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  • 1965-1969  (104)
  • 1890-1899
  • 1968  (104)
  • Analytical Chemistry and Spectroscopy  (92)
  • Bone  (12)
Materialart
Erscheinungszeitraum
  • 1965-1969  (104)
  • 1890-1899
Jahr
  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 237-241 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Carbonate ; Bone ; Fish ; Apatite
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé D'après la littérature, il semble que les poissons soient obligées d'hyperventiler en CO2, pour recevoir suffisamment d'oxygène. Ils présenteraient par suite une quantité faible de bicarbonate circulant. Dans cet ordre d'idée, les arêtes de truites et de carpes ont été analysés pour établir si la composition du minéral osseux traduit la faible concentration en bicarbonate sérique. Le contenu en CO2 d'arêtes de poissons n'est pas significativement différent de celui des os normaux de mammifères. Des crîstaux d'apatite synthétique, préparés dans des conditions identiques de T, μ et (HCO 3 − ), ne contiennent que 1/7ème à 1/8ème du CO2 d'arêtes de poissons. Ces résultats indiquent que la composition des liquides dans l'os ne réfléchit pas simplement la composition du sérum circulant, ainsi qu'on l'admet généralement.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Es ist in der Literatur berichtet worden, daß Fische, um genügend Sauerstoff zu erhalten, einen Überschuß von Kohlensäure einatmen müssen und folglich einen niedrigen Gehalt an Bicarbonaten im Kreislauf aufweisen. Knochen von Forellen und Karpfen wurden analysiert, um festzustellen, ob ihre Mineralsalzzusammensetzungen die niedrigen Serum-bicarbonate-konzentrationen wiederspiegeln. Die Resultate zeigten keinen wesentlichen Unterschied zwischen dem Carbonatgehalt der Knochen von Fischen und Säugetieren. Synthetische Apatitkristalle, die unter ähnlichen Bedingungen von T, μ und HCO3 bereitet wurden, wiesen nur 1/7–1/8 des Carbonatgehaltes der Fischknochen auf. Diese Ergebnisse deuten zweifellos darauf hin, daß zwischen der Zusammensetzung der Gewebeflüssigkeit der Knochen und des Serums kein einfacher Zusammenhang besteht.
    Notizen: Abstract It has been reported in the literature that fish, to get sufficient oxygen, must overventilate with respect to CO2 and therefore exhibit a low circulating level of bicarbonate. Accordingly, the bones of trout and carp were analyzed to learn if the composition of their bone mineral reflects the low serum level of bicarbonate. It was found that the CO2 content of fish bone is not significantly different from that of normal mammalian bone. Synthetic apatite crystals, made under comparable conditions of T, μ, and (HCO 3 − ) were found to contain only 1/7th to 1/8th the CO2 of fish bone. These data strongly suggest that the composition of the fluids in bone does not reflect, in a simple way, the composition of the circulating serum as is generally assumed.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
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    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 262-270 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Bone ; Exchange ; Radioisotopes ; Ions
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Une hypothèse, destinée à rendre compte de façon semi-quantitative, des grandes variations de temps nécessaire à équilibrer, au niveau du squelette, divers produits radioactifs, introduits dans le torrent circulatoire, est mise au point. Cette hypothèse est basée sur le fait que 3 facteurs interviennent dans les échanges osseux: a) la vitesse de perfusion de l'os, b) la concentration ionique du plasma, et c) la concentration ionique de l'os. Partant de cette hypothèse et de résultats publiés dans la littérature, “des temps de cyclage” sont calculés par Cl−, Na+, K+ et Ca++. Ils varient selon quatre ordres de grandeur (de 10 min pour Cl− à 64 jours Ca++, chez le rat). Ces résultats ont été vérifiés pour des échanges de22Na et de45Ca dans une colonne d'apatite minéralin vitro. Des échanges de36Cl et de42K ont été étudiésin vivo au niveau du fémur de rat. La disparition sanguine du22Na a été suivie chez l'Homme. Enfin des résultats d'échanges de45Ca, au niveau de molaires de rat, publiés dans la littérature, ont été recalculés. Dans chaque cas, les résultats expérimentaux ont confirmé les prédictions de l'hypothèse du cyclage.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Es wurde eine Hypothese aufgestellt, um auf semi-quantitative Weise die breite Variabilität der Zeit zu erklären, die benötigt wird, um im Skelett ein Gleichgewicht von verschiedenen radioaktiven in den Kreislauf eingeführten Substanzen herzustellen. Diese Hypothese beruht auf der Annahme, daß der geschwindigkeitsbeschränkende Faktor beim Knochenaustausch durch 3 Variablen definiert ist: a) das Maß der Knochenperfusion, b) die Konzentration der Ionen im Plasma und c) die Konzentration der Ionen im Knochen. Auf Grund dieser Annahme und gestützt auf Angaben aus der Literatur wurden die “cycling times” für Cl−, Na+, K+ und Ca++ berechnet. Diese variieren in 4 Größenordnungen, beispielsweise von 10 min für Cl− bis zu 64 Tagen für Ca++ bei der Ratte. Diese Annahmen wurden für den Austauschin vitro von22Na und45Ca in Apatitmineral in einer Säule geprüft. Der Austausch von36Cl und von42K wurdein vivo am Rattenfemur studiert. Die Abnahme von22Na im menschlichen Blut wurde ebenfalls verfolgt. Schließlich wurden Literaturangaben über den Austausch von45Ca in Rattenbackenzähnen überprüft. Die Versuchsresultate kamen dabei sehr nahe an die auf Grund des “cycling concept” erwarteten. Einige der Zusammenhänge dieser Befunde werden kurz besprochen.
    Notizen: Abstract An hypothesis has been developed to explain in a semi-quantitative fashion the wide variations in time required for the equilibration in the skeleton of various radioactive substances when they are introduced into the circulation. The basis for the hypothesis rests on the assumption that three variables define the rate-limiting step in bone exchange: a) the rate of perfusion of bone, b) the concentration of the ion plasma, and c) the concentration of the ion in bone. Using this idea and data from the literature, “cycling times” were calculated for Cl−, Na+, K+, and Ca++. They were found to vary by four orders of magnitude (from 10 min for Cl− to 64 days for Ca++ in the rat). These predictions were tested for22Na- and45Ca-exchange in a column of apatite mineralin vitro. In vivo 36Cl- and42K-exchange in rat femur was studied. The blood disappearance of22Na in man was also examined. Finally, data in the literture of45Ca-exchange in the rat molar was redrawn. In every case, experimental results closely approximated the predictions of the cycling concept. Some of the implications of these findings are briefly discussed.
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  • 3
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    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 314-333 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Bone ; Glycosaminogloycans ; Hyperparathyroidism
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Les glycosaminoglycanes de l'os compact ont été identifiés, par la méthode de précipitation au chlorure de cetylpyridinium, chez le chien normal et des chiens soumis à 20 ou 30 U.S.P. d'extrait parathyroïdien pendant 5 et 3–4 jours. Les concentrations d'héxosamines totales ainsi que les héxosamines, en rapport avec les glycoaminoglycanes acides, précipités par chlorure de cetylpyridinium, sont déterminées. En outre, la répartition du glycosaminoglycane de la zone d'ossification épiphysaire ainsi que l'incorporation du35S-sulfate dans les glycosaminoglycanes du tissu osseux et du cartilage épiphysaire, après administration de35S-sulfatein vivo, ont été étudiées. Dans l'os compact, les héxosamines, en rapport avec les glycosaminoglycances acides, constitutent environ un tiers de la concentration totale en héxosamine et environ 0,05–0,06% du poids sec total. Le constituant principal des glycosaminoglycances acides osseux est formé par le chondroitine-4-sulfate. Ce dernier est plus riche en sulfate et présente un poids moléculaire plus élevé que le chondroitine sulfate du cartilage épiphysaire, qui, selon des travaux antérieurs, présente des caractéristiques infra-rouges du chondroitine-4-sulfate et du chondroitine-6-sulfate, avec prédominance du premier. Les poids moléculaires du chondroitine sulfate osseux varient surtout d'environ 45000 et 56000. L'acide hyaluronique constitute une faible fraction des glycosaminoglycanes osseux. Des différences marquées de l'activité spécifique des fractions de cohondroitine sulfate de l'os et du cartilage épiphysaire, à poids moléculaires variables, on tété notées de façon répétée. L'administration d'extrait parathyroïdien à des chiens n'a pas d'effet sur les poids moléculaires en chondroitine sulfate de l'os ou du cartilage épiphysaire. Elle n'influence pas non plus les concentrations en héxosamines totales ou en glycosaminoglycances acides. Dans ces tissus, il ne se produit pas d'effect de stimulation ou de dépression concernant l'incorporation de35S-sulfate dans le chondroitine sulfate our sur la séparation moléculaire de molécules transformées en sulfates et/ou de molécules synthétiques de sulfate chondroitine.
    Kurzfassung: Zusammenfassung An normale Hunden und an Hunden die unter 5 respektive 3–4 Tagen 20 oder 30 U.S.P./kg Parathyreoidea-Extract erhalten hatten, wurden im kompakten Knochen die Glykosaminoglykane unter Anwendung der Cetylpyridiniumchlorid-Fällungsmethode identifiziert und die Konzentration des Total-Hexosamins und des Hexosamins, entsprechend den Cetylpyridiniumchlorid fällbaren sauren Glykosaminoglykanen, wurde bestimmt. Außerdem wurden das Glykosaminoglykanmuster der Epiphysenplatte und der Einbau von35S-Sulfat in die Glykosaminoglykane des Knochengewebes und des Epiphysenknorpels nach Zufuhr von35S-Sulfatin vivo studiert. Im kompakten Knochengewebe macht des Hexosamin, entsprechend den sauren Glykosaminoglykanen, ungefähr ein Drittel der totalen Hexosaminkonzentration und ungefähr 0,05–0,06% des totalen Trockengewichtes aus. Der Hauptanteil der sauren Glykosaminoglykane im Knochen war Chondroitin-4-Sulfat. Dieses war in höherem Grad sulfatiert und hatte ein höheres Molekülgewicht als das Chondroitinsulfat der Epiphysenplatte, welches, in Übereinstimmung mit früheren Untersuchungen, Infrarot spektra kennzeichnend für sowohl Chondroitin-4-sulfat als auch für Chondroitin-6-sulfat, das Erstere überwiegend, hatte. Das Molekülgewicht des Hauptanteiles des Knochen-Chondroitinsulfates lag zwischen ungefähr 45000–56000. Ein kleiner Teil der Knochen-Glykosaminoglykane war Hyaluronsäure. Sowohl im Knochengewebe als auch im Epiphysenknorpel wurde in verschiedenen Fraktionen des Chondroitinsulfates, mit unterschiedlichem Molekülgewicht, grße und regelmäßig reproduzierbare Unterschiede in der spezifischen Aktivität gefunden. Behandlung der Hunde mit Parathyreoideaextrakt gab keinen Ausschlag in den Molekülgewichten des Chondroitinsulfates, weder des Knochens noch des Epiphysenknorpels. Ebenso wurde kein eindeutiger Effekt auf die Konzentration des totalen Hexosamins oder der sauren Glykosaminoglykane gefunden. Kein offenbarer, weder anregender noch senkender, Effekt auf den Einbau von35S-Sulfat in das Chondroitinsulfat oder in der molekularen Verteilung der neulich sulfatierten und/oder synthetisierten Moleküle des Chondroitinsulfates dieser Gewebe wurde gefunden.
