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  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 598-604 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal and Molecular Structure of Diethyl 2,4-Bis(diethylamino)-1,3-cyclobutadienedicarboxylateIt is shown by X-ray diffraction methods that the unit cell of the title compound contains two pairs of symmetry independent but centrosymmetric molecules with identical data within the limits of erros. Accordingly the four-membered ring has the form of a distorted square with bond lenghts of 1.46 Å and angles of 87 93°. The centres of the four-membered ring linked to the ethoxycarbonyl groups show bending angles of 23°
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse der Titelverbindung zeigt, daß in der Elementarzelle zwei Paare symmetrieunabhängiger aber zentrosymmetrischer Moleküle liegen, deren Daten im Rahmen der Fehlergrenzen übereinstimmen. Danach hat der viergliedrige Ring die Form eines deformierten Quadrates mit Bindungslängen von 1.46 Å und Winkeln von 87 bzw. 93°. Die an die Estergruppe gebundenen Zentren des viergliedrigen Rings weisen Knickwinkel von 23° auf.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1017-1041 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substituent Effects on the C—C-Bond Strength, 1. Structure and Strain Enthalpy of Tetrasubstituted SuccinonitrilesEleven Succinonitriles, tetrasubstituted by alkyl or aryl groups, were prepared, partially as pure meso- and DL-diastereomers. For four of them standard heats of formation ΔHfo and strain enthalpies Hsp were determined from heats of combustion. Their values were used together with data from the literature to deduce the CN-base value required for the computation of heats of formation ΔHfo of nitriles and dinitriles with Allinger's MM2 force field. In addition rotational barriers, conformational equilibria, dipole moments and structures were determined by force field calculations. The agreement with experimental data as e. g. the X-ray structures of 7d und 7g was good. The relationships between strain and structure are discussed.
    Notes: Elf durch Alkyl- oder Arylgruppen tetrasubstituierte Bernsteinsäuredinitrile wurden, teilweise als meso- und DL-Diastereomere, dargestellt. Durch Verbrennungskalorimetrie wurden von vier Bernsteinsäuredinitrilen Bildungsenthalpien ΔHfo und Spannungsenthalpien Hsp bestimmt, die es, zusammen mit Literatur-Werten ermöglichten, das Kraftfeld MM2 zur Berechnung der Bildungswärmen ΔHfo von Nitrilen und Dinitrilen zu parametrisieren. Mit dem Kraftfeld wurden zusätzlich Rotationsbarrieren, Konformationsgleichgewichte, Dipolmomente und Strukturen berechnet. Die Übereinstimmung mit experimentellen Werten, u.a. den Röntgenstrukturanalysen der Dinitrile 7d und 7g, ist gut. Die Zusammenhänge zwischen Strukturparametern und Spannungsenthalpien werden diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XXV1). Relationships between Thermal Stability, Strain, and Structure of 1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkylsThe products and activation parameters of the thermolysis reaction of the title hydrocarbons 1a (n = 4-8) and 1b (n = 12) were determined. Strain enthalpies and structural data of the compounds 1a and of the radicals 2a, which are generated on thermolysis, were obtained from force field calculations. For 1a (n = 8) a crystal structure analysis was carried out.  -  The importance of i-strain action is estimated from the relationship between ΔG≠ of the thermolysis reaction and the strain enthalpy of 1 from which the ring strain of the corresponding cycloalkane was substracted as a correction factor. In addition, a linear correlation between ΔG≠ and the change in strain enthalpy (MM2 results) in the course of the dissociation process was found. The large variation in ΔS≠ can be rationalized by consideration of the change in internal mobility (MM2 results) during the dissociation process.
    Notes: Die Produkte und Aktivierungsparameter der Thermolyse der Kohlenwasserstoffe 1a (n = 4-8) und 1b (n = 12) wurden bestimmt. Die Spannungsenthalpien und Strukturdaten der Verbindungen 1a und der beim thermischen Zerfall entstehenden Radikale 2a wurden durch Kraftfeldberechnungen ermittelt. Für 1a (n = 8) wurde eine Kristallstrukturanalyse durchgeführt.  -  Die Beziehungen zwischen ΔG≠ der Thermolyse und den um die Ringspannung korrigierten Spannungsenthalpien gestatten eine quantitative Analyse der i-strain-Wirkung. Außerdem wird eine lineare Korrelation zwischen ΔG≠ und der Änderung an Spannungsenthalpie im Dissoziationsprozess nach Kraftfeldrechnungen aufgezeigt. Stark unterschiedliche Aktivierungsentropien werden durch die Änderung der inneren Beweglichkeit im Zuge des Dissoziationsprozesses, die aus Kraftfeldrechnungen abschätzbar ist, verständlich.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3096-3104 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Intramolecular Hydrogen Bond in 6-hydroxy-1-fulvenecarbaldehydeThe title compound 1 (C7O2H6) crystallizes in the space group Pbca, Z = 8, a = 7.70, b = 14.35, c = 10.95 Å. The structure has been determined by X-ray and neutron diffraction experiments. The refinements gave conventional R-factors of 0.076 and 0.070, respectively. The distance between the oxygen atoms was found to be 2.513 (X-ray) and 2.550 Å (neutron diffraction). The neutron diffraction investigation sowed a slightly unsymmetric hydrogen bond with O—H distances of 1.343 and 1.214 Å. The O—H—O angle is 171.2°.
