ISSN:
0044-2313
Keywords:
(nonafluorocyclohexen-1-yl)xenon(II) hexafluoroarsenate
;
(pentafluorophenyl)xenon(II) hexafluoroarsenate
;
reactions with halide anions
;
1-trifluoromethylnonafluorocyclohexene
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaktionen von (Nonafluorcyclohexen-1-yl)xenon(II) Hexafluoroarsenat mit HalogenidionenDie Reaktionsprodukte der Umsetzung des elektrophilen Alkenylxenonium Kations [1-Xe+-C6F9] mit Halogenidionen (I-, Br-, Cl- und F-) hängen stark von der Härte der Halogenidionen ab. Mit den weichen Halogenidionen I- und Br- wird Xe(II) formal ersetzt durch Halogen, sowohl im basischen Solvens MeCN als auch in supersaurer AHF. In MeCN werden durch F--Ionen Alkenylradikale gebildet, die Wasserstoff aus dem Lösungsmittel abstrahieren, während Cl--Ionen eine Zwischenstellung einnehmen und sowohl RH als auch RCl bilden. Mögliche Reaktionswege werden diskutiert.Die Reaktivität des Arylxenonium Kations [C6F5Xe]+ in AHF gegenüber Halogenidionen wird vorgestellt und die relative Elektrophilie der Kationen [C6F5Xe]+ und [1-Xe+-C6F9] wird aus der Konkurrenzreaktion mit Cl--Ionen abgeleitet. Darüber hinaus wird die Synthese des Cyclohexens 1-CF3-C6F9 durch Reaktion von C6F5CF3 mit XeF2 beschrieben und seine Elektrophilie verglichen mit der aromatischen Verbindung C6F5CF3
Notes:
The products of the reaction between the electrophilic alkenylxenonium cation [1-Xe+-C6F9] and the halide anions I-, Br-, Cl- and F- depend on the hardness of the halide anion. With the soft halides I- and Br- Xe(II) is formally displaced by halogen as well in basic MeCN as in superacidic (AHF1), whereas with hard fluoride and chloride no reaction takes place in AHF. In MeCN F- initiates the formation of alkenyl radicals, which abstract hydrogen from the solvent, whereas Cl- exhibits borderline character: RH and RCl formation. Possible reaction paths are discussed.The reactivity of the arylxenonium cation [C6F5Xe]+ in AHF toward halide ions is reported and the relative electrophilicity of the cations [C6F5Xe]+ and [1-Xe+-C6F9] is determined by the competitive reaction with Cl-. In addition the synthesis of cyclohexene 1-CF3-C6F9 from C6F5CF3 and XeF2 is performed and its electrophilicity is compared with that of the aromatic compound C6F5CF3.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966221205
Permalink