    Notizen: Abstract In normal dogs and in dogs treated with 20 or 30 U.S.P. parathyroid extract for 5 and 3–4 days, respectively, the glycosaminoglycans of compact bone tissue were identified using the cetylpyridinium chloride precipitation method, and the concentrations of total hexosamines and the hexosamines corresponding to cetylpyridinium chloride precipitable acid glycosaminoglycans were determined. Further, the glycosaminoglycan pattern of the epiphyseal plate and the incorporation of35S-sulphate into the glycosaminoglycans of bone tissue and epiphyseal cartilage after administration of35S-sulphatein vivo was studied. In compact bone tissue, the hexosamines corresponding to acid glycosaminoglycans constuted approximately one third of the total hexosamine concentration and approximately 0.05–0.06% of the total dry weight. The main component of the acid glycosaminoglycans in bone was chondroitin-4-sulphate. This was sulphated to a higher degree and also of a higher molecular weight than thechondroitin sulphate of the epiphyseal cartilage, which in accordance with earlier investigations was found to have infrared characteristics of both chondroitin-4-sulphate and chondroitin-6-sulphate, with the former dominating. The molecular weights of the main part of bone chondroitin sulphate ranged from approximately 45,000 to 56,000. A small component of the bone glycosaminoglycans was hyaluronic acid. Large regularly recurring differences in the specific activity of fractions with differences in molecular weight in the condroitin sulphate of bone tissue and epiphyseal cartilage were noted. Treatment of the dogs with parathyroid extract gave no effect on the molecular weights of the chondroitin sulphate of the bone matrix or of the epiphyseal cartilage. Nor was there any unequivocal effect on the concentrations of total hexosamines or on the acid glycosaminoglycans. No evident stimulatory or depressant effect on the incorporation of35S-sulphate into the chondroitin sulphate or in the molecular distribution of newly sulphated and/or synthesized molecules of the condroitin sulphate within these tissues occurd.
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  • 4
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    Springer
    Anatomy and embryology 127 (1968), S. 66-71 
    ISSN: 1432-0568
    Schlagwort(e): Bone ; Intervertebral disc ; Epiphyses ; Photography/Instrumentation ; Infrared rays
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Medizin
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Summary Photographing with the aid of short-wave infra-red light has been used for improved photographic demarcation of hyaline cartilage from connective tissue and fibrous cartilage in specimens from children. This improved effect seems to be the result of a particularly high permeability to infra-red light rays in the hyaline cartilage of children.
    Notizen: Zusammenfassung Das Photographieren mit kurzwelligem infrarotem Licht wurde zur verbesserten photographischen Begrenzung des hyalinen Knorpels gegenüber dem Bindegewebe und dem fibrösen Knorpel bei Präparaten von Kindern benutzt. Der Effekt scheint auf eine speziell hohe Durchlässigkeit beim hyalinen Knorpel des Kindes für die infrarote Strahlung zurückzuführen zu sein.
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  • 5
    ISSN: 1432-0568
    Schlagwort(e): Bone ; Femur ; Density ; Strength ; Man
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Medizin
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Die Corticalisdichte des Femurschaftes nimmt bei den untersuchungten Männern (398 Probekörper) und Frauen (337 Probekörper) mit zunehmendem Alter ab. Die Beziehung zwischen dem Quadrat der aus Röntgenbildern densitometrisch ermittelten Dichte und dem Alter in Jahren ist nicht linear. Die mittlere Dichte des Femurschaftes und die Dichtespektren in den Schaftquerschnitten sind sowohl bei verschiedenen Individuen als auch auf der rechten und linken Körperseite der gleichen Person different. Die Dichtespektren der drei proximalen Schaftquerschnitte sind im Mittel gleich aber von den zwei distalen verschieden. Die mittlere Materialverteilung in der Corticalis von 8 Femora wird dargestellt (Abb. 4). Zwei Dichte-Festigkeitsfunktionen werden für Personen unter bzw. über 67,8 Jahren berechnet und die Linearität der Regressionen der Festigkeitsquadrate auf die Dichtequadrate nachgewiesen. Die Beziehung zwischen Dichte und Bruchfestigkeit ist in beiden Altersgruppen gleich, aber bei gleicher Knochendichte ist die Bruchfestigkeit der Probekörper in der zweiten Altersgruppe geringer als in der ersten. Unterschiede in der Bruchfestigkeit können nur zu 40 bzw. 42% auf Unterschiede in der Knochendichte zurückgeführt werden, d. h. die Festigkeit des Knochens ist zwar dem Kalksalzgehalt proportional, aber darüber hinaus verbleibt ein bedeutender, aus Röntgenbildern nicht zu ermittelnder Rest an Bruchfestigkeitsunterschieden.
    Notizen: Summary The x-ray determined density of the compact femoral shaft bone is negatively correlated with age (r=−0.2829) in 398 male and 337 female specimens of cortical bone. The regression of density on age is non-linear. The differences in mean density of the femoral shaft and the density spectra of the shaft cross sections are significant between individuals and between left and right femora in individuals. the density spectra of the 4 proximal cross sections of the shaft are equal, but different from the 2 distal ones. the mean distribution of bone material in the corticalis of 8 femora is presented diagrammatically in Fig. 4. Two density strength functions were calculated by the method of least squares for individuals younger and older than 67.8 years respectively and the linearity of the 2 regression lines are shown in an analysis of variance. An analysis of covariance revealed no significant differences between the slopes of the 2 regressions but a significant difference in elevation; that is, the breaking strength of specimens of equal density is different in the two age groups (lower in the older one), but this difference is equal in all density intervals. Only 40 or 42% of strength variation is due to density variation.
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  • 6
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    Springer
    Anatomy and embryology 127 (1968), S. 1-24 
    ISSN: 1432-0568
    Schlagwort(e): Bone ; Femur ; Density ; Strength ; Man
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Medizin
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Untersucht wurden 40 Femora (meist Paare vom selben Individuum) von 12 Frauen und 12 Männern. Aus jedem Knochen wurden in 5 gleichmäßig über die Schaftlänge verteilten Höhen Querschnittsscheiben entnommen, und von diese Röntgenaufnahmen angefertigt. In jeder Aufnahme wurde die Strahlenabsorption in der Corticalis an der Vorderseite, Hinterseite, medial und lateral gemessen. Daraus wurde die Dichte, bezogen auf einen Vergleichskörper aus Aluminium, in g/cm3 Aluminium berechnet. An denselben Stellen, deren Dichte bekannt war, wurden Probekörper gewonnen und deren Druckfestigkeit gemessen. Ergebnisse. 1. Materialdichte (Röntgenstrahlenabsorption) und Festigkeit der Femurschaftcorticalis stehen in Zusammenhang. 2. Beide nehmen von der Schaftmitte gegen die Gelenkenden hin ab. 3. Strahlenabsorption (Dichte) und Festigkeit sind über den Knochenquerschnitt ungleichmäßig verteilt, sie sind medial und lateral relativ größer als vorn und hinten. 4. In der Crista femoris nimmt die Dichte von innen nach außen zu. 5. Aus diesen Befunden wird abgeleitet, daß die funktionelle Anpassung des Knochens an seine mechanische Beanspruchung nicht nur in einer Änderung der Querschnittsfläche, sondern auch in einer lokalen Änderung seiner Materialdichte besteht.
    Notizen: Summary 200 cross sections of 40 femora (mostly pairs of the same individual) of 12 women and 12 men were examinated. On x-ray photographs of each specimen, density measurements were made in 4 sites: posterior, anterior, medial, and lateral. after densitometry, the compressive strength was determined on samples from the same sites. Conclusions: 1. Bone density (x-ray absorption) and strength are correlated. 2. They decrease from the middle of the shaft to both ends. 3. Density and strength are distributed inhomogeneously over the cross section, being relatively higher in the medial and lateral regions. 4. In the crista femoris, density increases from the centre to the outer surface. 5. From these facts is derived, that functional adaptation of the bone on its mechanical stresses is reached not only by adaptation of the cross section area, but also by local change of density.
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  • 7
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    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 165-176 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Mineral ; Exchange ; Bone ; Isotope ; Radioactive-Autoradiography
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Des produits marqués variés (urée, Cl−, K+, Na+, HCO 3 − , PO 1 3− , Ca++) sont administrés à des groupes de rats jeunes et âgés. Les résultats pour Mg++ sont empruntés à ceux trouvés dans la littérature. Une heure et demic plus tard, des fragments d' os longs sont prélevés et nettoyés minutieusement. La concentration de ces substances marquées et non marquées est déterminée. L'intervalle de temps choisi est utilisé afin de permettre l'équilibre de la phase aqueuse de l'os, tout en réduisant les échanges de surface, la recristallisation, la diffusion solide et la croissance ou la résorption. Avec des intervalles de temps fixes, avec les mêmes espèces ainsi que des specimens osseux et des techniques identiques, une comparaison des échanges entre les divers es substances dans l'os a pu être effectuée. Les résultats ont pu être répartis en trois groupes: a) échange total (urée, Cl− et K+); b) échange partiel, diminuant de façon variable avec l'âge (Na+, CO2 et Mg++); et c) échange faible (Ca++ et PO 4 3− ). La classification classique de sequelette «accessible» et «non accessible» parait peu conforme et dépend des conditions et de la nature de la substance étudiée. Un concept général des échanges osseuxin vivo devrait être élaboré. Des calculs concernant la concentration apparente des divers electrolytes au niveau de la phase aqueuse de l'os montrent qu'elle a une concentration nettement différente de celle du plasma. La concentration du potassium y est, en particulier, remarquablement élevée.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Gruppen von jungen und alten Ratten erhielten Injektionen von verschiedenen markierten Substanzen (Harnstoff, Cl−, K+, Na+, HCO 3 − , PO 4 3− , Ca++). Die Angaben für Mg++ wurden der Literatur entnommen. 11/2 Std später wurden die Diaphysen der behandelten Tiere gewonnen, sorgfältig gereinigt und deren Gehalt an kalten und radioaktiven Substanzen bestimmt. Dieser Zeitpunkt wurde gewählt, um ein Gleichgewicht innerhalb der wäßrigen Phase des Knochens sicherzustellen und ein gleichzeitiges Mitwirken des Oberflächenaustausches, der Rekristallisation, der festen Diffusion, des Wachstums oder der Resorption möglichst einzuschränken. Wurden Variablen wie Zeit, Rattenart, Knochenproben und Methodik festgelegt, so konnten eindeutige Vergleiche hinsichtlich des Austausches dieser verschiedenen Substanzen im Knochen gezogen werden. Die erhaltenen Resultate konnten in drei Kategorien eingeteilt werden: a) vollständiger Austausch (Harnstoff, Cl−, K+); b) teilweiser Austausch, je nach Alter unterschiedlich abnehmend (Na+, CO2 und Mg++); c) minimaler Austausch (Ca++ und PO 4 3− ). Offenbar ist die klassische Einteilung in “verfügbares” und “nichtverfügbares” Skelet zweideutig und abhängig von den Bedingungen sowie von den Ionen oder Substanzen, die für den Versuch gewählt wurden. Es liegt auf der Hand, daß ein neues, allgemeingültiges Konzept für den Knochenaustauschin vivo dringend benötigt wird. Berechnungen der scheinbaren Konzentration der verschiedenen Elektrolyte in der Knochenflüssigkeit ergaben, daß die wäßrige Phase des Knochens eine deutlich andere Zusammensetzung als die Plasmaflüssigkeit hat. Insbesondere konnte in der Knochenflüssigkeit eine bemerkenswert hohe Kaliumkonzentration festgestellt werden.
