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Notes: 1. Nach dem D.R.P. 309264 vermögen manche organische Substanzen mit stickstoff haltigen Ringen die Auflösung von Eisen in Salzsäure und Schwefelsäure weitgehend zu hemmen. Diese Angaben wurden bestätigt und erweitert. Alle untersuchten Substanzen mit pyridinartig gebundenem Stickstoff waren mehr oder minder wirksam. In der Reihe Pyridin, Chinolin, Naphtochinolin nimmt die Giftwirkung entsprechend der Traubeschen Regel stark zu. Am wirksamsten war ein aus Rohanthracen gewonnener Extrakt, der die basischen ätherlöslichen Bestandteile des Ausgangsmaterials enthielt. Nächst dem Extrakt waren α- und β-Nch (mehr als Acridin), Strychnin, Bruzin, Narcotin, Chinin, Nicotin und Veratrin die wirksamsten Stoffe. Substanzen ohne pyridinartig gebundenes Stickstoffatom waren mit Ausnahme des Novocains und der Blausäure wirkungslos. Ganz ähnliche Ergebnisse wurden mit Aluminium und mit Zink erhalten.

Notes: Es wurde festgestellt, daß die freiwillige Oxydation des Ruthenohydroxyds - das wegen seiner für die Isolierung sehr ungünstigen Eigenschaften bis jetzt noch nicht in zur Analyse brauchbarem Zustande abgeschieden werden konnte - durch Luftsauerstoff zum Pentoxyd des Rutheniums führt. Ebenso wurde Ruthenpentoxyd als Zerfallsprodukt von längere Zeit im zugeschmolzenen Glasröhrchen aufbewahrtem Tetroxyd erhalten. In jedem Falle erwies sich das Produkt als wasserhaltig; wenn es aus alkalischer Lösung gefällt war, enthielt es zudem auch Alkali. Ob das Pentoxyd mit Wasser oder mit Alkali in einfachen stöchimetrischen Verhältnissen zu Verbindungen zusammentritt, kann noch nicht gesagt werden.

Notes: 1. Mit Hilfe des Nernstschen Wärmesatzes wird das Normalpotential des Tellurs gegen Te″-Ionen zu - 0,91 Volt berechnet.

Notes: 1. Nullmolekulare Reaktionen haben größere Temperaturkoeffizienten als monomolekulare Reaktionen, während die Temperaturkoeffizienten von diesen wiederum größer sind als die der polymolekularen Reaktionen.

Notes: 1. Es wurde die Reaktion zwischen Schwefeldioxyd und Schwefelcalcium untersucht und dabei gefunden, daß sie bis 1000° nach der Gleichung verläft: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CaS} + 2{\rm SO}_2 = {\rm CaSO}_4 + 2{\rm S}\,. $$\end{document} Oberhalb 1000° bildet sich Kalk und Schwefel gemäß der Gleichung 2CaS + SO2 = CaSO4 + 2S. Während die erste Reaktion durch eine dichte Umhüllung des Schwefelcalciums durch Gips sehr bald zum Stillstand kommt, kann die zweite Reaktion bis zu völligem Umsatz durchgeführt werden, wobei ein Zusatz von Calciumoxyd oder Calciumcarbonat die Reaktionsgeschwindigkeit zu steigern vermag.

Notes: In Bestätigung der früher durch H. Re my1) gemischten Feststellungen ergab sich, daß die Einwirkung von Alkalisulfiten auf Ruthenichlorid bzw. auf Alkalipentachlororutheniate zu komplexen Sulfiten, je nach den Versuchsbedingungen des zweiwertigen oder des dreiwertigen Rutheniums führt. Es können auch definierte Verbindungen auftreten, die zweiwertiges Ruthenium neben dreiwertigem enthalten.

Notes: Es ist die thermische Analyse des Systems O-Phosphorsäure- Äther von 0,0-17,50% Äther durchgeführt worden. Aus dem Diagramm wurde die Existenz zweier Verbindungen ermittelt : 6H3PO4 · (C2H5)2O vom Schmelzpunkt 28,2° und 4H3PO4 · (C2H5)2O vom Schmelzpunkt 30,0°.

