ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Von 85 Cyanverbindungen (Nitrile, Cyanamide, Cyanate, Thiocyanate, Selenocyanate und Halogencyane) wurden die ΔṽOH- Werte bei der Assoziation mit OH-Protonendonatoren unter Berücksichtigung von eigenen IR-spektroskopischen Messungen und Literaturdaten zusammengestellt. Für die ternären Systeme Y-ArOCN/C6H5OH/CCl4 und C6H5SCN/C6H5OH/CCl4 wurden die thermodynamischen Größen bestimmt.Die Ergebnisse werden durch die Korrelation ΔṽOH = 153 (RASº -0,341 RHF · σº) (1 - 0,0935 RSS · ΔpKA) beschrieben, worin RASº die relative Akzeptorstärke der Cyanverbindungen bezogen auf Benzonitril, RHF der relative Hemmfaktor des Brückenatoms für die Weiterleitung elektronischer Effekte und RSS die relative Säurestärke des Protonendonators bedeuten. Die thermodynamischen Größen lassen sich durch die Linearen Freien Energiebeziehungen (LFEB) ΔHº = -1,82 - 0,016 ΔṽOH, ΔGº = -0,895 + 0,612 · σº und ΔGº = 1,61 - 0,0175 · ΔṽOH darstellen. Für alle Cyanverbindungen wurden die pKHB- und pKA-Werte berechnet. Die protonierten Cyanverbindungen überstreichen von den am schwächsten basischen halogenierten aliphatischen Nitrilen bis zu den am stärksten basischen Cyanamiden einen pKA-Bereich von 4,4 Einheiten.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19703120510
Permalink