    Notizen: Abstract Groups of young and old rats were injected with a variety of labelled substanzes (urea, Cl−, K+, Na+, HCO 3 − , PO 4 3− , Ca++). Data for Mg++ were taken from the literature. One and a half hours later, compact shafts of long bones were removed and cleaned scrupulously, and analyses were performed for both “cold” and isotopic concentrations of substances. This time point was chosen to insure equilibration of the aqueous phase of bone while minimizing contributions from surface exchange, recrystallization, solid diffusion, growth or resorption. With fixed variables of time, species, bone specimen, and methodology, uambiguous comparisons of the exchange in bone could be made between the many substances studied. The exchange data could be divided into three categories: a) complete exchange (urea Cl−, and K+); b) partial exchange, decreasing variably with age (Na+, CO2, and Mg++); and c) minimal exchange (Ca++ and PO 4 3− ). Clearly the traditional classification of “available” and “unavailable” skeleton is ambiguous and determined by the conditions and the ion or substance chosen for study. Clearly also, a new overall concept of bone exchangein vivo is badly needed. Calculations of the apparent concentration of the various electrolytes in bone water reveal that the aqueous phase of bone has a composition markedly different from plasma water. In particular, the concentration of potassium in bone water was found to be remarkably high.
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  • 8
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 343-352 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Nucleation ; Mineralization ; Bone ; Collagen ; Apatite
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Nous avons utilisé de la collagène d'os de mounton et de tendons de queues de rats et des cristaux d'apatite pour étudier dans un système modèle la catalysation de la nucléation et la déposition de minéral dans un tampon métastabile. La collagène d'os de mouton se trouvait être un bon catalysateur, tandis que des expériences antérieures ont démontré que la collagène de tendons de queues de rats était un catalysateur très faible. Le phase rapide de la déposition de l'apatite dans la collagène se termine aussitôt que le contenu du minéral a attaint au plus 50 à 60 pour cent, bien que la supersaturation du tampon est encore bien èlevée. Les résultats montrent que dans un tel système modèle la quantité du depôt minéral est réglée par des facteurs semblables à ceux qui opèrent pendant la calcification biologique.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Kollagen aus Schafsknochen und Rattenschwanzsehnen und Apatitkeime wurden verwendet in einem Modell-System zur Untersuchung der katalytischen Nukleation und der Fällung von Mineral in einem metastabilen Calciumphosphatpuffer. Kollagen aus Schafsknochen war ein guter Katalysator für die Nukleation, während in früheren Versuchen sich herausstellte, daß Rattenschwanzkollagen ein ganz schlechter Katalysator ist. Die schnelle Phase der Apatitfällung im Kollagen war beendet, wenn der Mineralgehalt bis zu 50–60% angestiegen war, obwohl der Puffer noch stark übersättigt war. Die Resultate weisen daraufhin, daß die Menge des gefällten Minerals in einem solchen Modell-System von ähnlichen Faktoren reguliert wird wie die biologische Verkalkung.
    Notizen: Abstract Sheep bone collagen, rat tail tendon collagen and apatite seeds were used in a model system to study nucleation catalysis and mineral deposition in a metastable calcification buffer. Sheep bone collagen was shown to be a good nucleation catalyst, while earlier experiments have shown that rat tail tendon collagen was a very poor catalyst. The rapid phase of apatite deposition in the collagen was terminated as soon as a mineral content of not more than 50–60 per cent was reached, although the buffer was still highly supersaturated. The results suggest that the amount of mineral deposited in such a model system is regulated by factors similar to those operating in biological calcification.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 9
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 77-82 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Bone ; Metabolism ; Ascorbic Acid ; Tissue Culture
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Du tissu osseux, cultivé pendant 5 jours dans un milieu chimiquement défini, présente une augmentation de la consommation en O2 et une diminution de la production d'acide lactique lorsqué de l'acide lactique (50 μg/mI) est présent dans le milieu de culture. Ces paramètres ont été mesurés pendant des incubations de courte durée, en cultures de tissus. En n'ajoutant de l'acide lactique qu'au dernier jour de culture ou pendant les 4 premiers jours, et non le dernier jour, les valeurs en O2 et en acide lactique sont identiques à celles observées lorsque la vitamine est présente pendant 5 jours. Des produits similaires à l'acide ascorbique (50 μg/ml), administrés pendant 5 jours donnent des résultats identiques à ceux de la vitamine C. Une expérience préliminaire pour évaleur la vitesse d'oxydation de l'acide ascorbique dans le milieu de culture a permis de montrer que la vitamine doit être remplacée quotidiennement lorsque les cultures sont traitées avec 20% d'O2 et plus fréquemment avec des concentrations d'O2 plus élevées. Les changements dans le métabolisme énergétique, liés à l'acide ascorbique et observés dans cette étude, indiquent que la vitamine pourraît être un facteur important de stimulation du métabolisme squelettique aérobique.
    Notizen: Abstract Bones cultured for 5 days in a chemically defined medium showed an increased O2 consumption and decreased lactic acid production when ascorbic acid (50 μg/ml) was present in the culture medium. In this and the following experiments these parameters were measured in short-term incubations following tissue culture. Adding ascorbic acid for only the final day of culture or for the first 4 days and not the final day gave O2 and lactic acid results similar to those obtained when the vitamin was present for all 5 days. Ascorbic acid analogs (50 μg/ml) added for 5 days also exhibited results similar to those for vitamin C. A preliminary experiment to evaluate the oxidation rate of ascorbic acid in the culture medium established that the vitamin must be replenished daily when cultures are gassed with 20% O2 and more frequently with higher O2 concentrations. The ascorbic acid-dependent changes in energy metabolism seen in this study suggest that the vitamin may be an important factor in stimulating skeletal aerobic metabolism.
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    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 106-110 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Collagen ; 14C-Proline ; Growth ; Bone ; Teeth
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Das Ausmaß, bis zu welchem Austausch- und Wiederverwendungsprozesse der mineralen Tracer die Messungen des mineralen Skelett-Auf- und Abbaues beeinflussen können, wurde ausgewertet; zu diesem Zweck wurde die Geschwindigkeit des Auftretens und Verschwindens von85Sr und von14C-Prolin-Hydroxyprolin in Knochen und Zähnen von wachsenden Ratten während der 12 auf die simultane parenterale Injektion dieser Tracer folgenden Tage verglichen. Der Ausdruck für die relative Geschwindigkeit des Kollagen-Auf- und Abbaues, bei welchem im Gegensatz zum Mineralmetabolismus kein Mitwirken des Austauschphänomens vermutet wird, basiert auf der Umwandlung von14C-Prolin zu14C-Hydroxyprolin; die spezifische Aktivität des letzteren wurde bestimmt. Aus der spezifischen Aktivität des Minerals sowie jener des Kollagens konnten die Geschwindigkeit und die Art des Wachstums der untersuchten Proben ersehen werden, d.h.schnelles Wachstum und ein kurzes Zeitintervall zwischen Bildung und Resorption des Gewebes imKnochen der Metaphyse, die auch die knorpelige Wachstumsplatte enthält, und andererseitslangsames Wachstum und längeres Zeitintervall (länger als die 12 Tage des Experimentes) zwischen Bildung und Resorption des Gewebes imKnochen der Diaphyse und in den Schneidezähnen. Immerhin fiel die spezifische Aktivität des Kollagen/Mineral-Anteils im Knochen der Metaphyse während dem 4–12tägigen Zeitintervall auf die Hälfte, im Gegensatz zum Knochen der Diaphyse und der Schneidezähne, bei welchen während dieser Zeitspanne kein Unterschied in diesem Verhältnis beobachtet wurde. Diese Ergebnisse zeigen, daß Kollagen in der Wachstumszone der Metaphyse durch Resorption verschwindet, bevor es ganz mineralisiert ist, und daß der Austausch ein relativ unwichtiger Faktor in der Kinetik auf lange Sicht des Knochenminerals ist.
    Notizen: Abstract The extent to which exchange and reutilization processes of mineral tracers affect skeletal mineral accretion and resorption measurements was evaluated by comparing the rates of appearance and disappearance of85Sr and14C-proline-hydroxyproline in bones and teeth in growing rats for 12 days following simultaneous parenteral injection of these tracers. Expressions for the relative rates of collagen synthesis and breakdown, which unlike mineral metabolism are considered not to be complicated by exchange phenomena, were based on14C-proline conversion to14C-hydroxyproline; the specific activity of the latter was determined. Both the mineral and the collagen specific activities reflected the rates and patterns of growth of the samples assayed; rapid growth and a short interval of time between formation and resorption of tissue in themetaphyseal bone which contains the cartilagineous growth plate, slow growth and an interval of time between formation and resorption of tissue indiaphyseal bone and incisor teeth which is longer than the 12 days of the experiment. However, in metaphyseal bone the specific activity collagen/mineral ratio dropped by one half during the 4–12 day interval in contrast to diaphyseal bone and incisor teeth in which no change in this ratio was observed during this period of time. The data indicate that collagen in the metaphyseal growth zone is removed by resorption before it has become fully mineralized, and that exchange is a relatively unimportant factor in the long term kinetics of bone mineral.