Notes: Das rationellste Verfahren zur Formierung unlöslicher Anoden aus Eisen ist die Oxydation von Eisen mittels Wasserdampf bei 1000-1100°. In diesem Temperaturintervalle wird bei einem Minimumverbrauch von Energie eine bedeutende Reaktionsgeschwindigkeit und eine völlige Homogenität der Struktur der Kristalle erreicht. Bei 6 stündiger Oxydation mit Dampf bei der angegebenen Temperatur resultiert eine Oxydschicht von etwa 5 mm Dicke. Die vorteilhafteste Zeitdauer, während der Oxydschichten von einer für die Praxis ausreichenden Dicke und von mikrokristallinischer Struktur erhalten werden, beträgt etwa 18 Stunden. Die Dicke der zu behandelnden Eisenstäbchen muß so groß sein, daß nach 18stündiger Oxydation ein Metallkern zurückbleibt, welcher der Elektrode Festigkeit verleihen und die Stromzuleitung fördern soll. Die mit dieser Art Elektroden ausgeführten Elektrolysen konzentrierter Kochsalzlösungen ergaben, daß solche Anoden als praktisch unveränderlich angesehen werden können.

Notes: Es scheint die Valenzverkettung noch die weitere Folge zu haben, daß sich je zwei Atome in den vom Atomkern ausgesandten Strahlen im Laufe größerer Zeiträume einander anpassen, d. h. daß durch Aufnahme oder Abstoßung von Uratomen in den bzw. aus dem Kern die Schwingungen in ein genaueres Resonanzverhältnis gebracht werden.

Notes: Über noch sorgfältigere Bleititrationen und eine größeren Zahl weiterer Beispiele der hydrolytischen Fallungsmaßanalyse wird in der folgenden Arbeit von JELLINEK und KREBS berichtet; andere Beispiele werden demnächst veröffentlicht.

Notes: Die Auffindung von 4 neuen anorganischen Indikatoren für die Acidimetrie, und zwar: Indikatoren, die den Umschlag durch Trübung anzeigen. a) Pb-Salz für alle Säuren und Basen außer H2SO4. b) Cu-Salz fur alle Säuren und Ammoniak. c) Ag-Salz für alle Säuren außer HCl, HJ, HBr und alle Basen außer Ammoniak.

Notes: Die Ceriterden Ce, La, Nd, Pry geben nur bei Fällung mit CO2- gesättigten Bikarbonatlösungen sicher neutrale Karbonate der Zusammensetzung E2O2· 3CO2. Normale Alkalikarbonate fällen in der Kälte nur annähernd neutrale, in der Wärme stark basische Karbonate, deren Hydratanteil in der für fallende Basenstärke allgemein angenommenen Folge La, Ce, Pr, Nd, zunimmt, wobei das La sich als besonders starke Base, das Nd deutlich als schwächste abhebt.

Notes: 1. Das elektrolytische Potential von Silber beträgt bei 18° 0,801 Volt (bezogen auf die n-Wasserstoffelektrode).

Notes: Zirkontetrachlorid läßt sich durch eine Reihe von Metallen und Metalloiden bei Gegenwart von Aluminiumchlorid, welches als Katalysator und Lösungsmittel wirkt, und bei einer Temperatur von wenigstens 250° zu Zirkontrichlorid reduzieren. Die Reduktion verläuft am günstigsten bei Verwendung von Aluminiumpulver und einer Temperatur von etwa 300°. Das gebildete Trichlorid läßt sich vom Aluminiumchlorid durch fraktionierte Sublimation trennen, bleibt aber hartnäckig verunreinigt durch Aluminiumchlorid und Aluminiumoxyd.

Notes: Es ist die elektrische Leitfähigkeit des kristallinisch festen und des unterkühlten Hydrat Joly (2H3PO2 · H2O) in einem Temperaturbereich von 30° untersucht worden. Die spezifische Leitfähigkeit des kristallisierten Hydrates ist der Größenordnung l0-4 die des unterkühlten der Größenordnung 10-2. Der Temperaturkoeffizient ist positiv. Beim Erstarren ist eine sprunghafte Änderung der Leitfähigkeit konstatiert worden. Bei Durchgang von Gleichstrom wurde Polarisation beobachtet. Die Messung der Zersetzungsspannung gab den Wert von 1,70 Volt.

Notes: No abstract.

Notes: 1. Der Anlauf des Fe und Ni in 02 ist in weiten Grenzen vom Druck des 02 unabhängig. Erst bei kleinen Drucken, die besonders gering beim Fe sind, nimmt die anfängliche Verdickungsgeschwindigkeit mit sinkendem 02-Druck stark ab. Stellt man die Anfangsgeschwindigkeit bei derselben Temperatur in Abhängigkeit vom Druck dar, so erhält man eine Kurve, die den Adsorptionsisothermen von Gasen an C ganz ähnlich ist. Man darf also annehmen, daß auf den oxydischen Anlaufschichten eine Schicht adsorbierten 02 lagert.