    Notes: 6-Hydroxy-1-fulvencarbaldehyd C7O2H6 (1) kristallisiert in der Raumgruppe Pbca, Z = 8, a = 7.70, b = 14.35, c = 10.95 Å. Die Struktur wurde durch Röntgen- und Neutronenbeugungs-experimente bestimmt. Die Verfeinerungen führten zu konventionellen R-Faktoren von 0.076 bzw. 0.070. Der Abstand zwischen den beiden Sauerstoffatomen ergab sich zu 2.513 (Röntgenbeugung) bzw. 2.550 Å (Neutronenbeugung). Nach den Ergebnissen der Neutronenbeugungsuntersuchungen ist die Wasserstoffbrücke unsymmetrisch, wobei die O—H-Abstände 1.343 und 1.214 Å betragen. Der O—H—O-Winkel wurde zu 171.2° bestimmt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereospecific Br/O Ac-Substitution at syn- and anti-11-Bromo-2.3-benzotricyclo[4.4.1.0] undecen-4-one. The Retentive Substitution at CyclopropanePossible mechanisms A - G of the nucleophilic substitution at cyclopropane carbons are discussed. Special attention is given to the retentive replacements D and E which hitherto have not been observed. A smooth, stereospecific Br/OAc-substitution under typical SN2-type conditions is described for the syn/anti-isomers 6a and 7a. From the n.m.r. spectra of the four compounds 6a, b and 7a, b it is concluded that these substitutions occur under retention of configuration which is confirmed by X-ray analysis of the crystalline pair 7a, b.
    Notes: Mögliche mechanismen A - G der nucleophilen Substitution an Cyclopropanen werden unter besonderer Berücksichtigung der bisher nicht beobachteten Retention nach D oder E diskutiert. Am Beispiel der syn/anti-Isomeren 6a und 7a wird eine Br/OAc-Substitution beschrieben, die stereospezifisch unter typischen SN2-Bedingungen erfolgt. Aus den NMR-Spektren der vier Verbindungen 6a, b und 7a, b kann man schließen diese Substitutionen unter Retention der Konfiguration ablaufen. Die Röntgenstrukturanalyse des kristallinen Paares 7a, b bestätigt dies.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 90-103 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of 2,6-DiphenylhomotropilideneThe structure of the title compound 1 was determined be means of NMR spectroscopy as well as by force field calculations and X-ray structure analysis. The results prove the ring system to be remarkably flexible for the free molecule, the molecule in solution and in the crystalline state. Furthermore, it shows the relation between conformation and ring inversion with increasing molecular interactions. The variation of the structure angles α and β follows from the relation α = 1.4 β and encloses the transition state of the ring inversion. Under the same conditions the seven-membered ring is more puckered than the unsubstituted homotropilidene. The phenyl fragments may prefer coplanar orientations to the double bonds of the seven-membered ring, but the torsion of these groups requires only little energy.
    Notes: Die Struktur der Titelverbindung 1 wurde durch NMR-Spektroskopie, durch Kraftfeldrechnungen und durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Ergebnisse beweisen sowohl für die Struktur ohne Medium als für die Struktur in der Lösung und im Kristall eine erhebliche Flexibilität des Ringsystems und zeigen die Zusammenhänge zwischen Konformation und Ringinversion bei zunehmenden intermolekularen Wechselwirkungen. Die Variation der Strukturwinkel α und β folgt der Beziehung α = 1.4β. Sie schließt damit den Übergangszustand der Ringinversion ein. Die Aufwellung des Siebenrings ist unter vergleichbaren Bedingungen größer als im unsubstituierten Homotropiliden. Die Phenylringe bevorzugen zwar koplanare Orientierung zu den Doppelbindungen des Siebenrings, jedoch wird für die Torsion der Substituenten nur ein geringer Energieaufwand benötigt.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 17
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XIII. 3,4-Dicyclohexyl-3,4-dimethylhexane - Standard Heat of Formation, Thermal Stability, and StructureThe heat of formation of the title compound 2 was determined by combustion calorimetry: ΔHfo(g) = -71.6 (±0.7) kcal · mol-1. The high strain enthalpy HS = 35.0 kcal · mol-1 derived therefrom explains the low thermal stability of 2 [τ1/2 = 1 h at 250°C; ΔH≠ = 52.1 (±1.5) kcal · mol-1; ΔS≠ = 22 (±3) e. u.]. In the X-ray structure of 2 the strain is recognized in long bonds (Cq - Cq = 162.7 pm) and bond angle deformations up to 117.5° within the ethyl- and cyclohexyl groups. The experimental enthalpy- and structural data are compared with those calculated by five different force fields. Allinger's MM 2 force field proved to be superior to the others and provided excellent agreement between experiment and calculations.
