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Materialart
Erscheinungszeitraum
  • 2015-2019
  • 2005-2009  (20)
  • 2000-2004  (1)
  • 1995-1999
  • 1960-1964  (1.353)
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Jahr
Sprache
  • 1
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2022-03-14
    Beschreibung: In the recent years, a couple of quite successful large neighborhood search heuristics for mixed integer programs has been published. Up to our knowledge, all of them are improvement heuristics. We present a new start heuristic for general MIPs working in the spirit of large neighborhood search. It constructs a sub-MIP which represents the space of all feasible roundings of some fractional point - normally the optimum of the LP-relaxation of the original MIP. Thereby, one is able to determine whether a point can be rounded to a feasible solution and which is the best possible rounding. Furthermore, a slightly modified version of RENS proves to be a well-performing heuristic inside the branch-cut-and-price-framework SCIP.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: We consider polytopes associated with cardinality constrained path and cycle problems defined on a directed or undirected graph. We present integer characterizations of these polytopes by facet defining linear inequalities for which the separation problem can be solved in polynomial time. Moreover, we give further facet defining inequalities, in particular those that are specific to odd/even paths and cycles.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: Algorithmic control of elevator systems has been studied for a long time. More recently, a new paradigm for elevator control has emerged. In destination call systems, the passenger specifies not only the direction of his ride, but the destination floor. Such a destination call system is very interesting from an optimization point of view, since more information is available earlier, which should allow improved planning. However, the real-world destination call system envisioned by our industry partner requires that each destination call (i.e. passenger) is assigned to a serving elevator immediately. This early assignment restricts the potential gained from the destination information. Another aspect is that there is no way to specify the destination floor in the cabin. Therefore, the elevator has to stop on every destination floor of an assigned call, although the passenger may not have boarded the cabin, e.g. due to insufficient capacity. In this paper we introduce a new destination call control algorithm suited to this setting. Since the control algorithm for an entire elevator group has to run on embedded microprocessors, computing resources are very scarce. Since exact optimization is not feasible on such hardware, the algorithm is an insertion heuristic using a non-trivial data structure to maintain a set of tours. To assess the performance of our algorithm, we compare it to similar and more powerful algorithms by simulation. We also compare to algorithms for a conventional system and with a more idealized destination call system. This gives an indication of the relative potentials of these systems. In particular, we assess how the above real-world restrictions influence performance. The algorithm introduced has been implemented by our industry partner for real-world use.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 4
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: This thesis is concerned with dimensioning and routing optimization problems for communication networks that employ a shortest path routing protocol such as OSPF, IS-IS, or RIP. These protocols are widely used in the Internet. With these routing protocols, all end-to-end data streams are routed along shortest paths with respect to a metric of link lengths. The network administrator can configure the routing only by modifying this metric. In this thesis we consider the unsplittable shortest path routing variant, where each communication demand must be sent unsplit through the network. This requires that all shortest paths are uniquely determined. The major difficulties in planning such networks are that the routing can be controlled only indirectly via the routing metric and that all routing paths depend on the same routing metric. This leads to rather complicated and subtle interdependencies among the paths that comprise a valid routing. In contrast to most other routing schemes, the paths for different communication demands cannot be configured independent of each other. Part I of the thesis is dedicated to the relation between path sets and routing metrics and to the combinatorial properties of those path sets that comprise a valid unsplittable shortest path routing. Besides reviewing known approaches to find a compatible metric for a given path set (or to prove that none exists) and discussing some properties of valid path sets, we show that the problem of finding a compatible metric with integer lengths as small as possible and the problem of finding a smallest possible conflict in the given path set are both NP-hard to approximate within a constant factor. In Part II of the thesis we discuss the relation between unsplittable shortest path routing and several other routing schemes and we analyze the computational complexity of three basic unsplittable shortest path routing problems. We show that the lowest congestion that can be obtained with unsplittable shortest path routing may significantly exceed that achievable with other routing paradigms and we prove several non-approximability results for unsplittable shortest path routing problems that are stronger than those for the corresponding unsplittable flow problems. In addition, we derive various polynomial time approximation algorithms for general and special cases of these problems. In Part III of the thesis we finally develop an integer linear programming approach to solve these and more realistic unsplittable shortest path routing problems to optimality. We present alternative formulations for these problems, discuss their strength and computational complexity, and show how to derive strong valid inequalities. Eventually, we describe our implementation of this solution approach and report on the numerical results obtained for real-world problems that came up in the planning the German National Research and Education Networks G-WiN and X-WiN and for several benchmark instances.