Notes: 1. Der Einfluß verschiedener Neutralsalze auf die Reaktionen: zwischen a) Oxalsäure und Chromsäure. b) Ameisensäure und Chromsäure, c) Natriumformiat und Jod, d) Natriumformiat und Mercurichlorid und e) Natriumformiat und Silbernitrat ist untersucht worden. Im allgemeinen ist die Neutralsalzwirkung deutlicher, wenn die Neutralsalze in verdünnter Lösung verwendet werden.

Notes: 1. Es wurde gezeigt, daß man für die meisten Fälle der Jodometrie das sehr kostspielige Jod durch das billige Eisenchlorid und das sehr teure KJ durch das billige FeC12 ersetzen kann. In vielen Fällen sind die Titrationen ebenso genau, als in der Jodometrie durchführbar.

Notes: Es werden zwei Methoden mitgeteilt zur elektrometrischen Bestimmung des Mangans in Mangan(2)salzlösungen mit Permanganat, die eine bei Gegenwart von Zinksalz oder Kaliumnitrat, die andere bei Gegenwart von Fluorion. Beide stimmen mit der Volhardschen gut überein.

Notes: 1. Ein-einwertige Elektrolyte zeigen selbst in recht verdünnten Lösungen (0,0l-0, l m) individuelle Unterschiede in osmotischen Eigenschaften. Es wird gezeigt, daß man dieselben durch Unterschiede in der Größe der Ionen erklären kann.

Notes: Es wurden die Bedingungen für die Abscheidung des Zinks bei der Elektrolyse der Lösungen von reinem Sulfat studiert.

Notes: 1. Die untersuchten Metalle waren 95%, iges Cer,cerreiches Mischmetall (54% Ce),lanthanreiches Mischmetall (84% La usw., 10% Ce),eine Cer-Manganlegierung (mit etwa 8% Mn).

Notes: Die thermische Dissoziation, die durch Erhitzungs- und Temperatur-Gewichtskurven verfolgt wurde, zeigte, unterstützt durch die Ergebnisse der Hydrolyse, daß den neutralen Ceritcarbonaten die Strukturformel zukommt, deren 3 CO2 verschieden starke Bindung haben, die in allen Fallen eine Stufendissoziation bedingt.

Notes: 1. Es wurde die Überspannung des Wasserstoffs an einer größeren Zahl von Metallen nach der verbesserten Bläschenmethode nen bestimmt.

Notes: 1. Es wurde gezeigt, daß sämtliche Schwermetalle mit dem Arsenwasserstoff unter Bildung eines Arsenides reagieren und daß sich diese Zwischenkörper mit dem nicht verbrauchten Metallsalz, mit verschiedenen Reaktionsgeschwindigkeiten zu Metall und arseniger Säure umsetzen.

Notes: Die Frage nach der Existenz eines zweiten Calciumcarbids etwa der Formel CaC wird auf Grund gasanalytischer Untersuchungen verneint.

Notes: Durch „Fällung bei extremer Verdünnung“ gelingt es selbst bei Anwesenheit von Stoffen, die sonst beträchtliche Störungen hervorrufen, Sulfationen in Form von reinem und leicht filtrierbarem Bariumsulfat abzuscheiden. Die Fällung ist leicht und rasch auszuführen und liefert selbst bei beträchtlichen Schwankungen der Versuchsbedingungen zuverlässige Werte. Wie weit die Genauigkeit der Bestimmung getrieben werden kann, wenn bestimmte Fällungsbedingungen peinlich genau eingehalten werden, ist noch zu ermitteln.

