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  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1644-1654 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure Investigation of Pyridine-Borabenzene and Pyridine-2-BoranaphthaleneThe synthesis of pyridine-borabenzene (8) succeeds when methoxytrimethylsilane is eliminated from 1-methoxy-6-(trimethylsilyl)-1-bora-2,4-cyclohexadiene (7) in the presence of pyridine at 60°C. The yellow compound shows a charge transfer band at 472 nm. The X-ray structure analysis as well as the proton NMR signals of 8 prove the aromatic character of the borabenzene. Pyridine and borabenzene ring are twisted by 43.3°. Pyridine-2-boranaphthalene (14a), whose synthesis occurs by elimination of chlorotrimethylsilane from 2-chloro-1,2-dihydro-1-(trimethylsilyl)-2-boranaphthalene (13) in the presence of pyridine, forms deep red crystals. Its charge transfer band at 486 nm results like that in 8 by a transition from the HOMO of the boraarene part of the molecule into the LUMO of the pyridine part. The small twist of the two ring systems in 14a of 8.1° facilitates the electron transfer. The conjugation of both parts of the molecule in 14a leads to a shortening of the B — N-bond compared with 8 from 155.8 to 151.5 pm. In contrast to the red 14a, triethylamine-2-boranaphthalene (14b) is colourless.
    Notes: Die Synthese von Pyridin-Borabenzol (8) gelingt, wenn aus 1-Methoxy-6-(trimethylsilyl)-1-bora-2,4-cyclohexadien (7) in Gegenwart von Pyridin bei 60°C Methoxytrimethylsilan abgespalten wird. Die gelbe Verbindung zeigt eine Charge-Transfer-Bande bei 472 nm. Die Röntgenstruktur-analyse sowie die Protonensignale von 8 belegen den aromatischen Charakter des Borabenzols. Pyridin- und Borabenzolring sind um 43.3° gegeneinander verdreht. Pyridin-2-Boranaphthalin (14a), dessen Herstellung durch Abspaltung von Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Pyridin aus 2-Chlor-1,2-dihydro-1-(trimethylsilyl)-2-boranaphthalin (13) erfolgt, bildet tiefrote Kristalle. Seine Charge-Transfer-Bande bei 486 nm kommt ebenso wie diejenige in 8 durch einen Übergang aus dem HOMO des Boraaren-Molekülteils in das LUMO des Pyridinteils zustande. Die geringe Verdrillung der beiden Ringsysteme in 14a von 8.1° erleichtert den Elektronentransfer. Die Konjugation der beiden Molekülteile in 14a führt gegenüber 8 zu einer Verkürzung der B - N-Bindung von 155.8 auf 151.5 pm. Im Gegensatz zum roten 14a ist Triethylamin-2-Boranaphthalin (14b) farblos.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2552-2553 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The coordination compound Co2(CO)6(tBuBNtBu) (2b) is synthesized from Co2(CO)8 and the iminoborane tBuB ≡ NtBu (1b). According to IR and NMR data, the iminoborane acts in the same way as the isoelectronic alkyne tBuC ≡ CtBu, entering into a bridge position perpendicular to the CoCo bond.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2003-2005 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 189-199 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Coordination Compounds of Magnesium with the Trifluorohydroxoborate Group and Neutral Bases as LigandsThe compound Mg(BF3OH)2(THF)4 (1a) can be prepared from BF3 THF and a Grignard reagent RMgBr with a bulky group R. It crystallizes in the space group Pbna with a trans-octahedral molecular geometry. Derivatives of the type Mg(BF3OH)2L3, Mg(BF3OH)2L2, Mg(BF3OH)2L, or Mg(BF3OH)(OH)L, respectively, are formed either by thermal degradation (L = THF) or by a combination of thermal degradation and substitution of THF (L = NMe3, NEt3, Py). The species Mg(BF3OH)(OH)(THF) (1e) reveals a magnetically anisotropic behaviour by its NMR spectra.