    Beschreibung: Die Arbeit befasst sich mit der Kapazitäts- und Routenplanung für Kommunikationsnetze, die ein kürzeste-Wege Routingprotokoll verwenden. Diese Art von Protokollen ist im Internet weit verbreitet. Bei diesen Routingverfahren wird für jede Verbindung im Netz ein Längenwert festgelegt, diese Längen formen die sogenannte Routingmetrik. Die Routingwege der Kommunikationsbedarfe sind dann die jeweiligen kürzesten Wege bezüglich dieser Metrik. Bei der in der Arbeit untersuchten Variante dieser Routingprotokolle wird zusätzlich verlangt, dass es je Kommunikationsbedarf genau einen eindeutigen kürzesten Weg gibt. Die Schwierigkeit bei der Planung solcher Netze besteht darin, dass sich die Routingwege einerseits nur indirekt über die Routingmetrik beeinflussen lassen, andererseits aber alle Routingwege von der gleichen Metrik abhängen. Dadurch können die Wege verschiedener Kommunikationsanforderungen nicht wie bei anderen Routingverfahren unabhängig voneinander gewählt werden. Im erstem Teil der Arbeit werden der Zusammenhang zwischen gegebenen Wegesystemen und kompatiblen Routingmetriken sowie die Beziehungen der Wege eines zulässigen eindeutige-kürzeste-Wege-Routings untereinander untersucht. Dabei wird unter Anderem gezeigt, dass es NP-schwer ist, eine kompatible Metrik mit kleinstmöglichen Routinglängen zu einem gegebenen Wegesystem zu finden. Es wird auch bewiesen, dass das Finden eines kleinstmöglichen Konfliktes in einem gegebenen Wegesystem, zu dem keine kompatible Metrik existiert, NP-schwer ist. Im zweiten Teil der Arbeit wird die Approximierbarkeit von drei grundlegenden Netz- und Routenplanungsproblemen mit eindeutige-kürzeste-Wege-Routing untersucht. Für diese Probleme werden stärkere Nichtapproximierbarkeitsresultate als für die entsprechenden Einwege-Routing Probleme bewiesen und es werden verschiedene polynomiale Approximationsverfahren für allgemeine und Spezialfälle entworfen. Ausserdem wird die Beziehung zwischen eindeutige-kürzeste-Wege-Routing und anderen Routingverfahren diskutiert. Im dritten und letzten Teil der Arbeit wird ein (gemischt-) ganzzahliger Lösungsansatz für Planungsprobleme mit eindeutige-kürzeste-Wege-Routing vorgestellt. Für die im zweiten Teil diskutierten grundlegenden Netz- und Routenplanungsprobleme werden verschiedene (gemischt-) ganzzahlige lineare Modelle vorgestellt und es wird deren Lösbarkeit und die Stärke ihrer LP Relaxierungen untersucht. Es wird auch gezeigt, wie sich starke gültig Ungleichungen aus den in diesen Modellen enthalten Substrukturen ableiten lassen. Schlielich werden am Ende der Arbeit die Software-Implementierung dieses Lösungsverfahrens für eine praxisrelevante Verallgemeinerung der Planungsprobleme sowie die damit erzielten numerischen Ergebnisse vorgestellt und diskutiert.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 5
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: This thesis introduces the novel paradigm of constraint integer programming (CIP), which integrates constraint programming (CP) and mixed integer programming (MIP) modeling and solving techniques. It is supplemented by the software SCIP, which is a solver and framework for constraint integer programming that also features SAT solving techniques. SCIP is freely available in source code for academic and non-commercial purposes. Our constraint integer programming approach is a generalization of MIP that allows for the inclusion of arbitrary constraints, as long as they turn into linear constraints on the continuous variables after all integer variables have been fixed. The constraints, may they be linear or more complex, are treated by any combination of CP and MIP techniques: the propagation of the domains by constraint specific algorithms, the generation of a linear relaxation and its solving by LP methods, and the strengthening of the LP by cutting plane separation. The current version of SCIP comes with all of the necessary components to solve mixed integer programs. In the thesis, we cover most of these ingredients and present extensive computational results to compare different variants for the individual building blocks of a MIP solver. We focus on the algorithms and their impact on the overall performance of the solver. In addition to mixed integer programming, the thesis deals with chip design verification, which is an important topic of electronic design automation. Chip manufacturers have to make sure that the logic design of a circuit conforms to the specification of the chip. Otherwise, the chip would show an erroneous behavior that may cause failures in the device where it is employed. An important subproblem of chip design verification is the property checking problem, which is to verify whether a circuit satisfies a specified property. We show how this problem can be modeled as constraint integer program and provide a number of problem-specific algorithms that exploit the structure of the individual constraints and the circuit as a whole. Another set of extensive computational benchmarks compares our CIP approach to the current state-of-the-art SAT methodology and documents the success of our method.
