ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Durch Umsetzung der Silbersalze von Carbonsäuren mit NOCl wurden 14 Acylnitrite hergestellt. Die Verbindungen besitzen reproduzierbare Zersetzungspunkte, die zwischen 50 und 125° liegen. In Chlorbenzol als Lösungsmittel zersetzen sie sich nach I. Ordnung mit Aktivierungsenthalpien um 30 kcal/Mol und Aktivierungsentropien um + 10 cal/Mol · Grad. Die Zersetzungsgeschwindigkeit von Acylnitriten R—COONO steigt bei Variation von R in der Reihe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Ph} 〈 {\rm n} - {\rm Pr} \sim {\rm n} - {\rm Am} 〈 {\rm i} - {\rm Pr} \sim 2 - {\rm Am} \sim 3 - {\rm Am} 〈 {\rm ter} - {\rm Bu} \sim {\rm PhCH}_2, $$\end{document} ist also um so größer, je stabiler R als Radikal ist. Bei der Zersetzung in Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol steht die Disproportionierung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2{\rm R}\hbox{--}{\rm CO}\hbox{--}{\rm ONO}\,\, \to \,\,({\rm R}\hbox{--}{\rm CO})_2 {\rm O}\,\, + \,\,{\rm N}_2 {\rm O}_3 $$\end{document} im Vordergrund, in der Gasphase bei etwa 200° findet fast ausschließlich eine radikalische Nitrosodecarboxylierung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm R}\hbox{--}{\rm CO}\hbox{--}{\rm ONO}\,\, \to \,\,{\rm R}\hbox{--}{\rm NO}\,\, + \,\,{\rm CO}_2 $$\end{document} statt.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19640250109
Permalink