    Notes: Die Bildungsenthalpie der Titelverbindung 2 wurde durch Verbrennungskalorimetrie zu ΔHfo(g) = -71.6(±0.7) kcal · mol-1 bestimmt. Die daraus abgeleitete hohe Spannungsenthalpie HS = 35.0 kcal · mol-1 erklärt die geringe thermische Stabilität von 2 [τ1/2 = 1 h bei 250°C; ΔH≠ = 52.1 (±1.5) kcal · mol-1; ΔS≠ = 22 (±3) Clausius]. In der röntgenographisch bestimmten Kristallstruktur von 2 dokumentiert sich die Spannung in langen Bindungen (Cq — Cq = 162.7 pm) und Winkelaufweitungen bis zu 117.5° in den Ethyl- und Cyclohexylresten. Mit fünf verschiedenen Kraftfeldern berechnete Struktur- und Enthalpiedaten werden mit den experimentellen Werten verglichen. Mit dem Kraftfeld MM 2 von Allinger wird eine ausgezeichnete Übereinstimmung erzielt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3235-3263 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolabile Hydrocarbons, XX. Synthesis, Structure, and Strain of Sym. Tetraalkyl-1,2-diarylethanesThe syntheses of 18 1,1,2,2-tetraalkyl-1,2-diarylethanes 1-4 by dimerisation procedures starting with 10-13 are reported. In the absence of p-substituents X and with increasing alkyl side chains the α, p-dimers 6 or their aromatic counter parts 7 are obtained besides or instead of 1. The relationships between strain enthalpy Hs, bond lengths, bond angles, torsional angles, and rotational barriers are discussed on the basis of force field calculations. They are supported by two additional experimental structure determinations by X-ray diffraction.
    Notes: Die Synthesen von 18 1,1,2,2-Tetraalkyl-1,2-diarylethanen 1-4 durch Dimerisierungsverfahren ausgehend von 10-13 werden beschrieben. Bei fehlenden p-Substituenten X und großen Alkylseitenketten R1 und R2 erhält man neben oder statt 1 α, p-Dimere 6 oder deren aromatische Folgeprodukte 7. Die Zusammenhänge zwischen Spannungsenthalpie Hs und Bindungslängen und -winkeln sowie Torsionswinkeln und Rotationspotentialen werden anhand von Kraftfeldberechnungen diskutiert. Zur Absicherung der Kraftfeldmethode wurden zwei weitere Kristallstrukturanalysen durchgeführt.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 861-872 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetramethoxyethylene, VI. Cycloadditions of Tetramethoxyethylene to Carbon SuboxideReaction of tetramethoxyethylene with carbon suboxide yields via the intermediary 1 : 1 cycloadduct 6 a 2 : 1-adduct 10 and a 2 : 2-adduct 19. The structural assignments rest on chemical reactions, spectroscopic data, and an X-ray analysis.
    Notes: Bei der Umsetzung von Tetramethoxy-äthylen (1) mit Kohlensuboxid (2) entstehen als Folgeprodukte des intermediär auftretenden 1 : 1-Adduktes 6 ein 2 : 1-Addukt 10 und ein 2 : 2-Addukt 19. Die Strukturzuordnung stützt sich auf Reaktionen, spektroskopische Daten und eine Röntgen-Strukturanalyse.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1033-1037 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of 3-(Diphenylhydroxymethyl)-3H-azepineThe structure of a compound C19H17NO formed by reaction of N-alkoxycarbonylazepines with phenyl lithium has been determined by X-ray technique using direct methods. The compound was identified as 3-(diphenylhydroxymethyl)-3H-azepine. The boat-shaped sevenmembered ring with structural angles α = 31° and β = 55° has the substituent in equatorial position.
    Notes: Die Struktur des Reaktionsproduktes C19H17NO aus N-Alkoxycarbonylazepinen und Phenyllithium wurde röntgenographisch durch Anwendung direkter Methoden bestimmt. Die Verbindung wurde als 3-(Diphenylhydroxymethyl)-3H-azepin identifiziert. Der bootförmige Siebenring mit Strukturwinkel von α = 31° und β = 55° trägt den Substituenten in äquatorialer Position.
    Additional Material: 2 Ill.
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