ISSN:
0044-2313
Keywords:
Hexafluoroacetone
;
Oxidative addition
;
Spirophosphoranes
;
Phosphorus
;
NMR spectroscopy
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X-ray structure analysis
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ungewöhnliche Bildung von Spirophosphoranen während der oxidativen Addition von Hexafluoraceton an σ5P-σ3P-Diphosphorverbindungen und in der Reaktion von 2-Chlor-l,2-dimethyl-3-phenyl-2-phenylseleno-1,3,5σ5-diazaphosphetidin-4-on mit Bis(2-chlorethyl)aminhydrochlorid/TriethylaminDie Umsetzung von (Chlormethyl)dichlorphosphin 1 mit N,N′-Dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)harnstoff 2 lieferte die σ5P-σ3P-Diphosphorverbindung 3. Die Reaktion von 3 mit Hexafluoraceton nahm einen ungewöhnlichen Verlauf: unter Spaltung der P—P-Bindung resultierten dabei 4,4-Bis(trifluormethyl)-3-chlor-2-hexafluorisopropoxy-2-oxo-l,2-oxaphosphetan 7 und das Spirophosphoran 4-Chlormethyl-1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetraaza-4σ5-phosphaspiro[3.3]heptan-2.6-dion 8. Auch die Reaktion von 2-Chlor- l,2-dimethyl-3-phenyl-2-phenylseleno-1,3,2σ5-diazaphosphetidin-4-on 9 und Bis(2-chlorethyl)aminhydrochlorid/Triethyl-amin 10 verlief nicht erwartungsgemäß: dabei wurde das Spirophosphoran 11 als einziges identifiziertes Produkt erhalten. Einkristallstrukturanalysen der Verbindungen 8 und 11 wurden durchgeführt. In beiden Fällen zeigte die Koordinationsgeometrie am Phosphor starke Abweichungen von der Idealstruktur. Die Verzerrungen sind hauptsächlich auf die Gegenwart der viergliedrigen Ringe zurückzuführen.
Notes:
The reaction of (chloromethyl)dichlorophosphine 1 with N,N′-dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)urea 2 furnished the σ5P-σ3P-diphosphorus compound 3. The reaction of 3 with hexafluoroacetone proceeded in an unusual fashion, with the rupture of the P—P bond, resulting in 4,4-bis(trifluoromethyl)-3-chloro-2-hexfluoroisopropoxy-2-oxo-1,2-oxaphosphetane 7 and the spirophosphorane 4-chloromethyl-1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetraaza-4σ5-phosphaspiro-[3,3]heptan-2,6-dione 8. The reaction of 2-chloro-1,2-dimethyl-3-phenyl-2-phenylseleno-1,3,2σ5-diazaphosphetidin-4-one 9 with bis(2-chloroethyl)amine hydrochloride/triethylamine 10 also proceeded in an unexpected fashion, leading to the spirophosphorane 11 as the only identified product. Single-crystal X-ray structure analyses of compounds 8 and 11 were conducted. The coordination geometry at phosphorus in both compounds shows a large deviation from idealized forms. This distortion arises mainly from the presence of the four-membered rings.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230825
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