ISSN:
0044-2313
Keywords:
Dithiocarbamate complexes of cobalt and copper
;
preparation
;
crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Deprotonated Dithiocarbamic Acid Esters as Thiolate S-Donor Ligands. Structures of Ph(H)NC(S)SMe, Co(PhNC(S)SMe)3, and Cu6(PhNC(S)SMe)6The reaction of N-phenyl-S-methyldithiocarbamate, PhN(H)C(=S)SMe, (1) with cobalt(II) and copper(II) salts yields the monomeric compound CoIII(PhNC(S)SMe)3 (2) and the hexameric compound Cu6I(PhNC(S)SMe)6 (3). These complexes contain the negatively charged imino-thiolate ligand PhN=C(—S)SMe, which has been formed by deprotonation of 1. The crystal structures of 1-3 have been determined. 1 forms centrosymmetrical dimers through N—H … S bridge bonds, the conformation in the solid state and in solution is Z,E′. CoIII shows in 2 a trigonal-antiprismatic coordination, with the ligands acting as N,S-chelates. 3 contains an octahedral Cu6-core with Cu … Cu-distances ranging from 276.3(5) to 305.7(4) pm. Each copper center is trigonally coordinated to one nitrogen and two sulfur atoms of three different ligands.Crystal data: 1, triclinic, space group P1, a = 590.5(6), b = 869.0(1), c = 968.5(9) pm, α = 67.29(8), β = 78.44(8), γ = 81.64(9)°, Z = 2, 1 775 reflections, R(Rw) = 0.0317(0.032). 2, orthorhombic, space group Pbca, a = 978.0(2), b = 1 842.9(4), c = 3 059.7(6) pm, Z = 8, 1 129 reflections, R(Rw) = 0.0997(0.0886). 3, monoclinic, space group P21/c, a = 1 363.1(3), b = 1 342.8(3), c = 1 671.9(3) pm, β = 103.48°, Z = 2, 1 374 reflections, R(Rw) = 0.0708(0.0617).
Notes:
Die Reaktion von N-Phenyl-S-methyl-dithiocarbaminsäureester, PhN(H)C(=S)SMe (1) mit Cobalt- und Kupfersalzen ergibt monomeres CoIII(PhNC(S)SMe)3 (2) und hexameres Cu6I(PhNC(S)SMe)6 (3). 2 und 3 enthalten den aus 1 durch Deprotonierung entstandenen anionischen Liganden PhN=C(—S)SMe. Die Kristallstrukturen von 1-3 wurden ermittelt. 1 bildet über N—H … S-Brückenbindungen zentrosymmetrische Dimere und liegt im festen Zustand und auch in Lösung als Z,E′-Konformer vor. Die Koordinationssphäre von 2 ist trigonal-antiprismatisch; die Liganden sind als N,S-Chelat gebunden, mit facialer Anordnung gleichartiger Donorzentren. 3 enthält als Kern eine verzerrt oktaedrische Cu6-Einheit mit Cu … Cu-Abständen von 276,3(5) bis 305,7(4) pm. Jedes Kupferatom ist von zwei Schwefelatomen und einem Stickstoffatom dreier verschiedener Liganden koordiniert. Die Schwefelatome haben verbrückende Funktion.Kristalldaten: 1, triklin, Raumgruppe P1, a = 590,5(6), b = 869,0(1), c = 968,5(9) pm, α = 67,29(8), β = 78,44(8), γ = 81,64(9)°, Z = 2, 1 775 Reflexe, R(Rw) = 0,0317(0,032). 2, orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 978,0(2), b = 1842,9(4), c = 3 059,7(6) pm, Z = 8, 1 129 Reflexe, R(Rw) = 0,0997(0,0886). 3, monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 1 363,1(3), b = 1 342,8(3), c = 1 671,9(3) pm, β = 103,48°, Z = 2, 1 374 Reflexe, R(Rw) = 0,0708(0,0617).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210113
Permalink
