ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Après avoir identifié les impuretés qui accompagnent l'o-terphényle (I) marqué au 13C en position 2, c'est-à-dire, o-xenylcyclohexanol (II), o-xenylcyclohexène (III), hexahydrotriphénylène (IV) et o-xenylcyclohexane on a étudié la fragmentation des molécules I, II et IV, sous impact électronique, en tirant profit du marquage de ces molécules par le 13C.L'étude, par spectrométrje de masse, a été effectuée sur un instrument AEI MS9 pour ce qui regarde la composition atomique des ions principaux et sur un MAT CH-4 pour les déterminations quantitatives des espèces 12C et 13C, à basse énergie, en admettant une sensibilité égale.Le marquage par 13C de la position 2 dans I n'a pas encore mis clairement en évidence le réarrangement de cette molécule en une structure phénanthrénique après ouverture d'un noyau benzènique, comme le prévoyait une hypothèse formulée antérieurement à ce travail.La molécule II se fragmente suivant deux voies: I'une est formée d'une suite de fragments hydrocarbonés, produits à partir du pic moléculaire par perte de H2O et l'ature, d'une suite de fragments qui contiennent l'unique atome d'oxygène de la molécule. La différence dans le processus de fragmentation des deus séries s'explique par le fait que la perte d'une molécule d'eau, à partir de la molécule, stabilise les 2 atomes de carbone adjacents au C porteur du groupe - OH, le titre en 13C du fragment hydrocarboné en C15 étant relativement plus élevé que celui du fragment oxygéné à nombre égal d'atomes de C.Le marquage par 13C de la molécule IV montre comment se fait la rupture du cycle saturé sous bombardement électronique, le premier atome de C enlevé étant le plus proche du cycle centra.
Notes:
After identification of the impurities, separated from synthesized orthoterphenyl (I) labelled in position 2 with 13C, i.e. o-xenylcyclohexanol (II), o-xenylcyclohexene (III), hexahydrotriphenylene (IV) and o-xenylcyclohexane (V), the fragmentation processes under electron-impact of molecules I, II and IV have been studied, advantage being taken of their 13C labelling.Mass spectrometric studies were carried out on an AEI MS-9 for determination of the atomic composition of the main ions and on a MAT CH-4 instrument for quantitative determination of 12C and 13C species, at low energy, assuming an equal sensitivity.The 13C labelling of position 2 in I, has not yet given clear evidence of a formerly assumed rearrangement into phenanthrenic structure after ring opening.The fragmentation of molecule II occurs in two ways, i.e. into a series of hydrocarbon fragments, produced from the molecular ion by loss of H2O or into fragments still containing the oxygen atom. The difference between the fragmentation processes of the two series depends on the fact that the loss of H2O from the molecule stabilizes the two carbon atoms adjacent to the C carrying the hydroxyl group. This is shown by the relatively higher 13C content of the hydrocarbon fragment in C15 compared with that of the equivalent oxygenated fragment.The labelling in IV shows how the rupture of the saturated ring occurs under electron-impact, the first C removed being the one nearest to the central ring.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210010611
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