    Notes: Aus BF3 · THF und einer Grignard-Verbindung RMgBr mit sperrigem Rest R erhält man die Verbindung Mg(BF3OH)2(THF)4 (1a), die in der Raumgruppe Pbna mit trans-oktaedrischer Molekülgeometrie kristallisiert. Zu Derivaten dieser Verbindung vom Typ Mg(BF3OH)2L3, Mg(BF3OH)2L2, Mg(BF3OH)2L oder Mg(BF3OH)(OH)L gelangt man durch Abbau (L = THF) bzw. durch eine Kombination von Abbau und Neutralligand-Substitution (L = NMe3, NEt3, Py). Die NMR-Spektren von Mg(BF3 OH)(OH)(THF) (1e) weisen aufein magnetisch anisotropes Verhalten dieser Substanz hin.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3801-3812 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Imides and Borylnitrenes by Decomposition of DiaminoazidoboranesGas phase thermolysis of azidoboranes (R2N)2BN3 (1a, b) at 450-485°C gives the products 2a (by retro ene-reaction) and 4b (by intramolecular 1,2-alkylohydrogenation), respectively, both from boron imides R2N—B=N—NR2 (9a, b) as intermediates; furthermore, 3a is isolated from the thermolysis of 1a via a borylnitrene (R2N)2B—N by intramolecular 1,1-alkylohydrogenation. The photolysis of 1a, b generates the borylnitrenes 10a, b as intermediates, which are stabilized by an intermolecular reaction to 7a and 8b, respectively; the nitrene 10a can be trapped by ethyloboration with BEt3.
    Notes: Bei der Gasphasenthermolyse der Azidoborane (R2N)2BN3 (1a, b) bei 450-485°C erhält man Produkte 2a bzw. 4b, die aus den Borimiden R2N — B = N — NR2 (9a, b) durch eine Retro-En-Reaktion bzw. durch eine intramolekulare 1,2-Alkylohydrierung der B=N-Bindung hervorgehen; die Thermolyse von 1a führt daneben zu 3a, einem Folgeprodukt der intramolekularen 1,1-Alkylohydrierung des entsprechenden Borylnitrens (R2N)2B—N. Die Photolyse von 1a, b ergibt die Borylnitrene 10a, b als Zwischenstufen, die intermolekular zu 7a bzw. 8b weiterreagieren; das Nitren 10a läßt sich mit BEt3 durch Ethyloborierung abfangen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Reactions, and Structure of tert-Butyl(tert-butylimino)boraneThe iminoborane tBuB = NtBu (1) is formed from the aminoborane Cl(tBu)B - N(tBu)SiMe3 by the elimination of Me3SiCl in the gas phase at 530°C. Compound 1 slowly dimerizes to the diazadiboretidine [tBuBNtBu]2 (2). In a way typical for iminoboranes, the borane 1 undergoes an ethyloboration with BEt3, a [2 + 3]-cycloaddition with PhN3, and an azidosilation with Me3SiN3. The crystal and molecular structure of 1 and 2 are described; there is a linear central CBNC-chain in 1 with a BN-bond distance of 125.8 pm; the ring-skeleton of 2 deviates from planarity by the influence of the bulky ring ligands. The structural properties of the iminoborane 1 are comparable to those of the isoelectronic alkyne tBuC≡CtBu (3), and the properties of the cyclodimer 2 are comparable to those of the isoelectronic cyclobutadiene [tBuC = CtBu]2 (4). The strength of the triple bond decreases from 3 to 1 in a similar manner as by going from N2 to CO.
