ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Carbonyl Insertion Reactions, I. Reactions of s̰-Alkyl-π-cyclopentadienylmetal Carbonyl Complexes with Cyanid Ionsπ-C5H5Fe(CO)2R and π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) react with KCN in methanol to afford the corresponding cyano(acyl)metallates K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4). By treatment with an aquous solution of (C6H5)4AsCl this anions yield the (C6H5)4Asπ salts (1a-4a). So for the first time we succeeded to get an insertion reaction of the very low reactiv π-C5H5W(CO)3CH3. Methylation of the metallates yields the corresponding neutral isonitril complexes π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Furthermore it is shown that the insertion reaction of π-C5H5Mo(CO)3CH3 with KCN yields stereospecifically the cis-complex K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)]. This reaction is followed by an isomerisation which leads to the trans-isomer. - The structures of the newly prepared substances are elucidated by i.r. and 1H n.m.r. spectroscopy.
Notes:
π-C5H5Fe(CO)2R und π-C5H5M(CO)3R (R == CH3, C2H5; M == Mo, W) reagieren mit KCN in Methanol zu den entsprechenden Cyano-s̰-acyl-metallaten K[π-C5H5M(CO)n(COR)CN] (1-4), die mit (C6H5)4AsCl aus wäßriger Lösung fällbar sind (1a-4a). So konnte an dem reaktionsträgen Wolframkomplex π-C5H5W(CO)3CH3 erstmals eine durch eine Base induzierte Acylierung („Insertionsreaktion“) durchgeführt werden. Die Methylierung der Metallate führt zu den neutralen Isonitrilderivaten π-C5H5M(CO)n(CNCH3)(COR) (5-7). Ferner wird nachgewiesen, daß π-C5H5Mo(CO)3CH3 mit KCN in einer stereospezifischen Reaktion primär das cis-Derivat K[π-C5H5Mo(CO)2(CN)(COCH3)] bildet, das sich zum trans-Isomeren umlagert. IR- und 1H-NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen sowie ihre Struktur werden diskutiert.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050411
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