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  • 1
    Digitale Medien
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    s.l. : American Chemical Society
    The @journal of organic chemistry 52 (1987), S. 2800-2803 
    ISSN: 1520-6904
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    s.l. : American Chemical Society
    The @journal of organic chemistry 46 (1981), S. 4130-4132 
    ISSN: 1520-6904
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1251-1255 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1H, 13C, and 31P N.M.R. Data of TrimethylmethylenphosphoraneIn the 1H, 13C, and 31P n.m.r. spectra of (CH3)3P=CH2 the coupling constants 1J(1H13C), 1J(13C-31P), 2J(1H-C-31P) and their relative signs have been measured with the help of double resonance experiments. These data and the chemical shifts indicate a dipolar ylid structure containing an sp2 carbanion and an sp3 onium center.
    Notizen: In den 1H-, 13C- und 31P-NMR-Spektren von (CH3)3P=CH2 wurden unter Anwendung von Doppelresonanz-Methoden die Kopplungskonstanten 1J(1H-13C), 1J(13C-31P), 2J(1H-C-31P) und ihre Vorzeichen bestimmt. Diese Daten und die chemischen Verschiebungen weisen auf eine dipolare Ylid-Struktur mit sp2-konfigurierten Carbanion-C-Atomen und sp3-konfigurierten Onium-P-Atomen hin.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XIII. cis-Pentadienone-2-H-Pyran Valence Isomerization and [1,5]-sigmatropic Rearrangement. Stereoisomeric 2,3,4,5-Tetrachloro-5-phenyl-2,4-pentadienalsThe stereoisomeric aldehydes 1a and b, prepared from the acyl chlorides 5a or 6a, yield different derivatives with 2,4-dinitrophenylhydrazine and semicarbazide but the same pyridones 7a, b and the same pyridine N-oxide 12. 12 is converted into the N-hydroxypyridone 11 and the pyridine derivatives 13c and d.  -  On heating 1a or b in boiling carbon tetrachloride a quantitative valence isomerization to the pyran 2 occurs. 2 rearranges rapidly by 1,5-chlorine shift into the stable pyran 3. The reaction mechanism is confirmed by spectroscopic and kinetic measurements. According to the assigned structure 3 reacts at room temperature with Lewis acids, trityl perchlorate, and triethyloxonium tetrafluoroborate to form the pyrylium salts 15. Hydrolysis of 1, 3, and 15 leads to the γ-pyrone 9.
    Notizen: Die stereoisomeren Aldehyde 1a und b, dargestellt aus den Säurechloriden 5a bzw. 6a, geben verschiedene Derivate mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin und Semicarbazid, aber die gleichen Pyridone 7a, b und das gleiche Pyridin-N-oxid 12. 12 wird in das N-Hydroxypyridon 11 und in die Pyridinderivate 13c und d übergeführt.  -  In siedendem Tetrachlorkohlenstoff erfahren die Aldehyde 1a und b eine quantitative Valenzisomerisierung zum Pyran 2, das sich unter 1,5-Chlorverschiebung rasch in das stabile Pyran 3 umlagert. Der Reaktions-mechanismus wird durch spektroskopische und kinetische Untersuchungen belegt. 3 setzt sich mit Lewis-Säuren, Tritylperchlorat und Triäthyloxonium-tetrafluoroborat bereits bei Raumtemperatur zu den Pyryliumsalzen 15 um. Die Hydrolyse von 1, 3 und 15 führt zu dem Pyron 9.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Über den Mechanismus der Bildung von Umlagerungsprodukten bei der Addition von Arensulfenylchlorid und 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion an BenzonorbornadieneAufgrund von Produkt- und Geschwindigkeitsuntersuchungen wurde ein ähnliches Verhalten von Phenyltriazoldion (PTAD) und den Arensulfenylchloriden 10 und 11 bei der elektrophilen Addition an die Benzonorbornadiene 1, 8 und 9 festgestellt, wobei die Umlagerungsprodukte 2 bzw. 6 entstehen. In Analogie zu dem gesicherten Mechanismus eines elektrophilen 3-Zentren-Angriffs bei der Reaktion der Arensulfenylchloride wird für die PTAD-Reaktion ein Ablauf über das Aziridinium-Ion 4 als Zwischenstufe vorgeschlagen. Daβ dennoch im Fall des PTAD weder Regioselektivität noch Abfangreaktionen und auch kein Additionsprodukt ohne Umlagerung beobachtet werden konnten, wurde mit Hilfe elektronischer und sterischer Effekte am dipolaren Aziridinium-Molekül gedeutet. - Die Röntgenstrukturanalyse des aus 9 und 11 erhaltenen Additionsprodukts 17 wird mitgeteilt.