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  • 11
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    Springer
    Calcified tissue international 2 (1968), S. 177-182 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Microradiography ; Bone ; Dentin
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Les couches de matrice osseuse entourant les lacunes des osteocytes qui sont apparemment hypermineralisees (radioopaques), peuvent etre eliminees des microradiographies au moyen d'une agitation continue au cours de developpement. Il en va de meme des bordures radioopaques situees le long des felures artificielles dans les coupes. Les structures reellement hypermineralisees, telles que la dentine peritubulaire, les lignes cementantes es les bords internes des osteones ne sont pas modifiees par le traitement.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Das Auftreten einer hypermineralisiert erscheinenden Schicht von Knochengewebe um die Knochenhoehlchen, aber auch dasjenige von dichter erscheinenden Rändern an künstlich erzeugten Spalten in den Gewebsschnitten, konnte verhindert werden durch stetiges Agitieren während der Entwicklung der Historadiogramme. Dagegen hatte die gleiche Behandlung keinen Einfluß auf das Sichtbarbleiben anderer, wirklich hypermineralisierter Gebilde, z. B. der Ränder der Zahnbeinkanälchen, Knochenkittlinien, und Binnensäume von Osteonen.
    Notizen: Abstract Apparently hypermineralized (radiopaque) layers of bone matrix surrounding osteocyte lacunae, as well as radiopaque edges along artificial cracks in the sections, could be eliminated from microradiographs by continuous agitation during development. Other hypermineralized structures, such as peritubular dentin, cementing lines and the inner edges of osteons, persisted and were not artefacts of development.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
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    Springer
    Archives of toxicology 23 (1968), S. 245-249 
    ISSN: 1432-0738
    Schlagwort(e): Bone ; Strontium poisoning ; Parathormone ; Kidney ; Knochen ; Strontiumvergiftung ; Parathormon ; Niere
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Medizin
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Die Restitution des strontiumgeschädigten Skelets wachsender Sprague Dawley Ratten ist von einem Anstieg der dialysablen Strontium- und Calciumfraktion des Serums begleitet. Die Ergebnisse legen eine Beeinflussung der renalen Manipulation von Kationen bei Knochenschädigungen durch Fremdmetalle nahe.
    Notizen: Summary Restitution of skeletal damage caused by strontium in growing Sprague Dawley rats is accompanied by an increase in the dialysable serum fractions of strontium and calcium. The results suggest that the renal manipulation of cations is influenced in bone lesions caused by foreign metals.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 13
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 61-70 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectral fragmentations of stereoisomeric cyclohexane-1,2-diols, p-menthane-2,3-diols, 1-hydroxycarvomenthols and 4-hydroxymenthols are discussed.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 14
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 127-137 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Examination of a large number of spectra indicates that bis-unsaturated compounds commonly undergo a skeletal rearrangement in which part or all or the bridging moiety is eliminated, often with concomitant loss of hydrogen atoms. The spectra of labeled azobenzene, diphenyl sulfide, and their p,p′-dimethyl derivatives show that scrambling of hydrogen atoms precedes or accompanies such rearrangements, in contrast to the loss of a p-methyl group from the latter derivatives. These results are rationalized in terms of the radical site formed on one unsaturated functional group attacking the polarizable π-electrons of the other unsaturated group.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 15
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 87-113 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The thermal excitation energy of molecules greatly influences multistep degradation reactions of aliphatic compounds in the mass spectrometer. Molecules very often obtain their thermal excitation energy only within the ion source by wall collisions. Since it is not usually possible to keep the ion source temperature entirely constant the peak intensities in the spectra of one and the same compound differ considerably. Attention should be paid to this fact in the preparation of mass spectra collections.Multistep degradation reactions may be influenced by reduction of the electron energy and the ion source temperature such that only primary degradation products are preferentially formed. The interpretation of such spectra is easier. This technique was used to study the fragmentation reactions of bi-functional aliphatic compounds. It was shown that nearly all fragments can be deduced from molecular ion species, ionized at one or other functional group. Depending on the amount of fragments produced by ionization at the functional group it is possible to compare the iniluence of the various substituents on the fragmentation, and to rank them according to their increasing influence on the fragmentation as shown:
    Notizen: Die thermische Anregungsenergie der Moleküle beeinflußt mehrstufige Abbaureaktionen aliphatischer Verbindungen im massenspektrometer sehr stark. Thermische Anregung erhalten die Moleküle vielfach erst durch Wandstöße in der Ionenquelle. Da in den Wenigsten Fällen die Ionenquellentemperature völlig konstant gehalten werden kann, unterscheiden sich Spektren ein und derselben Verbindung oft in ihren Intensitätwerten voneinander. Diesem Umstand sollte bei der Anlage von Spektrensammlungen Rechnung getragen werden.Durch Erniedrigung von Elektronenenergie und Ionenquellentemperatur lassen sich mehrstufige Abbaureaktionen os lenken, daß vorzugsweise nur primäre Spaltprodukte entstehen. Die Spektren werden dadurch qualitativ besser auswertbar. Bie Anwendung dieses Verfahrens auf bifunktionelle aliphatische Verbindungen Können nahezu sämtliche Spaltstücke ovn Molekülionenspezies abgeleitet werden, die an der einen oder anderen funktionellen Gruppe ionisiert wurden. Je nach der Mange der durch Ionisation an einer der Gruppen entstandenen Fragmente kann man daher den Einfluß der Substituenten miteinander vergleichen und diese nach steigender Einflußnahme auf die Bruchstückbildung in einer Reihen anordnen. Es ergibt sich danach etwa die folgende Reihung:
    Zusätzliches Material: 16 Ill.
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  • 16
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 151-166 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of the different forms of vitamin B6, some metabolites and antimetabolites, and some analogs are reported. The free bases are suitable for study, but the 5-phosphates are not sufficiently volatile. The hydrochloride salts dissociate thermally in the inlet system into the free base and HCl and give the spectrum of the free base with the spectrum of HCL superimposed on it. The compounds studied are: pyridoxol, pyridoxamine and pyridoxal, which are different forms of vitamin B6; 4-pyridoxic acid and its lactone, 5-pyridoxic acid lactone, isopyridoxal, 5-formyl-3-hydroxy-2-methylpyridine-4-carboxylic acid, and 3-hydroxy-2-methylpyridine-4,5-dicarboxylic acid, which are vitamin B6 metabolites; α4-and α5-deoxypyridoxol, 3-deoxypyridoxol, and 4- and 5- norpyridoxol, which are antimetabolites and analogs of vitamin B6.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
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  • 17
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 167-168 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A new type of ion detector has been developed that can be made to operate in two ways. It can detect all ions, or it can be made to detect only those within a preselected energy range. Its use on a mass spectrometer to examine the metastable spectra of cis- and trans-butenes is described.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 18
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 169-187 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of guanidine and ten of its derivatives have been studied under both high and low resolution conditions. Evidence was detected for the migration of methyl groups, the formation of intermediate three-membered ring structures and decompositions involving expulsion of N. with release of kinetic energy.
    Zusätzliches Material: 13 Ill.
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  • 19
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 199-204 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Three isomeric compounds, I, II and III, were prepared and their mass spectra recorded. Comparisons of the spectra showed that the fragmentation of I proceeds only by way of II, and that II itself is transformed in part to III upon electron impact. It is suggested that selective ionization of each one of the two isolated functional groups in II may afford two isomeric radical ions, IIa and IIb. A possible interrelation to the photochemistry of these compounds is also discussed.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 20
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 805-817 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of three methoxypulvic dilactones, four methyl esters of methoxypulvic acids and five methyl ethers of pulvic acid derivatives have been measured and rationalised employing accurate mass measurements and metastable peak assignments to substantiate the proposed fragmentations and rearrangements. In particular, the mass spectral differences and similarities between the isomeric methoxypulvic dilactones, between their methanolysis products and between the isomeric methyl ethers, are rationalised.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 21
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 857-880 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of twenty three azetidines and seventeen 2-azetidinones are reported and discussed. The majority of spectra contain molecular ions. Fragmentation modes are largely dependent upon the substitution pattern and involve specific cleavage of the four-membered ring. Several hydrogen rearrangement reactions occur, and in some cases, cis and trans isomers may be distinguished by large differences in the relative abundances of certain fragment ions.
    Zusätzliches Material: 16 Ill.
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  • 22
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The formation of 1,1-dimethoxy-alkyl rearrangement ions in the mass spectra of methyl ethers of linear diols, 1,2,3-triols and of derivatives of pentaglycerol and pentaerythritol has been investigated by deuterium labelling and mass measurements. Methoxy group migrations do not occur, or at least only to a small amount, in the mass spectra of the diol-dimethyl ethers. The mass spectra of methyl ethers of 1,2,3-triols exhibit characteristic peaks of the rearrangement ions +CH(OCH3)2 and +CR(OCH3)2. These ions arise by a 1,3-migration of a methoxy group, probably during a one step degradation of the molecular ion to give a molecule methyl alkenyl ether and a H-atom or alkyl radical as neutral fragments. Large peaks of the rearrangement ion +CH(OCH3)2 are observed in the mass spectra of compounds of the following type: A radical ion, formed by loss of HY from the molecular ion, rearranges by methoxy group migration in the mass spectra of these substances. Rearrangement by migration of hydroxy and acetoxy groups are also observed, but no migration of a Cl-atom.
    Notizen: Die Bildung von 1,1-Dimethoxyalky-umlagerungsionen in den Massenspektren der Metyläther von linearen Diolen, 1,2,3-Triolen und Derivaten der verzweigten Polyole Pentaglycerin und Pentaerythrit wird mit Hilfe von Markierungen mit Deuterium und Massefeinbestimmungen untersucht. Methoxygruppenwanderungen treten in den Massenspektren der Dioldimethyläther nicht oder nur in sehr geringem Ausmaß auf. Die Massenspektren der 1,2,3-Trioltrimethyläther besizen aber charakteristische Peaks der umlagerungsionen +CH(OCH3)2 und +CR(OCH3)2. Diese Ionen entstehen durch eine 1,3-Wanderung einer Methoxygruppe, wahrscheinlich bei einem einstufigen Zerfall der Molekül-Ionen unter Bildung von Methyl-alkenyl-äther und H-Atom bzw. Alkylradikal als neutrale Fragmente. Gorße Peaks der Umlagerungsionen +CH(OCH3)2 werden in den Massenspektren von Verbindungen des Typs gefunde. Bei diesen Verbindungen wandert eine Methoxygruppe beim weiteren Zerfall von Radikal-Ionen, die durch Abspaltung von HY aus den Molekül-Ionen entstehen. Wanderungen von Hydroxy- und Acetoxy-Gruppen werden ebenfalls beobachtet, aber keine Wanderung von Cl-Atomen.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 23
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of tetronic acid and of a number of its derivatives are recorded and discussed. Where necessary, the composition of the fragment ions has been checked by high resolution mass measurements. Fragmentation of the molecular ion is explained in terms of the rupture of a bond attached to C-4, and the predominant routes for many of the compounds can be explained on the basis of two schemes, the first involving preliminary ketonisation of the molecular ion, followed by elimination of carbon monoxide, the second involving rupture of the C-4—R3 bond prior to elimination of carbon monoxide. Special structural features, however, provide alternative routes.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 24
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 617-626 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The mass spectra of secondary vinylcarbinols of the structure R—CH(OH)—CH=CH2 show the same fragments as those of the isomeric ethylketones R—CO—C2H5. This is the result of a rearrangement of the molecular ions of the vinylcarbinols to molecular ions of the ethylketones before fragmentation occurs. Compounds of the two classes differ only slightly from one another in the intensity values.