    Beschreibung: Diese Arbeit stellt einen integrierten Ansatz aus Constraint Programming (CP) und Gemischt-Ganzzahliger Programmierung (Mixed Integer Programming, MIP) vor, den wir Constraint Integer Programming (CIP) nennen. Sowohl Modellierungs- als auch Lösungstechniken beider Felder fließen in den neuen integrierten Ansatz ein, um die unterschiedlichen Stärken der beiden Gebiete zu kombinieren. Als weiteren Beitrag stellen wir der wissenschaftlichen Gemeinschaft die Software SCIP zur Verfügung, die ein Framework für Constraint Integer Programming darstellt und zusätzlich Techniken des SAT-Lösens beinhaltet. SCIP ist im Source Code für akademische und nicht-kommerzielle Zwecke frei erhältlich. Unser Ansatz des Constraint Integer Programming ist eine Verallgemeinerung von MIP, die zusätzlich die Verwendung beliebiger Constraints erlaubt, solange sich diese durch lineare Bedingungen ausdrücken lassen falls alle ganzzahligen Variablen auf feste Werte eingestellt sind. Die Constraints werden von einer beliebigen Kombination aus CP- und MIP-Techniken behandelt. Dies beinhaltet insbesondere die Domain Propagation, die Relaxierung der Constraints durch lineare Ungleichungen, sowie die Verstärkung der Relaxierung durch dynamisch generierte Schnittebenen. Die derzeitige Version von SCIP enthält alle Komponenten, die für das effiziente Lösen von Gemischt-Ganzzahligen Programmen benötigt werden. Die vorliegende Arbeit liefert eine ausführliche Beschreibung dieser Komponenten und bewertet verschiedene Varianten in Hinblick auf ihren Einfluß auf das Gesamt-Lösungsverhalten anhand von aufwendigen praktischen Experimenten. Dabei wird besonders auf die algorithmischen Aspekte eingegangen. Der zweite Hauptteil der Arbeit befasst sich mit der Chip-Design-Verifikation, die ein wichtiges Thema innerhalb des Fachgebiets der Electronic Design Automation darstellt. Chip-Hersteller müssen sicherstellen, dass der logische Entwurf einer Schaltung der gegebenen Spezifikation entspricht. Andernfalls würde der Chip fehlerhaftes Verhalten aufweisen, dass zu Fehlfunktionen innerhalb des Gerätes führen kann, in dem der Chip verwendet wird. Ein wichtiges Teilproblem in diesem Feld ist das Eigenschafts-Verifikations-Problem, bei dem geprüft wird, ob der gegebene Schaltkreisentwurf eine gewünschte Eigenschaft aufweist. Wir zeigen, wie dieses Problem als Constraint Integer Program modelliert werden kann und geben eine Reihe von problemspezifischen Algorithmen an, die die Struktur der einzelnen Constraints und der Gesamtschaltung ausnutzen. Testrechnungen auf Industrie-Beispielen vergleichen unseren Ansatz mit den bisher verwendeten SAT-Techniken und belegen den Erfolg unserer Methode.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
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  • 6
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: In this paper, we investigate the interconversion processes of the major flame retardant -- 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane (HBCD) -- by the means of statistical thermodynamics based on classical force-fields. Three ideas will be presented. First, the application of classical hybrid Monte-Carlo simulations for quantum mechanical processes will be justified. Second, the problem of insufficient convergence properties of hybrid Monte-Carlo methods for the generation of low temperature canonical ensembles will be solved by an interpolation approach. Furthermore, it will be shown how free energy differences can be used for a rate matrix computation. The results of our numerical simulations will be compared to experimental results.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 7
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2022-03-14
    Beschreibung: In this paper we give an overview of the heuristics which are integrated into the open source branch-cut-and-price-framework SCIP. We briefly describe the fundamental ideas of different categories of heuristics and present some computational results which demonstrate the impact of heuristics on the overall solving process of SCIP.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 8
