ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Gelchromatographische Eichkurven wurden mit Polystyrol(PS)-Proben und Polydimethylsiloxan(PDS)-Fraktionen an vernetzten Polystyrol-Gelen unter Verwendung von trans-Decalin als Elutionsmittel bei 25,60,100 und 138°C ermittelt. Bei diesen Temperaturen beträgt der Mark-Houwink-Exponent für PS in trans-Decalin 0,52, 0,64, 0,67 bzw. 0,67. Das Elutionsmittel ist ein gutes Lösungsmittel für PDS bei allen vier Temperaturen. Bei 25 und 60°C werden in der graphischen Darstellung des Logarithmus des hydrodynamischen Volumens gegen das Elutionsvolurnen die Werte für PS gegen höhere Elutionsvolumina in Bezug auf die Kurve für PDS verschoben. Der Unterschied wächst mit zunehmendem Elutionsvolumen. Die Abweichung zwischen beiden Eichkurven vermindert sich mit steigender Temperatur und wird bei 100°C vernachlassigbar, trans-Decalin veranlaßt verbreiterte Gelchromatogramme wegen der hohen Viskosität des Elutionsrnittels. Eine zusätzliche Verbreiterung wird jedoch für PS bei 25 und 60°C beobachtet, die mit wachsendem Elutionsvolumen und fallender Temperatur zunimmt. Sowohl die Vergrößerung des Elutionsvolumens als auch der Peakbreite für PS ist durch Solut-Gel Wechselwirkungen zu erklaren. Die Ergebnisse werden nach Gleichungen, die die Netzwerk-limitierten Verteilungs- und Adsorptions-Effekte berücksichtigen, graphisch dargestellt. Der Verteilungskoeffizient für Solut-Gel Wechselwirkungen, Kp, fällt, wenn die Temperatur erhöht wird. Wenn Kp 〉 1 ist, wird gezeigt, daß die universelle Kalibrierung über das hydrodynamische Volumen anwendbar ist, vorausgesetzt, daß der Elutions-Parameter VR in (VR - V0)/K, geändert wird, wobei V0 das Zwischenraumvolumen ist.
Notes:
Gel permeation chromatography calibrations for polystyrene (PS) standards and poly(dimethylsiloxane) (PDS) fractions have been obtained with crosslinked polystyrene gels using trans-decalin as eluent at 25, 60, 100, and 138°C. At these temperatures, the Mark-Houwink exponent for PS in trans-decalin is 0,52, 0,64, 0,67, and 0,67, respectively. The eluent is a good solvent for PDS at all four temperatures. At 25 and 60°C, the plot of log hydrodynamic volume versus retention volume for PS is displaced to high retention volumes with respect to the plot for PDS, the displacement increasing as the retention volume increases. The deviation between the two plots decreases as the temperature is raised, becoming almost negligible at 100°C. trans-Decalin gives rise to broadened gel permeation chromatograms, because of the high viscosity of the cluent. However, additional broadening occurs for PS at 25 and 60°C, the broadening increasing as retention volume increases, and as temperature falls. Both the additional retention and broadening for PS are explained by solute-gel interactions. The calibration results are plotted according to equations representing network-limited partition and network-limited adsorption mechanisms. The distribution coefficient for solute-gel interaction effects. Kp, falls as the temperature is raised. When Kp is greater than unity, it is shown that the hydrodynamic volume universal calibration method is applicable, if the retention parameter is changed from VR to (VR-V0)/Kp, where V0 is the interstitial volume.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760622
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