ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Addition Compounds between SF4, SOF4, ClF3, or JF7 and BF3, AsF5, or SbF5 (see "Inhaltsübersicht") are described. From infrared spectra (of solid SF4 · BF3) and conductivity measurements (of solved ClF3 · SbF5) the compounds are supposed to be heteropolar fluoro…onium salts, e. g. SF3+BF4- and ClF2+SbF6-.The thermal stabilities of the compounds increase strongly from BF3 to SbF5-addition products. Their chemical reactivities are resembling those of mixtures of the corresponding components.By fluoro…onium salt format.ion interesting gaseous compounds as SF4, SOF4. ClF3, or JF7 can be easily stored and regenerated by alkali fluoride (SF4 · BF3 + KF → + SF4 + KBF4). Furthermore, SF4 and SOF4 can be separated by means of boron trifluoride from SO2F2, SOF2, and SF6 forming no fluoro…onium compounds.The addition compounds of iodine heptafluoride react with potassium fluoride at temperatures above 200°c yielding elementary fluorine, e.g. JF7 · AsF5 + 2 KF → KJF6 + KAsF6 + F2.
Notes:
Die Tetrafluoride der Schwefelgruppe, Thionyltetrafluorid, die Trifluoride von Chlor und Brom, Jodpenta- und -heptafluorid geben mit Borfluorid, Arsenfluorid und Antimonfluorid Additionsverbindungen, die als komplexe Elektrolyte zu betrachten sind. Im folgenden werden die Verbindungen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm SF}_4 \cdot {\rm BF}_3 \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm SOF}_4 \cdot {\rm BF}_3 \\ {\rm SF}_4 \cdot {\rm AsF}_5 \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm SOF}_4 \cdot {\rm AsF}_5 \,\,\,\,\,\,\,\,{\rm ClF}_{\rm 3} \cdot {\rm AsF}_{\rm 5} \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm JF}_{\rm 7} \cdot {\rm AsF}_{\rm 5} \\ {\rm SF}_4 \cdot {\rm SbF}_5 \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm SOF}_4 \cdot {\rm SbF}_5 \,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm ClF}_{\rm 3} \cdot \,{\rm SbF}_{\rm 5} \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,{\rm JF}_{\rm 7} \cdot 3\,{\rm SbF}_{\rm 5} \\ \end{array} $$\end{document} beschrieben. Daß es sich hierbei um salzartige Verbindungen des Typus SF3+BF4-, SOF3+AsF6-, ClF2+SbF6- ("Fluoro … onium"-Salze) handelt, ist aus dem IR-Spektrum der festen Stoffe (SF4 · BF3) und aus der elektrischen Leitfähigkeit in geeigneten Lösungsmitteln (ClF3 · SbF5) zu schließen. Die thermische Stabilität der Verbindungen-die in der Gasphase vollständig dissoziiert zu sein scheinen-nimmt in der Reihenfolge BF3-, AsF5-, SbF5-Additionsprodukt stets stark zu.Auch chemisch verhalten sich die Stoffe in vieler Hinsicht wie Gemische der Komponenten. So ist die Reaktivität des Chlortrifluorids in seinen Additionsverbindungen kaum geschwächt. Präparativ ist bedeutungsvoll, daß sich durch die Fluoro…onium-Salzbildung interessante gasförmige Verbindungen wie SF4, SOF4, ClF3, JF7 bequem speichern lassen. Mit Alkalifluorid kann das Kation-bildende Fluorid wieder entbunden werden. (SF4 · BF3 + KF → SF4 + KBF4.) Da Sulfuryl-, Thionyl- und Schwefelhexafluorid keine Fluoro…onium-Verbindungen bilden, können Schwefeltetrafluorid und Thionyltetrafluorid von diesen mittels Borfluorid abgetrennt werden.Die Additionsverbindungen des Jodheptafluorids reagieren mit Kaliumfluorid bei Temperaturen oberhalb 200° unter Bildung elementaren Fluors (JF7 · AsF5 + 2 KF → KJF6 + KAsF6 + F2).
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593010302
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