    Notizen: On the basis of product and rate studies the similarity in the electrophilic addition of phenyl-triazolediones (PTAD) and the arenesulfenyl chlorides 10 and 11 to benzonorbornadienes 1, 8, and 9, giving the rearrangement products 2 and 6, respectively, is being recognized. In analogy to the established mechanism involving three-center electrophilic attack for the arenesulfenyl chloride reaction, the PTAD reaction is proposed to proceed via the aziridinium ion 4 as intermediate. The lack of trapping, of regioselectivity and of formation of addition product in the case of PTAD is interpreted in terms of electronic and steric effects on the dipolar aziridinium species. - An x-ray analysis of the addition product 17, derived from 9 and 11, is reported.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Der vinyloge Tricarbonyl-chromophor. Violerythrin-Endgruppen und verwandte Sechsringverbindungen. Synthese, Konformation, Untersuchung mit Photoelektronen-, UV-, NMR-Spektroskopie und Röntgenstrukturanalyse1)Die Synthese von ungesättigten Fünf- und Sechsringen, 3a, 4, 5b, 5c und 17a, die das Strukturelement des 3-Penten-1,2,5-trions enthalten, wird beschrieben. Diese vinylogen Tricarbonyle werden zusammen mit verwandten Verbindungen auf ihre chromophoren Eigenschaften hin untersucht. Die Konformation in Lösung, insbesondere der Torsionswinkel Ring-Seitenkette, wird mit Hilfe von 3JCH-Kopplungen, NOE-Differenzspektren und Kraftfeldrechnungen abgeleitet. Röntgenstrukturanalysen von 11a, 17a, 18a und 35 liefern die Geometrie im festen Zustand. Die Ionisierungsenergien werden photoelektronenspektroskopisch bestimmt. Zur Berechnung und Interpretation der Absorptionsspektren und der Farbe werden die CNDO/S-CI- und die HAM/3-Methode verwendet.
    Notizen: The synthesis of five- and six-membered rings 3a, 4, 5b, 5c, and 17a, containing the structural moiety 3-pentene-1,2,5-trione, is described. The chromophoric properties of these vinylogous tricarbonyls together with related compounds are investigated. The conformation in solution, particularly the torsion angle ring/sidechain, can be derived from measurements of 3JCH coupling constants, NOE difference spectra, and force-field calculations. X-ray structure analyses of 11a, 17a, 18a, and 35 afford geometries in the solid state. Ionization energies are determined by means of photoelectron spectroscopy. The theoretical calculations and interpretation of absorption spectra and colour are carried out using the models CNDO/S-CI and HAM/3.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2652-2663 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 3-Pyrrolinediimines by the Reaction of Perchlorobutenyne with Primary Aromatic AminesThe reaction of perchlorobutenyne (1) with primary aromatic amines in THF or DMF leads to the chlorine-free title compounds 12. The structure of 12a is proven by X-ray structure analysis. As intermediates in the reaction 1 → 12 appear the ketenimines 3, which are prepared from 5 via 6 and 7, and furthermore probably 8, 9, 10, and 11. The reaction of 1 or 3d with a voluminous aliphatic amine like tert-butylamine stops apparently at 10a, which is transformed by water into 14a and by p-toluidine into 15. The pyrrolinediimines 12 are brominated to 16 and hydrolyzed by 2 N HCl to 17. The reaction course of perchlorobutatrine (18) with p-toluidine to 12b and with tert-butylamine to 14a is discussed.
    Notizen: Die Reaktion von Perchlorbutenin (1) mit primären aromatischen Aminen in THF oder DMF liefert die chlorfreien Titelverbindungen 12. Die Struktur von 12a wird durch Röntgenstruktur-analyse bewiesen. Zwischenprodukte der Reaktion 1 → 12 sind die Ketenimine 3, die aus 5 über 6 und 7 dargestellt werden, und ferner wahrscheinlich 8, 9, 10 und 11. Die Umsetzung von 1 oder 3d mit einem sterisch anspruchsvollen Amin wie tert-Butylamin bleibt allem Anschein nach bei 10a stehen. Dieses geht mit Wasser in 14a und mit p-Toluidin in 15 über. Die Pyrrolindiimine 12 werden zu 16 bromiert und mit 2N HCl zu 17 hydrolysiert. Der Verlauf der Reaktionen von Perchlorbutatrien (18) mit p-Toluidin zu 12b und mit tert-Butylamin zu 14a wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 83 (1971), S. 293-294 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1096-1101 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXI. Stereospecific Course of 1,5-Pentadiene-Oxygen Transfer of Perchloro-2,4-pentadienalThe title compound 1b rearranges at 80°C by way of the pyran intermediates 2b and 4b stereospecifically into the Z,Z-acylchloride 3b. At 120-140°C an equilibrium with 74% 3b and 26% of the stereoisomeric Z,E-acylchloride 5b is established via 4b. 3b and 5b may be separated by fractional distillation. Their configuration is determined by 13C-NMR spectroscopic investigations. The stereospecificity of the rearrangement lb→3b is probably caused by the „cis-effect“ of chlorine atoms, which favors ring opening of 4b in this direction.
    Notizen: Die Titelverbindung l b lagert sich bei 80°C über die Pyranzwischenstufen 2b und 4b stereospezifisch in das Z,Z-Säurechlorid 3b um. Bei 120-140°C stellt sich über 4b ein Gleichgewicht mit 74% 3b und 26% des stereoisomeren Z,E-Säurechlorids 5b ein. 3b und 5b können durch fraktionierende Destillation getrennt werden. Ihre (Konfiguration wird 13C-NMR-spektroskopisch bestimmt. Daß die Umlagerung von 1b stereospezifisch nur zu 3b führt, ist wahrscheinlich auf den „cis-Effekt“ der Chloratome zurückzuführen, der die Ringöffnung von 4b in dieser Richtung begünstigt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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