ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Hindered Rotation about the Arsenic and Antimony Nitrogen BondProton n. m. r. of aminoarsines and aminostibines of the type [(CH3)3C]2El-N[M(CH3)3]2 (El = As, Sb; M = Si, Ge) has been measured as a function of temperature. At 35° 4a, 4d, and 6c possess gauche-configuration with hindered rotation about the El—N bond. The corresponding ΔG≠ -values are 〉 23.2 kcal/Mol for 4a, 22.8 kcal/Mol for 4d and 19.6 kcal/ Mol for 6c. Comparison of 4a, 4d, and 6c with 6a, 6b, 7, and 8 supports the hypothesis that steric interactions and not (p→d)π-bonds between the El-N bond cause this hindered rotation. The proton n. m. r. spectra of 4b, 4c, 4e, and 5 give evidence that in the case of 4b, 4c, and 4e rotamers with different population are formed at 35°, whereas in the case of 5 only one rotamer is formed at 35°.
Notes:
Temperaturabhängige 1 H-NMR-Untersuchungen an Aminoarsinen und Aminostibinen des Typs [(CH3)3C]2El-N[M(CH3)3]2(El = As, Sb; M = Si, Ge) zeigen, daß 4a, 4d und 6c bei 35° in der gauche-Form mit rotationsgehinderter El-N-Bindung vorliegen. Die entsprechenden ΔG≠-Werte betragen für 4a 〉 23.2 kcal/Mol, für 4d 22.8 kcal/Mol und für 6c 19.6 kcal/Mol. Die Hypothese, daß diese Rotationsbehinderung auf sterische und nicht auf (p→d)π-Wechselwirkung zurückzuführen ist, wird durch die Vergleichssubstanzen 6a, 6b, 7 und 8 erhärtet. Für 4b, 4c, 4e und 5 geben die 1H-NMR-Spektren einen Hinweis darauf, daß 4b, 4c und 4e bei 35° Rotamere unterschiedlicher Population, 5 ausschließlich ein Rotameres bildet.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030911
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