    Notizen: Die Massenspektren sekundärer des Typs R—CH(OH)—CH=CH2 zeigen die gleichen Bruchstücke wie die der isomeren Äthylketone R—CO—C2H5. Dies ist auf eine Umlagerung der Molekülionen der Vinylcarbinole in solche der Äthylktone vor Eintritt der Bruchstückbildung zurückzuführen. Die Massenspektren beider Verbindungsklassen unterscheiden sich nur geringfügig in den Intensitätswerten.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 25
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Some esters of γ, δ-unsaturated or β-arylsubstituted acids undergo a peculiar transformation under electron-impact including an elimination of the alcohol residue as a radical R. with the following loss of the ketene molecule. One of the oxygen atoms of the carbonyl group enters an ion which is formed from an unsaturated part of the molecule. The possible mechanism of this reaction and the influence of structural modifications on the course of this process are discussed.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 26
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 915-917 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The electron-impact induced loss of CO2 from phthalanil and 4-phthalimidobiphenyl is paralleled by the formation of large amounts of CO2 on pyrolysis. CO is also a major pyrolysis product, but the loss of CO from these compounds under electron-impact is not an important fragmentation process.The mass spectra of meta and para-chlorophthalanils show prominent [M — CO2] peaks but the corresponding peak for the ortho isomer is of relatively low intensity. CO and CO2 are the principal gaseous products of the thermal decomposition of o-chlorophthalanil.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 27
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 1-1 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 28
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In spite of previous extensive studies on the mass spectrometry of alkyl cyanides, no good mechanistic insight has as yet been gained into the behavior of straight chain alky1 cyanides. For this reason the possible origins for the principal ions in the mass spectrum of a typical alkyl cyanide (n-hexyl cyanide) have been determined using high resolution mass spectrometry anddeuterium labeling of every carbon atom. The results lead to the conclusion that most of the typical fragmentation processes of n-alkyl cyanides proceed through cyclic intermediates.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 29
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of nine bridged polycyclic chlorinated pesticidal compounds have been investigated, and fragmentation modes to account for the more abundant ions are postulated. The principal features of the spectra are ions corresponding to a set of retro-Diels-Alder decompositions, ions resulting from successive losses of Cl, HCl, or both, ions produced by combinations of a retro-Diels-Alder process with a preliminary or subsequent loss of Cl or HCl, and ions whose processes of formation more specifically involve the epoxide group.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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  • 30
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. xi 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 31
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    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 425-445 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: An investigation of the mass spectra of substituted benzophenones has shown that a number of rearrangement processes are operative. The rearrangements have been shown to involve solely the ortho-substituents to the carbonyl group and in many cases the carbonyl oxygen atom itself participates in the processes. Deuterium labelling experiments combined with data obtained from accurate mass and metastable analysis have enabled the probable mechanisms of rearrangement and fragmentation to be elucidated. An understanding of these processes should greatly assist in the location of substituents in unknown benzophenones.
    Zusätzliches Material: 8 Tab.
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  • 32
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 459-465 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of B substituted 2,5-dimethyl cyclotetrazenoboranes have been studied. The compounds Me2N4BD, Me2N4BEt, Me2N4BVi, Me2N4BCl and Me2N4BBr give confirmatory evidence that loss of N2+H. from the system occurs by loss of H from the side chain and that the B—R bond is very stable under electron impact conditions. Fragmentation proceeds in a similar fashion to that of the 2,5-dimethyl substituted compounds with H bonded to the boron atom.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 33
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968) 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 34
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 487-502 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 35
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Mass spectra of trimethylsilyl (TMS) derivatives of long chain dicarboxylic acids, hydroxy acids, cyano acids, and terminal diols, dithiols and diamines have been examined. A number of fragmentation pathways involving rearrangement of partial or intact TMS groups between the termini or remote points in the chain have been determined, using deuterium and carbon-13 labeling, and high resolution mass spectrometry. Knowledge of the occurrence of functional group migrations of this type is essential to the correct interpretation of mass spectra of TMS derivatives, which are now in wide use in mass spectrometry and gas chromatography. These data in addition provide further evidence for the general ability of remote functional groups to interact, by winding or coiling of long chains. A number of interesting doubly-charged ions are reported, in which the charges are reported, in which the charges are located at opposite ends of long chains, and for which no singly-charged counterparts are observed.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 36
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 703-712 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of mono- and di-substituted alkyl and aryl imidazolines have been measured and the spectra analysed with the aid of deuterium labelling and high resolution techiques.In contrast to the fragmentation of thiazolines, all principal fragments of the imidazoline ring contain one nitrogen with or without hydrogen migration. In the case of 2,4-disubstituted imidazolines, the presence of two tautomeric molecular ions are suggested.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 37
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 741-743 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 38
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 761-775 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of two fungal metabolites, aspertetronin A and B, have been examined in conjunction with a series of tetronic acids and related compounds, and as a result the major modes of fragmentation of the tetronic acid ring system have been determined. Several substituent dependent rearrangements have also been recognised during this investigation which should prove useful in the structural elucidation of unknown compounds.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 39
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 417-423 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The most prominent ion in the mass spectra of C6F5CH2X (X = H, Br, CH:CH2, COCl, and CH2C6F5) is C7F5H2+, formulated as the pentafluorotropylium cation. This ion is also found, in an amount comparable to the parent ion, in the spectrum of (C6F5)2CH2. The heptafluorotropylium cation is found similarly in the spectrum of C6F5CF3. The mass spectra of (C6F5)2CHBr and [(C6H5)2CH]2 exhibit an ion C13F10H+ as the base peak, which is probably a pentafluorophenylpentafluorotropylium cation.The alcohol (C6F5)2CHOH shows loss of C6F5, followed by 2H, as a major breakdown pathway.The mode of formation, and the subsequent fragmentation, of the major ions in these spectra, are discussed.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 40
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 447-458 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: An investigation of the mass spectra of a number of substituted diphenyl ethers has shown that the major fragment ions are commonly due to cleavage of the molecule into the two benzene ‘half’ fragments although in many cases the molecular ion is the most abundant species observed.Little evidence is seen of M—CO or M—CHO peaks in these molecules but a large number of different rearrangement processes have been observed which involve ortho-substituents. These rearrangement ions, although in some cases not very abundant, can be diagnostic in the problem of locating substituents in the diphenyl ether nucleus.
    Zusätzliches Material: 8 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 41
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 483-485 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 42
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 467-481 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of a series of isatin, oxindole and 2-oxo-3-indolyl derivatives have been investigated using high resolution and deuterium labelling techniques. The fragmentations involve the sequential loss of a number of neutral molecules and the results show that the concept of charge localisation can be applied with success to explain the fragmentation processes even in these polyheteroatom species.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 43
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968) 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 44
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of nineteen aliphatic 1,2-glycols containing a variety of substituents have been recorded and mechanistic rationalizations are presented for the more important degradation processes observed. Fragmentation of the hydroxylated carbon-carbon bond in these compounds occurred to an appreciable degree often accompanied by the transfer of a hydroxylic hydrogen atom.
    Zusätzliches Material: 19 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 45
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The bitter compounds isolated from the species Simaroubaceae represent a new family of degraded triterpenoids. Ailanthone, glaucarubolone and chaparrinone having a C20 skeleton belong to this family and their structures were previously determined. Mass spectra of these compounds and some of their derivatives have now been studied in detail and the results obtained are discussed in this communication. The observed fragmentation pattern is characteristic of the structural features of this group of compounds.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 46
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 891-898 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The mass spectra of trimethylalkoxy silanes (CH3)3Si—O—(CH2)n—CH3 (n = 0-8) and (CH3)3Si—O—(CH2)n—CH(CH3)2 (n = 0-3) have been investigated and most of the fragmentations, induced by electron-impact, have been identified by metastable ions. The fragmentation mechanisms of trimethylpentoxysilane, established by Diekman, Thomson and Djerassi, are also observed in the mass spectra of these trimethylalkoxy silanes. Characteristic features of these reactions in the mass spectra of compounds with smaller and longer alkoxy groups, together with some additional fragmentations, are discussed.
    Notizen: Es werden die Massenspektren von Trimethylaklkoxysilanen dr Typen (CH3)3Si—O—(CH2)n—CH3 (n = 0-8) und (CH3)3Si—O—(CH2)n—CH(CH3)2 (n = 0-3) wiedergegeben und die meisten Abbaureaktionen der Verbindungen bei Elektronenstoß durch metastabile Ionen belegt. Die von Diekman, Thomoson und Djerassi für Trimethypentoxysilane angegebenen Zerallsmechanisman laufen auch bei den untersuchten Substanzen ab. Es werden Besonderheiten beim Ablauf dieser Reaktionen bei Trimethylalkoxsilanen mit längerer und kürzerer Alkoxykette diskutiert und einige weitere Zerfallsreaktionen mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 47
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Après avoir identifié les impuretés qui accompagnent l'o-terphényle (I) marqué au 13C en position 2, c'est-à-dire, o-xenylcyclohexanol (II), o-xenylcyclohexène (III), hexahydrotriphénylène (IV) et o-xenylcyclohexane on a étudié la fragmentation des molécules I, II et IV, sous impact électronique, en tirant profit du marquage de ces molécules par le 13C.L'étude, par spectrométrje de masse, a été effectuée sur un instrument AEI MS9 pour ce qui regarde la composition atomique des ions principaux et sur un MAT CH-4 pour les déterminations quantitatives des espèces 12C et 13C, à basse énergie, en admettant une sensibilité égale.Le marquage par 13C de la position 2 dans I n'a pas encore mis clairement en évidence le réarrangement de cette molécule en une structure phénanthrénique après ouverture d'un noyau benzènique, comme le prévoyait une hypothèse formulée antérieurement à ce travail.La molécule II se fragmente suivant deux voies: I'une est formée d'une suite de fragments hydrocarbonés, produits à partir du pic moléculaire par perte de H2O et l'ature, d'une suite de fragments qui contiennent l'unique atome d'oxygène de la molécule. La différence dans le processus de fragmentation des deus séries s'explique par le fait que la perte d'une molécule d'eau, à partir de la molécule, stabilise les 2 atomes de carbone adjacents au C porteur du groupe - OH, le titre en 13C du fragment hydrocarboné en C15 étant relativement plus élevé que celui du fragment oxygéné à nombre égal d'atomes de C.Le marquage par 13C de la molécule IV montre comment se fait la rupture du cycle saturé sous bombardement électronique, le premier atome de C enlevé étant le plus proche du cycle centra.