Notes: Die von A. L. Bernoulli beobachtete Grünfärbung einer Lösung von Benzaldehyd in Chlorbenzol in Gegenwart von Kupfer beruht auf einer Reaktion zwischen Metal1 und Aldehyd und tritt auch dann ein, wenn der Benzaldehyd durch ein halogenfreies Lösungsmittel verdünnt wird. Der diese Grünfärbung bedingende Körper wurde dargestellt und von sich Benzaldehydkupfer genannt, er entsteht aus zwei Molekülen Benzaldehyd und einem Atom Kupfer. Eine entsprechende Reaktion geht auch dann vor sich, wenn man das Kupfer durch Pb, Zn, Ag, Mg, Co oder den Benzaldehyd durch p-Toluylaldehyd oder durch p-Chlorbenzaldehyd ersetzt. Diese Reaktion ist in der Hinsicht interessant, daß sie durch Auflösung eines Schwermetalls in einem Nichtelektrolyten eine neue molekulare Verbindung liefert.Meine Versuche haben gezeigt, daß in einem bestimmten Zeitinterval1 der Quotient aufgelöste Kupfermenge Zeit konstant ist. Ich nenne diese Größe die Auflösungsgeschwindigkeit.Ich führte die Messungen an einem nicht gerührten System durch, da ich fand, daß die umgesetzte Menge wenig von der Rührgeschwindigkeit abhängig istDie Auflösungsgeschwindigkeit ist nur von der Größe der Oberfläche des Kupfers abhängig, die angewandte Menge ist auf die Geschwindigkeit ohne Einfluß. Die Quadrate der Auflösungsgeschwindigkeiten verhalten sich wie die zugehörigen Oberflächen.Die Auflösungsgeschwindigkeit hängt von der Fluidität der Lösung und deshalb auch vom Verdünnungsmittel ab. Wird die Fluidität kleiner als ungefähr 60, dann findet keine Reaktion zwischen Kupfer und Benzaldehyd statt.Anwesende Benzoesäure hat keinen beschleunigenden Einfluß auf die Auflösungsgeschwindigkeit, hingegen vermindert sie die Fluidität der Lösung und bremst dadurch die Reaktion.Die Auflösungsgeschwindigkeit des Kupfers ist von der Benzaldehydkonzentration abhängig. Sie wächst mit gesteigertem Benzaldehydgehalt, erreicht ein Maximum, nimmt dann wieder ab und wird zu Null, wenn der Benzaldehyd unverdünnt mit Kupfer zusammengebracht wird. Wählt man als Verdünnungsmittel Toluol, dann liegt das Maximum der Auflösungsgeschwindigkeit bei 16 Vol.-%, verwendet man Benzol, dann ist es bei 14 Vol.-%, Benzaldehydgehalt erreicht. Auch diese Verhältnisse stehen mit der Fluidität der Lösung in Zusammenhang. Die für jede Konzentration gemessene Auflösungsgeschwindigkeit ist die Resultante von zwei überlagerten Effekten. Mit steigender Benzaldehydkonzentration wird die aktive Masse einer Komponente vergrößert, was die Auflösungsgeschwindigkeit beschleunigt, während gleichzeitig die Fluidität der Lösung geringer wird, was die Auflösung des Kupfers hemmend beeinflußt. Ist die beschleunigende Wirkung großer als die Verzögerung durch eine kleinere Fluidität, dann steigt die Kurve; sie fällt, wenn umgekehrt der verminderten Fluidität durch einen erhöhten Benzaldehydgehalt eine größere Wirkung zukommt, als der gleichzeitig damit verbundenen Vergrößerung der aktiven Masse dieser Komponente. Die Versuche haben gezeigt, daß bei Verwendung verschiedener Verdünnungsmittel das Maximum der Auflösungsgeschwindigkeit bei der Temperatur 50° dann erreicht ist, wenn die Fluidität der Lösung etwa den Wert ϕ = 127 erlangt hat.Die Auflösung einer festen in einer flüssigen Phase in einem nicht gerührten System ist in gleicher Weise eine Funktion der Temperatur wie die Umsetzungsgeschwindigkeit in einer homogenen Reaktion. Die Versuche zeigen jedoch, daß eine Temperatursteigerung um 1° in einem homogenen System eine größere Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit bedingt, als in der von mir beobachteten heterogenen Reaktion.

Notes: 1. Die seit lange bekannte Selbstzersetzung der schwefligen Säure : \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$3{\rm H_2SO_3}\rightarrow 2{\rm SO^{\prime\prime}_4 + 4{\rm H}+ S + {\rm H_2 O}}\hskip2em{(a)} $$\end{document} besitzt eine sehr geringe Geschwindigkeit. Auch bei 100° braucht sie viele Tage, bei 150° etwa zwei Tage, um ihr Ende zu erreichen. Sie wird durch die von ihr erzeugten Stoffe, von Schwefel und Wasserstoffion, in ihrer Geschwindigkeit beeinflußt, verläuft also autokatalytisch.

Notes: In dieser Mitteilung werden beschrieben : die Darstellung von Germaniumtetrajodid, seine Analyse, die Bestimmung des Schmelzpunktes, Kristallform und spezifisches Gewicht, die Farbe bei verschiedenen Temperaturen, die Sublimation und die Dissoziation der Verbindung sowie einige ihrer chemischen Eigenschaften.

Notes: Zum Schluß mag noch erwähnt werden, daß eine praktische Anwendung der Reaktion zwischen Permanganat und Jodat zu exakten analytischen Zwecken kaum möglich sein wird, wie näher nicht erst begründet zu werden braucht.