    Notes: Das Iminoboran tBuB = NtBu (1) bildet sich in der Gasphase bei 530°C aus dem Aminoboran Cl(tBu)B - N(tBu)SiMe3 durch Abspaltung von Me3SiCl. Das Boran 1 dimerisiert langsam zum Diazadiboretidin [tBuBNtBu]2 (2). Für Iminoborane typische Reaktionen, nämlich die Ethyloborierung mit BEt3, di [2 + 3]-Cycloaddition mit PhN3 und die Azidosilierung mit Me3SiN3, führen auch mit 1 zu den erwarteten Produkten. Die Molekül- und Kristallstrukturen von 1 und 2 werden angegeben; die zentrale CBNC-Kette von 1 ist linear gebaut, der BN-Abstand beträgt 125.8 pm; das Vierringgerüst von 2 wird durch die sperrigen Ring-Liganden aus der Planarität gedrängt. In seinen strukturellen Eigenschaften ist das Iminoboran 1 mit dem isoelektronischen Alkin tBuC≡CtBu (3), das Cyclodimere 2 mit dem isoelektronischen Cyclobutadien [tBuC = CtBu]2 (4) vergleichbar. Die Stärke der Dreifachbindung fällt von 3 nach 1 in ähnlicher Weise ab wie beim Übergang von N2 zu CO.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1954-1964 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Iminoboranes from the Thermal Decomposition of DialkylazidoboranesIminoboranes RB = NR (1a - f) are formed by the thermal decomposition of azidoboranes R2BN3 (5a - f) in the gas phase or in solution. At low temperature, the iminoboranes 1b, d, e (R = iPr, iBu, sBu) can be trapped from the gas phase. They are characterized and brought to reaction as isolated species. Without other reactands, the iminoboranes dimerize or trimerize to form the cyclic products 2 or 3, respectively, or polymerize to the wax-like solids 4. Produced in solution below 100 °C, the iminoboranes are azidoborated by the educts 5 to give the (azidoboryl)amines 6 which are transformed into the borazines 3 at 160 - 180 °C. Iminoboranes undergo an ethyloboration with BEt3, a cycloaddition with PhN3, and in the absence of the strongly reactive R2BN3 a concurring cycloaddition and azidosilation with Me3SiN3 with formation of 7 - 10, respectively.
    Notes: Iminoborane RB = NR (1a - f) entstehen beim thermischen Zerfall von Azidoboranen R2BN3 (5a - f) in der Gasphase oder in Lösung. Die aus der Gasphase abgeschiedenen Produkte 1b, d, e (R = iPr, iBu, sBu) lassen sich bei tiefer Temperatur isolieren, charakterisieren und isoliert umsetzen. Mit sich selbst reagieren die in der Gasphase ergzeugten Iminoborane 1a - f unter Cyclodi-oder -trimerisierung oder unter Polymerisierung zu Produkten von Typ 2, 3 bzw. 4. In Lösung unterhalb 100 °C erzeugt, werden die Iminoborane von den Edukten 5 zu Produkten 6 azidoboriert; diese lassen sich bei 160 - 180 °C in Borazine 3 überführen. Iminoborane erfahren durch BEt3 eine Ethyloborierung zu 7, mit PhN3 eine Cycloaddition zu 8 und mit Me3SiN3 nebeneinander eine Cycloaddition zu 9 und eine Azidosilierung zu 10, sofern nicht das Edukt R2BN3 zugegen ist, das dem Azid Me3SiN3 in der Reaktivität gegenüber 1 überlegen ist.
    Additional Material: 6 Tab.
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1136-1146 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of CyclopentadienyldiethylboraneCyclopentadienyldiethylborane, Et2BCp (6), can be liberated from its easily available amine addition compounds 2a, 2b by the action of BF3. According to the 1H n.m.r. spectra of 2a, 2b, and 6, only one tautomeric species is present, with the boron atom in a vinylic position: a 1.5-sigmatropic hydrogen shift occurs during the formation of 2a and 2b. Diels-Alder dimers are formed from 6 already at room temperature with the aid of Lewis acids as catalysts. The synthesis and properties of the methylcyclopentadienyl compound 7 correspond to those of 6. The reaction of 6 with LiBu, Na[BHEt3], or FeCl2, yields LiCp, NaCp, or FeCp2, respectively. A 1:1 addition compound is formed from 6 and Na.