    Notizen: After identification of the impurities, separated from synthesized orthoterphenyl (I) labelled in position 2 with 13C, i.e. o-xenylcyclohexanol (II), o-xenylcyclohexene (III), hexahydrotriphenylene (IV) and o-xenylcyclohexane (V), the fragmentation processes under electron-impact of molecules I, II and IV have been studied, advantage being taken of their 13C labelling.Mass spectrometric studies were carried out on an AEI MS-9 for determination of the atomic composition of the main ions and on a MAT CH-4 instrument for quantitative determination of 12C and 13C species, at low energy, assuming an equal sensitivity.The 13C labelling of position 2 in I, has not yet given clear evidence of a formerly assumed rearrangement into phenanthrenic structure after ring opening.The fragmentation of molecule II occurs in two ways, i.e. into a series of hydrocarbon fragments, produced from the molecular ion by loss of H2O or into fragments still containing the oxygen atom. The difference between the fragmentation processes of the two series depends on the fact that the loss of H2O from the molecule stabilizes the two carbon atoms adjacent to the C carrying the hydroxyl group. This is shown by the relatively higher 13C content of the hydrocarbon fragment in C15 compared with that of the equivalent oxygenated fragment.The labelling in IV shows how the rupture of the saturated ring occurs under electron-impact, the first C removed being the one nearest to the central ring.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 48
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 503-517 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of a series of alicyclic fluorocarbon complexes of manganese, rhenium, iron and ruthenium are described and discussed. It is shown that the breakdown of these complexes after ionization depends on the nature of the metal, and of the other groups attached to the metal. Effects due to elimination of metal halides, formation of metal fluoride ions, and ligand transfer reactions are found, and result in significant differences in the fragmentation patterns of the complexes from those of the parent fluorocarbons.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 49
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 563-566 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass-spectral behaviour of long-chain aliphatic primary alcohols of the normal, iso-and anteiso-series have been discussed. The mass-spectral fragmentation of individual alcoholic types have been found to be structurally specific. The mass spectra of some deuterio derivatives have shown, however, the complicated nature of the fragmentation processes.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 50
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968) 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 51
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 583-592 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Skeletal rearrangement processes of the general type \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm ABC}^{\mathop {\rm + }\limits_{\rm .} } {\rm } \to {\rm AC}^{\mathop {\rm + }\limits_{\rm .} } {\rm + B} $\end{document} in which HCN is eliminated and also bond-forming reactions involving intramolecular aromatic substitution occur in aromatic azines upon electron impact. In addition, hydrogen rearrangements can lead to abundant benzonitrile and benzalimine molecular ions and their substituted analogues. The abundant [M—1] ions are predominantly formed by loss of the methine hydrogen preceded by complete scrambling of the aromatic and methine hydrogens. The similarities between the processes occurring in azines and those in anils, both in their normal bond cleavages and in some bond-forming reactions are emphasized.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 52
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 613-615 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Migration of the heteroatom substituent is an important feature in the mass spectra of β-chloro- and β-hydroxy-ethyl aryl sulphones. In these compounds the migratory aptitude of the heteroatoms appears to be greater than that of the hydrogen atoms.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 53
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 627-632 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The fact that some αβ-unsaturated alcohols give mass spectra that bear some similarity with the corresponding saturated ketones is discussed, and the double hydrogen transfer necessary to accommodate this is examined by deuterium labelling.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 54
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectral fragmentation of thiosemicarbazone derivatives of some typical aliphatic, alicyclic and aromatic aldehydes and ketones has been rationalized using high resolution mass spectrometry supplemented by deuterium labeling. Thiosemicarbazone derivatives of carbonyl compounds yield mass spectra which have little in common with those generated by their semicarbazone analogs.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 55
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 739-740 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 56
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    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 713-737 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Fragmentation under electron impact of phenylhydrazones of aromatic aldehydes and ketones, of nitrostilbenes, nitrobenzalacetophenones and analogous compounds is determined by intramolecular oxidation reactions. Oxygen transfer from the o-nitrogroup on to the hydrazon- or stilbene-double bond is taking place; degradation of the resulting rearrangement products provides some of the most characteristic features in the mass spectra of such compounds. The spectra of 20 out of 40 compounds investigated are presented and discussed. Several other rearrangement reactions are observed. An additional conjugated double bond in the hydrazone chain completely changes the reactivity under electron impact. Even saturated substituents (cyclopropyl) can be drastically affected in their mode of fragmentation by an o-substituted nitrogroup.
    Notizen: Die Fragmentierung von Nitrophenylhydrazonen aromatischer Aldehyde und Ketone, von Nitrostillbenen, Nitrobenzalacetophenonen und analogen Verbindungen unter Elektronenbeschuss wird entscheidend durch intramolekulare Oxidationsreaktionen beeinflusst, sofern sich eine Nitrogruppe in o-Stellung zum ungesättigten substituenten befindet. Es findet eine Sauerstoffübertragung von der o-Nitrogruppe auf die Hydrazon- oder Stilbendoppelbindung statt; ein wesentlicher Teil der charakterisierenden Fragmente in den Massenspektren dieser Verbindungen stammt aus dem Zerfall dieser Sauerstoffübertragungsprodukte. 20 Spektren von 40 untersuchten Verbindungen werden präsentiert und diskutiert. Eine Reihe weiterer umlagerungsreaktionen werden beobahtet. Eine konjugierte zusätzliche Dopplbindung in der Hydrazonkette ändert die Reaktivität der Verbindung vollsändig. auch die Fragmentierung gesättigter Substituenten (Cyclopropyl) kann durch eine o-Nitrogruppe entscheidend beeinflusst werden.
    Zusätzliches Material: 15 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 57
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In comparing N-acetylmorpholine to closely related systems, two major differences in fragmentation are observed. M-15 and M-43 fragments, although quite common to such systems, are unusual with respect to their genesis. Formation of the M-15 fragment by loss of C-3 instead of the anticipitated loss of C-2 or C-8 is evident from shifts in the spectra of deuterated analogs. The M-43 species arises from total loss of the N-acyl substituent rather than the usual two-step loss of ketene plus a ring hydrogen. These data are presented in support of mechanistic rationale involving radical induced ring contraction to a common intermediate molecular ion. Techniques of high resolution mass spectrometry and isotope labeling have been employed to substantiate certain mechanistic details.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 58
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968) 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 59
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 47-60 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The field ionization and electron impact mass spectra of some monoterpenes are compared. Some general rules applicable also to other substances are derived, summarizing the new structural information that can be obtained by combination of field ionization and electron impact data. The general conclusions are: (1) By comparison of FI and EI mass spectra one can recognize which of the most intense peaks in the EI mass spectra are originating from rearrangement or multistip dissociation processes on the one hand, or from simple direct bond rupture on the other hand. (2) The molecular weight of each substance containing C, H, O, N atoms (or some of them) can be determined unambiguously by field ionization, even if there is no parent peak detectable by electron impact. (3) Extremely strong metastable peaks in the FI mass spectrum are indicative of the splitting off of a polar group from a highly branched carbon atom, under rearrangement of the molecular ion. (4) Ions of about double the molecular weight are often found in the FI mass spectra if the molecule contains carbonyl or hydroxyl groups, or conjugated multiple bonds in aliphatic compounds.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 60
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    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 115-126 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of a series of metal complexes of dibenzoylmethane have been rationalized. The paths of novel rearrangement reactions involving both hydrogen and oxygen migration may differ according to the type of metal atom in the complex. Further examples are proposed of the effect of metal valency changes in ion reactions.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 61
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: This book has been written with the intention of enabling the organic chemist to endeavor to interpret his own mass spectra and to decide whether mass spectrometry would be useful for his specific problems. Besides a description of experimental techniques the main body of the oeuvre consists of a thorough discussion of fragmentation processes triggered by various structural elements, followed by selected examples from miscellaneous classes of natural products. Of special value is a chapter on structure elucidation of unknown compounds. Each section also offers an ample list of literature references. The present book can be highly recommended as an introduction to organic mass spectrometry, yet it will prove useful also for those advanced in this art.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 62
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 273-278 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of 1-phenylanthra-9,10-quinone and 20 substituted l-phenylanthraquinones having alkyl methoxyl, nitro and halogen substituents in the o-, m- and p-positions of the phenyl ring have been measured. The spectra are discussed with particular reference to the loss from the molecular ion of a hydrogen atom and of the substituent.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 63
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 31-46 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 64
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 13-29 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of a variety of alkyl and aryl oxazoles have been determined and the spectra analyzed with the aid of deuterium labelling and high resolution mass spectrometry. In contrast to the corresponding benzenoid compounds, the mass spectra of isomeric alkyl oxazoles are distinctive and in this respect are akin to those of the corresponding pyridines. Further analogy to the pyridines is suggested by the unfavorable nature of a carbonium ion adjacent to the 2-position and this effect may be used to locate alkyl substituents attached to the oxazole nucleus. The loss of carbon monoxide from the molecular ions of 2,5-disubstituted oxazoles probably occurs with ring opening and migration of the C-5 substituent (e.g.Br) to the C-4 position.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 65
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 191-198 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectrum of 1-(2-thienyl) hexane-1-13C is reported. The principal fragmentation routes ofthe parent ion are delineated. Beta cleavage of the alkyl chain predominates, and the label retention indicates that the alpha carbon atom remains with the charged ring moiety. A substantial part of the m/e 97 ion undergoes a ring expansion to a six membered ring. A small amount of alpha cleavage of the alkyl chain occurs with the expected loss of the label. Further fragmentation of the ions from initial alpha or beta cleavage produces similar fragment ions. It is noted that many of the neutral particles lost in the formation of the fragment ions are typical of those encountered in the alkylbenzenes or other aromatic ion systems.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 66
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 215-229 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A variety of metal-complexes with Corrin-type macrocyclic ligands and synthetic precursors thereof are investigated by mass spectrometry. Analytical results are obtained from thermal reactions in the inlet system and from electron-impact-induced fragmentations. The former yield information concerning identity of small ligands in octahedral Co(III)-complexes, of anions in complex-salts and the possibility of thermal cyclisation of open ligands, the latter provide molecular weights, a means of type analysis and theoretically interesting modes of fragmentation. An unprecedented subsequent loss of up to seven methyl-groups is observed. Different fragmentation-mechanisms and the possible influence of metal-valency-changes and even- or odd-electron-ion-features are discussed. Some of the metals like Zn and Na seem to be able to form different types of metal-ligand-bonds.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 67
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 397-402 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Competing primary reactions by which 1-tetralone loses C2H4 and CO give rise to a doublet at mass 118 in the high-resolution mass spectrum corresponding to 96·4% C8H6O+ and 3·6% C9H10+, respectively. Study of the remainder of the spectrum however, suggests that these intensities constitute a poor measure of the relative importance of the two reaction paths. The C9H10+ ion evidently degrades more readily than C8H6O+, since an estimated 26% of the ions arising in these paths involve primary loss of CO. This estimate is supported by voltage dependence of the intensity distribution between the members of the doublet. As ionizing voltage is decreased, the intensity distribution is constant to about 20 volts, but between 20 and 10 volts the value for C9H10+ rises smoothly from about 3.5% to about 25%.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 68
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 403-416 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectral fragmentations of the saturated five-, six- and seven-membered ring ethers have been determined by studying their site-specifically deuterated analogues by both high and low-resolution mass spectrometry.The initial processes, governing the fragmentations of the cyclic ethers are shown to be identical with the well-known processes of linear nonbranched ethers, i.e. predominant α-fisson in the lower members and predominant carbon-oxygen fisson with charge retention on the carbon atom in the higher members.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 69
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 835-846 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of (π-C5H5)2Ti(C6F5)X (X = Cl and C6F5), C6F5Re(CO)5, RfFe(CO)2(π-C5H5) (Rf = C6F5, 4-HC6F4, and three isomeric H2C6F3), and C6F5Ru(CO)2(π-C5H5) are compared to those of C6F5X (X = F, Cl, Br, I) and the three isomers of C6F4H2. Significant differences occur, apparently depending on the relative thermodynamic stabilities of the various fragments which may be formed. Comparison of the mass spectra of pentafluorophenyl- and pentafluorobicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien-2-yl-Re(CO)5 show that similar ions are produced by both complexes, perhaps because of thermal isomerisation before ionisation.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 70
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 907-909 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 71
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 913-914 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of esters of the general formula MeO2C·[CF2]n·CO2Me, n = 6 to 9, are reported and briefly discussed. Common features of the mass spectra are prominent peaks at [M — CO2], [M — CO2 — C2F4] and [M — CO2 — 2C2F4].
