ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The signs of the phosphorus-proton coupling constants in various allenic organophosphorus compounds have been determined by either analysis of the AB2X spectra or double resonance. Probable absolute signs have been obtained by taking 3J(P—H) as positive.In allenic phosphine oxides, the following signs are obtained: 2J(P—H) +ve, 3J(P—H) +ve, 4J(P—H) -ve, 5J(P—H) +ve and the 4J(P—H) coupling constant varies mostly with the inductive effect of the substituents bound to the phosphorus atom.In allenic phosphines, these sings are: 2J(P—H) +ve, 3J(P—H) +ve, 4J(P—H) -ve and +ve and the 4J(P—H) coupling constant varies with both the inductive and resonance effects to the substituents. This coupling constant is negative except when the phosphorus atom is bound to groups which are electron-donating by resonance effects.These results are discussed in relation to the pπ—dπ bonding in phosphine.
Notes:
Les signes des constantes de couplage phosphore-proton dans les dérivés alléniques du phosphore ont été déterminés soit par analyse des spectres de type AB2X, soit par Double Résonance, et les signes absolus probables ont été obtenus en supposant que 3J(P—H) est toujours positif.Dans les oxydes de phosphines alléniques, les signes sont les suivants: 2J(P—H) +, 3J(P—H) +, 4J(P—H) -, 5J(P—H) + et 4J(P—H) dépend principalement des effets inducteurs des radicaux liés au phosphore.Dans les phosphines alléniques, les signes sont: 2J(P—H) +, 3J(P—H) +, 4J(P—H) - et + et 4J(P—H) dépend à la fois des effets inducteurs et de résonance des radicaux liés au phosphore: ce couplage, normalement négatif, deviant positif lorsque le phosphore porte des substituants donneurs par effet de résonance.Ces résultats sont interprétés par l'existence d'une liaison pπ—dπ dans les phosphines.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270010107
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