ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Molecular ions of N,N-dimethyl-N′-2-chlorophenylformamidines (III) and 2-chloroformanilides (IV) lose a chlorine atom to give benzimidazolium and benzoxazolium ions, respectively. As with N,N-dimethyl-N′-phenylformamidines (I), a linear relationship exists between the Hammett σ-constants and the effect of substituents on the ionisation potentials of substituted III and IV. In contrast to this, the appearance potentials of the cyclic fragment ions of III and IV cannot be easily related to polar effects of substituents; these effects are similar for the cyclic fragment ions of I, III and IV however. Furthermore, the intensities of these ions are influenced in the same direction by substituents in the mass spectra of I, III and IV, and are strongly reduced by electron donating substituents in the para position. The formation of cyclic fragment ions in the mass spectra of I, III and IV therefore occurs by the same mechanism.
Notes:
Die Molekül-Ionen von N,N-Dimethyl-N′-2-chlorphenylformamidin (III) und von 2-Chlorformanilid (IV) verlieren leicht ein Cl-Atom und bilden Benzimidazolium- bzw. Benz-oxazolium-Ionen. Fur die Ionisationspotentiale am Phenylkern substituierter III und IV wird, wie für substituierte N,N-Dimethyl-N′-phenylformamidine (I), eine lineare Beziehung zu den Hammettschen σ-Konstanten gefunden. Für die Auftrittspotentiale der cyclischen Fragment-Ionen von III und IV läßt sich dagegen keine einfache Beziehung zu den polaren Eigenschaften der Substituenten finden, jedoch macht sich der Einfluß der Substituenten auf die Auftrittspotentiale bei I, III und IV in gleicher Weise bemerkbar. Ebenso werden die Intensitaten der cyclischen Fragment-lonen von I, III und IV durch Substituenten gleichsinnig beeinflußt und durch elektronenabgebende Substituenten in p-Stellung stark herabgesetzt. Die Bildung von cyclischen Fragment-Ionen aus den Molekül-Ionen von I, III und IV erfolgt daher nach dem gleichen Mechanismus.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210090404
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