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 72
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 391-395 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Production of NO+- and NO2+- intermediate complexes formed by nitration of aromatic compounds by means of ion-molecule reactions in the gas phase were attempted. The experiments were performed with benzene, pyridine and toluene respectively and with NO+, NO2+ CH3NO2+ and CH2ONO2+ als ‘nitration’ ions. Aromatic NO+-as well as NO2+-complexes were observed with varying reaction cross-sections. The determined lower limit of bonding energy of 16 kcal/mol for to be σ-complexes. This fact was regarded as additional support for the analogy between electrophilic substitution reactions and ion-molecule reactions.
    Notizen: Es wurde versucht, die bei der Nitrierung von Aromaten entstehenden NO+-bzw. NO2+-Intermediärkomplexe durch Ion-Molekül Reaktionen in der Gasphase zu erzeugen. Die utersuchungen erfolgten am Benzol. Pyridin und Toluol mit NO+, NO2+ sowie CH3NO2+ und CH2ONO2+ als ‘Nitrierungs’-Ionen. Es ließen sich sowohl aromatische NO+-Komplexe anchweisen mit wechselndem reaktionsquerschnitt. Die ermittelten unteren Grenzen der Bindungsenergien von 16 kcal/Mol für den NO+-Komplex und 29 kcal/Mol für den NO2+-Komplex legen es nahe, die nachgewiesenen Komplexe asl σ-Komplexe anzusehe, was als weiterer Hinweis für Analogie von elektrophilen Substitutionsreaktionen und Ion-Molekül-Reaktionen gewertet wird.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 73
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Mass spectra of 1-phenylethanol-1 and its analogues, specifically deuterated in the aliphatic chain, suggest that the [M—CH3]+ ion is represented partly by an α-hydroxybenzyl fragment. Moreover, the molecular ion loses successively - after scrambling of all hydrogen atoms, except those of CH3—a hydrogen atom and C6H6, generation the CH3CO+ ion.Diffuse peaks, found in the spectra of of 2-phenylethanol-1 and its analogues, specifically deuterated in the aliphatic chain and in the phenyl ring, show that the molecular ion loses C2H4O, possibly via a four-center mechanism, after an exchange of aromatic and hydroxylic hydrogens.Mass spectra of 1-phenylpropanol-2 and its analogues, specifically, deuterated in the aliphatic chain, demonstrate that in the molecular ion exclusively the hydroxyl hydrogen atom is transferred to one of the ortho-positions of the phenyl ring via a McLafferty rearrangement, generating the [M — C2H4O]+ ion. Furtherore, an eight-membered ring structure is proposed for the [M — CH3]+ ion to explain the loss of H2O and C2H2O from this ion after an extensive scrambling of hydrogen atoms.
    Zusätzliches Material: 18 Ill.
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  • 74
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. iv 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 75
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 527-530 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Using energetic considerations, ketonic structures are postulated for the [M—olefin]+ fragments derived from alkoxybenzenes, alkylthiobenzenes and 9-ethoxyanthracene. Experimentally determined heats of formation for the tautomeric molecular ions derived from anthrone and 9-anthrol differ by 37 Kcal. mole-1.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 76
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 519-525 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: An ‘on-line’ mass spectrometer technique which permits the examination of the effects of radiation at short times has been used to study the radiolysis of methane by reactor radiation. The mass spectrometer used was the AEI MS-10. The experiments were carried out using the UTR-100 reactor at East Kilbride and the results using highly purified methane and methane with radical scavangers are described. With pure methane at 0·25% conversion, G-values of 0·36, 0·24, 0·07 and 0·03 were calculated for C3H8, C4H10, C5H12 and C6H14 respectively. No pressure-dependent reactions were observed in the pressure range 50 to 135 torr. The effects of radical scavengers were investigated and irradiation of methane containing 1 to 2% ethylene gave G-values for C2H6, C3H8, n-C4H10, iso-C4H10, C5H12 plus C6H14, C2H2, C3H6, C4H8 and C5H10 of 1·33, 2·02, 2·03, 0·35, 0·34, 0·30, 0·37, 0·90 and 0·31. The effects of adding 1 to 2% propylene and 1 to 2% oxygen were also examined and the results are described in the paper. Experiments with smaller quantities of oxygen emphasize the importance of removing all oxygen from the system before radiolysis begins. The paper then goes on to discuss in some detail the processes involved in the radiolysis of methane and concludes with suggestions for future work.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 77
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 543-549 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: According to Stevenson's rule, there is a possibility that the chloromethyl and bromomethyl ions in the spectra of alkylhalides may not be formed from the molecular ion by processes described by electronic ground states alone. Since ion intensities at 75 eV are generally considered to be governed by appearance potentials, the operation of Stevenson's rule should influence correlations of intensity data according to the kinetic approach to mass spectra. Deviations from linearity were obtained in correlations of CH2Br+ intensities, but not in those of CH2CL+. Stevenson's rule is of help in explaining the deviations, but by its nature it is not absolute in predicting their occurrence with certainty. Consequently caution must be exercised in the interpretation of new data, particularly for aliphatic compounds.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 78
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 551-561 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of usnic acid, decarbousnic acid, usnetic acid and usnetol are reported and mechanistically interpreted. The mass spectra of lichexanthone and lichexanthone methyl ether were also examined, and the unusal features of the latter spectrum have been rationalized.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 79
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    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 567-581 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of twenty one C-19 modified cholesteryl derivatives have been determined and compared with results for related systems. In the case when the hydrogen(s) of the C-19 group have been replaced by other groups the metastable evidence shows that in those molecules with a C-3 hydroxyl group the loss of water followed by the loss of the C-19 group gives rise to an intense ion at m/e 353, whereas the loss of the C-19 group with hydrogen transfer to the ion, followed by the loss of water gives rise to the large ion at m/e 354. In contrast in the case of the C-3 acetates the main fragmentation is the loss of acetic acid followed by the loss of the C-19 group to give the ion at m/e 353. This is rationalised on the basis of results observed in other systems. In the case of the C-3 tosylates evidence for pyrolysis before electron impact fragmentation is presented. The subsequent fragmentation of the large ions at m/e 354, 353 and other m/e values in the high mass region is shown to be in line with earlier work.
    Zusätzliches Material: 22 Ill.
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  • 80
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The mass spectra of 15 azines and 5 phosphazines are investigated by deuterium labelling and high resolution mass measurements. Azines of aldehydes undergo a skeletal rearrangement in which HCN and (HCN + H) are eliminated from the molecular ion. Azines of ketones first eliminate an aryl or alkyl radical and then rearrange with the expulsion of CN. or (CN. + H). Analogies to the photolytic or thermal elimination of nitrogen in azines could not be detected. o,o′-Dinitrobenzaldazin undergoes a double oxygen rearrangement in which carbon dioxide is eliminated. Phosphazines show a similar behaviour under electron-impact as under pyrolytic conditions.