    Notes: Cyclopentadienyldiäthylboran, Ät2BCp (6), läßt sich mit Hilfe von BF3 aus seinen einfach zugänglichen Amin-Addukten 2a und 2b in Freiheit setzen. Aus den 1H-NMR-Spektren folgt, daß sowohl das gesättigte B-Atom in 2a und 2b als auch das ungesättigte B-Atom in 6 an ein vinylisches C-Atom gebunden sind und daß jeweils nur ein Tautomeres vorliegt: bei der Bildung von 2a und 2b vollzieht sich eine 1.5-sigmatrope H-Verschiebung. Schon bei Raumtemperatur unterliegt 6 einer von Lewis-Säuren katalysierten Diels-Alder-Dimerisierung. Darstellung und Eigenschaften der Methylcyclopentadienylverbindung 7 entsprechen denen von 6. Die Reaktion von 6 mit LiBu bzw. Na[BHät3] führt zu LiCp bzw. NaCp, die Reaktion mit FeCl2 zu FeCp2. Aus Na und 6 entsteht ein 1:1-Addukt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3678-3688 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Boryl Shifts at the CCO SkeletonHg(CH2CO—OMe)2 reacts with X(Me2N)BBr to give either (2-oxoetyl)boranes X(Me2N)B—CH2—CO—OMe (X=Ph) (1a) or (vinyloxy)boranes H2C=C(OMe)—OBX(NMe2) (X=NMe2) (2d) or both of them (X=Me, iPr) (1b/2b, 1c/2c). The compounds 2b, c undergo an irreversible first-order rearrangement to the isomeric compounds 1b, c. 1a-c are decomposed thermally to H2C=C=O and X(Me2N)B(OMe), whereas 2d gives B(NMe2)3 and CH3—CO2Me as the main products of thermolysis.
    Notes: Aus Hg(CH2CO—OMe)2 und X(Me2N)BBr erhält man (2-Oxoethyl)borane X(Me2N)B—CH2—CO—OMe (X=Ph) (1a) oder (Vinyloxy)borane H2C=C(OMe)—OBX(NMe2) (X=NMe2) (2d) oder Gemische beider (X=Me, iPr) (1b/2b, 1c/2c). Die Verbindungen 2b, c lagern sich irreversibel nach 1. Ordnung in die isomeren Verbindungen 1b, c um. 1a-c zerfallen thermisch in H2C=C=O und X(Me2N)B(OMe), 2d dagegen hauptsächlich in B(NMe2)3 und CH3—CO2Me.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 663-677 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of (2-Methyl-1-propenyloxy)boranes(2-Methyl-1-propenyloxy)boranes Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) with different groups X, X′, and Y were prepared either by the addition of boranes XX′BY to dimethylketene Me2C = C = O or by the transfer of a Me2CCYO group from BrZn(Me2CCYO) to bromoboranes XX′BBr. The products dissociate thermally into XX′BY and Me2C = C = O. No tautomerism yielding XX′B—CMe2—CY = O was observed. Addition of ketene H2C = C = O to a few of the compounds 2 and subsequent methanolysis give H3C—CO—CMe2—CO2Me. The products O = CBr—CMe2—CHR—OBMe2 can be isolated from the addition of Me2C = CBr—OBMe2 (2a) to aldehydes RCHO.
    Notes: (2-Methyl-1-propenyloxy)borane Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) mit verschiedenen Gruppen X, X′ und Y wurden z. T. durch Addition von Boranen XX′BY an Dimethylketen Me2C = C = O, z. T. durch Übertragung des Me2CCYO-Rests von BrZn(Me2CCYO) auf Bromborane XX′BBr dargestellt. Die thermische Spaltung führt zu XX′BY und Me2C = C = O. Eine die Produkte XX′B—CMe2—CY = O ergebende Tautomerie haben wir nicht beobachtet. Die 1:1-Umsetzung einiger der Produkte 2 mit Keten H2C = C = O und die nachfolgende Methanolyse der Addukte liefern den Ester H3C—CO—CMe2—CO2Me. Durch Addition von Aldehyden RCHO an Me2C = CBr—OBMe2 (2a) gewinnt man die Produkte O = CBr—CMe2 —CHR—OBMe2.
    Additional Material: 1 Tab.
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