ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, VII. Sulfinato Complexes of Chromium(II), Manganese(II), Iron(II), Cobalt(II) and Nickel(II) with Mono- and Bidentate Nitrogen Ligands.The hitherto unknown, pseudooctahedral configurated bis(organosulfinato-O,O')dipyridine compounds of manganese(II), iron(II), cobalt(II) and nickel(II) 5a, b and 6a-8a are obtained by the reaction of the complexes (p-R-C6h4SO2)2M(OH2)2 1a, b and 2a-4a with pyridine according to equation (1). Linkage or stereo isomers cannot be detected. - White (p-CH3C6H4SO2)2Cr(OH2)2 (9) reacts with 2 moles of 2,2′-bipyridyl in water according to equation (2) to form the sulfinato-O complex 10, the corresponding manganese compound 1a adds only 1 mole of 2,2′-bipyridyl according to equation (3), yielding the sulfinato complex 11O,O'. In the case of 9 other solvents are not leading to linkage isomers. In contrast to this the sulfinato complex 11S, being linkage and structural isomeric to 11O,O' is obtained from 1a and 2,2′-bipyridyl in pyridine according to equation (4). The iron compound 2c reacts only in THF with 2 moles of 2,2-bipyridyl according to equation (5) to give the sulfinato complex 12O, which is in pyridine irreversibly converted into the S-isomer 12S according to equation (6). 12S can also be isolated from 2c and 2 moles of 2,2′-bipyridyl in pyridine according to equation (7). The newly prepared compounds are characterized on the basis of their i.r. and their electronic spectra as well as by magnetochemical investigations.
Notes:
Bei der Umsetzung der Komplexe (p-R C6H4SO2)2M(OH2)2 1a,b und 2a-4a mit Pyridin erhält man gemäß Gl. (1) die bisher unbekannten, pseudooktaedrisch konfigurierten Bis(organosulfinato-O,O')-dipyridin-Verbindungen von Mangan(II), Eisen(II), Kobalt(II) und Nickel(II) 5a, b und 6a-8a. Bindungs- oder Stereoisomere lassen sich nicht nachweisen. - Während (p-CH3C6H4SO2)2Cr(OH2)2 (9) in Wasser gemäß Gl. (2) 2 mol 2,2′-Bipyridyl unter Bildung des Sulfinato-O-Komplexes 10 aufnimmt, addiert die entsprechende Mangen-Verbindung 1a gemäß Gl. (3) nur 1 mol 2,2′-Bipyridyl, wobei der Sulfinato-Komplex 11O,O' entsteht. Andere Lösungsmittel führen bei 9 zu keinen Bindungsisomeren. Dagegen erhält man aus 1a und 2,2′-Bipyridyl in Pyridin entsprechend Gl. (4) den zu 11O,O' bindungs- und strukturisomeren Sulfinato-Komplex 11S. Die Eisen-Verbindung 2c setzt sich nur in THF mit 2 mol 2,2′-Bipyridyl gemäß Gl. (5) zum Sulfinato-O-Komplex 12O um, welcher in Pyridin irreversibel entsprechend Gl. (6) in das S-Isomere 12S übergeht 12S läßt sich gemäß Gl. (7) auch aus 2c und 2 mol 2,2′-Bipyridyl in Pyridin isolieren., Die neu dargestellten Verbindungen werden anhand ihrer IR- und Elektronenspektren, sowie durch magnetochemische Untersuchungen charakterisiert.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060126
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