    Notizen: Die Massenspektren von 15 Azinen sowie 5 Phosphazinen werden mittels deuterium-Markierung und exakten Massenmessungen untersucht. Azine von Aldehyden eliminieren HCN und (HCN + H) aus dem Molekülion, was mit einer Umlagerung verbunden ist. Azine von Ketonen spalten zuerst ein Aryl-bzw. Akylradikal ab und lagern sich anschliessend um unter eliminieung von CN. oder (CN. + H). Analogien zur photolytischen oder termischen Abspaltungvon Stickstoff aus Azinen wurden nicht gefunden. o, o′-Dinitro-benzaldazin erleidet unter Elektronenstoss eine doppelte Sauerstoffumlagerung, bei de CO2 eliminiert wird. Phosphazine zeigen bei Elektronenbeschuss ein ähnliches Verhalten wie bei der Thermolyse.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 81
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of various ring-substituted salicylic acids and derivatives thereof have been examined. Fragmentation pathways for derivatives of salicylic acid; 3-NO2 salicylic acid; 5-I salicylic acid; 3-NO2, 5-I salicylic acid; and 3-NH2, 5-I salicylic acid are suggested. The major dissociations of these compounds are by elimination of the elements of neutral molecules, e.g. water, methanol, ketene (from the acetylated compounds) carbon monoxide, nitric oxide and nitrogen dioxide, leading to (iodo) phenoxy and (iodo) quinone type ion structures. These ions further decompose to yield the corresponding substituted cyclopentadienyl and cyclopropylium ions.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 82
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 263-271 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of 2- and 3-phenylthiophenes and their phenyl-d5 counterparts reveal that the thienyl ring is markedly more reactive than the phenyl ring under electron impact. In one process, that leading to loss of C2H2S, the atoms lost are apparently derived solely from the thienyl ring, quite probably from the original molecular configuration.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 83
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The triphenylmethyl (trityl) moiety is frequently used for the protection of alcohols but the mass spectra of such trityl ethers have hitherto escaped scrutiny. It has now been found that triphenylmethyl derivatives of primary alcohols yield abundant molecular ions which permit the determination of the isotopic purity of the parent alcohol. Upon electron impact the triphenyl-methyl entity directs the fragmentation of trityl ethers as demonstrated by a detailed study of n-pentyl trityl ether and its deuterated analogs. Ions formed by migration of phenyl groups were observed in the mass spectra of the trityl ethers investigated as well as in the spectrum of triphenyl-methane itself.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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  • 84
    Digitale Medien
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 231-250 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The different influence of functional groups on fragmentation reactions is demonstrated by the example of 17β-hydroxy-5α-androstanes.In 17β-hydroxy-5α-androstane the tendency of steroids to be cleaved by rupture of the C-13/C-17 bond under production of a charged centre at C-13 is only enhanced by the hydroxyl group. This influence of the hydroxyl group only predominates as long as substituents are absent which need less energy for ionization than is necessary to ionize the C-13/C-17 bond. Even the presence of a double bond may change the fragmentation pattern completely.If, however, an additional alkyl group is located at C-17, ionization occurs with high probability by elimination of an electron from the OH group connected to C-17. Therefore, other main degradation reactions occur than in molecular ions, having the charge located at C-13. In such compounds even the dominant influence of a conjugated system on the fragmentation reactions is considerably reduced. By etherfication of the hydroxyl group this effect is still very much increased.In the course of this investigation some not yet known degradation reactions, rather typical for the presence of certain groups in the steroid skeleton, were found. These are discussed briefly.
    Notizen: AM Beispiel des 17β-Hydroxy-5α-androstans wird der unterschiedliche Einfluß funktioneller Gruppen auf die Bruchstückbildung von Steroiden studiert.Im 17β-Hydroxy-5α-androstan wird durch die Hydroxylgruppe lediglich die in Steroiden vorhandene eigung zur Spaltung der C-13/C-17 Bindung unter Ausbildung eines positiven Ladungszentrums an C-13 vertärkt. Dieser Einfluß der Hydroxylgruppe überwiegt aber nur, solange Substituenten fehlen, die zur Ionisation einen geringeren Energieaufwand benötigen, als zur Ionisation der C-13/C-17 Bindung erforderlich ist. Bereits bei Vorhandensein einer Doppelbindung kann sich das Spaltbild stark wandeln.Wenn sich aber in Stellung 17 noch eine zusätzliche Alkygruppe befindet, so erfolgt die Ionisation mit hoher Wahrscheinlichkeit durch Abspaltung eines Elektrons vom Hydroxylsauerstoff in Stellung 17. Es treten daher andere Hauptabbaureaktionen ein als in Molekülionen, die das Ladungszentrum am C-13 haben. In solchen Verbindungen ist selbst der dominierende Einfluß eines konjugierten Systems auf die Bruchstückbildung weitgehend eingeschränkt. Bei Verätherung der Hydroxylgruppe wird dieser Effekt potenziert.Im Zuge dieser UNtersuchungen wurden einige bisher noch nicht bekannte, für die Anwesenheit bestimmter Strukturelemente im Steroidskelett typische Abbaureaktionen aufgefunden, die ebenfalls kurz diskutiert werden.
    Zusätzliches Material: 18 Ill.
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  • 85
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 279-284 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of some δ-lactones substituted in various positions by methyl groups have been studied both by accurate mass measurements at high resulution and by deuterium labelling. The loss of carbon dioxide has been shown to be important only for a mono-substituted lactone. A fragmentation mode common to all the lactones studied is the elimination of the ring oxygen atom, plus the adjacent carbon atom with its substituents, as a neutral carbonyl molecule such as formaldehyde, acetaldehyde or acetone. Deuterium labelling has uncovered the existence of a rearrangement involving hydrogen transfer in an even-electron ion, and a mechanism involving a six-membered transition state is proposed for this. The bond fissions, common to all the lactones, by which the principal ions in the mass spectra arise, are summarised.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 86
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 285-294 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectra of nineteen substituted benzothiazoles have been recorded and the identity of the various ions in the mass spectra has been established by high resulution (accurate) mass measurement. Deuterium labelling has been used to elucidate the fragmentation processes of these compounds. The parent compound of the series, benzothiazole, exhibits the loss of hydrogen cyanide and carbon monosulphide from the parent ion as the most important decomposition pathways. The hydrogen atom concerned in the loss of hydrogen cyanide is shown to originate from the 2-position of benzothiazole, while in 2-substituted benzothiazoles, different mechanisms are apparent for the loss of hydrogen cyanide, and these are clarified by deuterium labelling. Some substituted benzothiazoles can lose sulphur from their molecular ions, a process which does not occur in benzothiazole itself. The substituted benzothiazoles undergo many other types of fragmentations, in some cases retaining the substituent, and in other cases losing it prior to collapse of the thiazole ring.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 87
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 315-322 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The mass spectra of 19 aromatic isocyanides are reported and discussed. The main feature of the fragmentation of these compounds is loss of HCN usually indicated by a metastable peak. Although this process is characteristic of the behaviour of aromatic isocyanides the extent to which it dominates the mass spectrum of any aromatic isocyanide is determined by the relative ease of cleavage of other bonds within the molecule. 2,4,6-d3-phenylisocyanide (Ib) loses predominantly DCN from the molecular ion while 2,4-d2-1-naphthylisocyanide (lIIb) eliminates HCN. It is therefore concluded that the loss of HCN from aromatic isocyanides is mainly a non-random process (no randomization prior to fragmentation).
    Notizen: Die Massenspekren von 19 aromatischen Isocyaniden werden angegeben. Hauptmerkmal des Elektronenstoß-induzierten Zerfalls dieser Verbindungen ist der Verlust von HCN, der gewöhnlich von einem metastabilen Peak begleitet wird. Obsleich dieser Prozeß charakteristisch ist für das Verhalten von aromatischen Isocyaniden, tritt er mehr und mehr in den Hintergrrund, wenn andere leicht spaltbare Bindungen im Molekül vorhanden sind. 2,4,6-d3-Phenylisocyanid (Ib) spaltet aus dem Molekülion vorwiegend DCN ab, während 2,4,d2-1-Naphthyl-isocyanid (IIb) hingegen HCN eliminiert. Es wird deshalb angenommen, daß bei der Abspaltung von HCN aus aromatischen Isocyaniden der dazu benötigte Wasserstoff aus einer spezifischen Stellung des Benzolkerns kommt und keine statistische Verteilung der Wassertoff-Atome vor der Fragmentierung eintritt.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
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  • 88
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 910-912 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The loss of HCN and DCN from 2,4,6-d3-phenyl isocyanide is preceded by H/D randomization in the large majority of k-states which could be sampled in this study.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 89
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 918-918 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 90
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 323-329 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: It is shown that in porphin derivatives the McLafferty rearrangement occurs preferentially in even electron systems, in fact with high relative abundance starting from M2+, but less favorably in ions formed by elimination of a radical. Starting from this observation the formulation of a general scheme for the McLafferty rearrangement is attempted.
    Notizen: Es wird gezeigt, daß in Porphin-Derivaten die McLafferty-Umlagerung bevorzugt in geradelektronischen Systemen abläuft. und zwar mit großer relative Häufigkeit ausgehend von M2+, jedoch weniger begünstigt in Ionen, die durch Radikalabspaltung entstanden sind. Von dieser Beobachtung ausgehend wird ein allgemeines Schema für die McLafferty-Umlagerung vorgeschlagen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 91
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968) 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 92
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 343-343 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 93
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 531-536 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The p-fluoro labeling technique is used to demonstrate that the ions formed by the loss of CO from tetracyclones pass through a tetrahedral transition state or intermediate before they fragment.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 94
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 537-542 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Contrary to previous suppositions, it appears that the produced by the loss of 2 CO from para-benzoquinones passes through the symmetry of not a substituted cyclobutadiene, but rather a substituted tetrahedrane, at least for inert R. The p-fluoro labeling technique is used to obtain this result.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 95
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 81-86 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The cracking patterns of thirty-three fluorinated methanes, ethanes and propanes have been tabulated. For many of the compounds molecular ions were not observed. A comparison has been made of some of the halomethyl ion abundances with stabilization energies that have recently been derived from appearance potential measurements. Rearranged halomethyl ions occur frequently in the fluoroethane spectra. Their intensities often exceed those resulting from simple carbon bond rupture.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 96
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 71-80 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The spectra of certain deuteriated binuclear chromium complexes have been obtained which help to elucidate some of the fragmentation processes of the molecular ion.The effect of the relative strengths of the metal-ligand and metal nitrosyl bonds is also discussed.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
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  • 97
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968) 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 98
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In order to discuss hydrogen transfer in the skeletal fragmentation of thioethers on electron impact, mass spectra of a series of 2-n-alkylthio-5-aminothiazolo [5,4-d]pyrimidines have been determined. To aid the interpretation of the hydrogen migration, deuterium-labeled compounds which are substituted with deuterium in each position of 2-n-butylthio-5-aminothiazolo-pyrimidines were studied. By correlation of the spectra obtained from such labeled compounds, the initial hydrogen migration in the fragmentation to produce [M — SH], [MS — CH3] and m/e 184 ions is concluded to be as follows: migration of the α-hydrogen atom to the sulfur induces formation of the [M — SH] ion; migration of the β-hydrogen atom to the sulfur or nitrogen atom by a McLafferty rearrangement induces formation of the m/e 184 ion; and migration of γ-hydrogen atom to the sulfur induces formation of the [M — SCH3] ion.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 99
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The utility of benzoyl and pentadeuterobenzoyl derivatives of peptide methyl esters for mass spectrometric analysis was investigated. The mass spectra of the glu-his and the val-tyr-pro derivatives are discussed. Treatment of the peptide methyl esters with the mixed benzoic-ethyl-carbonic anhydride did in some cases lead to benzoyl derivatives as well as to ethoxycarbonyl derivatives.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 100
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The utility of ethoxycarbonyl-peptide methyl esters for mass spectrometric analysis is described. The ethoxycarbonyl group has important advantages over other protecting groups which are in use. The derivatives have high intensity; this greatly facilitates the interpretation of the fragmentation pattern. The spentra of the methyl esters of the ethoxycarbonyl derivatives of pro-val, trp-gly, gly-ser, (cys)2, glutation (GSH), glu-his-phe, val-tyr-pro and val-lys-val-tyr-pro are given.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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