1,3-cyclohexadiene. A mechanism for the reaction sequence is suggested.
    Notes: Die Synthesen der diastereomeren Homofulvene 6-Deuterio-endo- und -exo-6-isopropyl-1,2,3,5- tetramethyl-4-methylenbicyclo[3.1.0]hex-2-en ([6-D]-endo-1b und [6-D]-exo-1b) werden beschrieben. Beide Verbindungen isomerisieren nach Anregung in den S1-Zustand zu 6-Deuterio-6-isopropyl-1,2,3,4-tetramethyl-5-methylen-1,3-cyclohexadien ([6-D]-2b). Ein Mechanismus für den Verlauf dieser Photo-Isomerisierung wird vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4653-4664 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Substituted cis- and trans-Bis(phenyl)bis(tri-n-butylphosphane)platinum(II) CompoundsSyntheses of the compounds cis- and trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (X-C6H4)2} (X = H, 4-CH3O, 4-(CH3)3C, 4-CF3, 4-Br, 4-Cl, 4-(CH3)3Si, 4-C6H5, 4-D, 2-D) (cis- and trans-3a-j), cis- and trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (C6X5)2} (X = D, F) (cis- and trans-3k, I), trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (X-C6H4)Cl} (X = H, 4-CH3O, 4-(CH3)3C, 4-CF3) (trans-4a-d) and trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (4-X-C6H4)-(4-Y-C6H4)} (X/Y = Br/(CH3)3C, Br/CH3O, Br/CF3, Cl/CF3, CH3O/CF3, (CH3)3C/CN, CH3O/CN, CF3/CN) (trans-5a-h) are described.
    Notes: Synthesen der Verbindungen cis- und trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (X-C6H4)2} (X = H, 4-CH3O, 4-(CH3)3C, 4-CF3, 4-Br, 4-Cl, 4-(CH3)3Si, 4-C6H5, 4-D, 2-D) (cis- und trans-3a-J), cis- und trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (C6X5)2) (X = D, F) (cis- und trans-3k, I), trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (X-C6H4)Cl} (X = H, 4-CH3O, 4-(CH3)3C, 4-CF3) (trans-4a-d)-sowie trans-{Pt[P(n-C4H9)3]2 (4-X-C6H4)-(4-Y-C6H4)} (X/Y = Br/(CH3)3C, Br/CH3O, Br/CF3, Cl/CF3, CH3O/CF3, (CH3)3C/CN, CH3O/CN, CF3/CN) (trans-5a-h) werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 2230-2237 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Thermolyse von Octamethyl-cyclooctatetraen (IV) oder eines der beiden stereoisomeren Tricyclooctadien-Derivate VI und VII bei Gegenwart von Alkali ergibt das permethylierte Bicyclo-[4.2.0]-octatrien (V). Dieses läßt sich selbst im Dunkeln in ein Endoperoxyd verwandeln und mit Silbernitrat oder mit Chinonen dehydrieren. Mit Säuren entstehen aus allen vier Valenzisomeren unter Verschiebung eines H-Atoms Strukturisomere mit semicyclischer Doppelbindung. Eines der tricyclischen Valenzisomeren ließ sich zum bekannten Dianhydrid der Tetramethylcyclobutan-tetracarbonsäure abbauen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 97 (1964), S. 3461-3468 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Der früher beschriebene Ni-Komplex besitzt nicht die Konstitution II sondern ist ein Gemisch der Verbindungen Va und Vb. Ebenso ist der daraus mit Säuren gewonnene Kohlenwasserstoff C13H18 kein Tetramethyl- dihydroinden (III), sondern ein Tetramethyl-spiro [4.4]nonatrien (XI). Dieses entsteht auch durch Umlagerung des Cyclobutenderivates VII.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 1998-2008 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die effektiven und inneren Elektronegativitäten des Sauerstoffs gegenüber dem Alkylrest R in den Verbindungen (CH3)4-nSi(OR)n (R = CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, CH2[CH2]2CH3, CH(CH3)CH2CH3 und CH(CH3)—CH2CH2CH3; n = 1, 2, 3 und 4) wurden mit der kernmagnetischen Resonanz bestimmt und die Anteile der magnetischen Anisotropie an den chemischen Verschiebungen berechnet. Die Ergebnisse bestätigen die an Hand früherer Messungen1,2) abgeleiteten Vorstellungen über das σ- und π-Bindungssystem in den Verbindungen vom Typ Clm(CH3)3-mSiOR (m = 1, 2 und 3).
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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