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: Fast nonlinear programming methods following the all-at-once approach usually employ Newton's method for solving linearized Karush-Kuhn-Tucker (KKT) systems. In nonconvex problems, the Newton direction is only guaranteed to be a descent direction if the Hessian of the Lagrange function is positive definite on the nullspace of the active constraints, otherwise some modifications to Newton's method are necessary. This condition can be verified using the signs of the KKT's eigenvalues (inertia), which are usually available from direct solvers for the arising linear saddle point problems. Iterative solvers are mandatory for very large-scale problems, but in general do not provide the inertia. Here we present a preconditioner based on a multilevel incomplete $LBL^T$ factorization, from which an approximation of the inertia can be obtained. The suitability of the heuristics for application in optimization methods is verified on an interior point method applied to the CUTE and COPS test problems, on large-scale 3D PDE-constrained optimal control problems, as well as 3D PDE-constrained optimization in biomedical cancer hyperthermia treatment planning. The efficiency of the preconditioner is demonstrated on convex and nonconvex problems with $150^3$ state variables and $150^2$ control variables, both subject to bound constraints.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 9
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: This article describes the main concepts and techniques that have been developed during the last year at ZIB to solve dimensioning and routing optimization problems for IP networks. We discuss the problem of deciding if a given path set corresponds to an unsplittable shortest path routing, the fundamental properties of such path sets, and the computational complexity of some basic network planning problems for this routing type. Then we describe an integer-linear programming approach to solve such problems in practice. This approach has been used successfully in the planning of the German national education and research network for several years.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 10
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: In this review article we discuss different techniques to solve numerically the time-dependent Schrödinger equation on unbounded domains. We present in detail the most recent approaches and describe briefly alternative ideas pointing out the relations between these works. We conclude with several numerical examples from different application areas to compare the presented techniques. We mainly focus on the one-dimensional problem but also touch upon the situation in two space dimensions and the cubic nonlinear case.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 11
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: We discuss first order optimality conditions for state constrained optimal control problems. Our concern is the treatment of problems, where the solution of the state equation is not known to be continuous, as in the case of boundary control in three space dimensions or optimal control with parabolic partial differential equations. We show existence of measure valued Lagrangian multipliers, which have just enough additional regularity to be applicable to all possibly discontinuous solutions of the state equation.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 12
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: We address the property checking problem for SoC design verification at the register transfer level (RTL) by integrating techniques from integer programming, constraint programming, and SAT solving. Specialized domain propagation and preprocessing algorithms for individual RTL operations extend a general constraint integer programming framework. Conflict clauses are learned by analyzing infeasible LPs and deductions, and by employing reverse propagation. Experimental results show that our approach outperforms SAT techniques for proving the validity of properties on circuits containing arithmetics.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 13
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: An adjustment scheme for the relaxation parameter of interior point approaches to the numerical solution of pointwise state constrained elliptic optimal control problems is introduced. The method is based on error estimates of an associated finite element discretization of the relaxed problems and optimally selects the relaxation parameter in dependence on the mesh size of discretization. The finite element analysis for the relaxed problems is carried out and a numerical example is presented which confirms our analytical findings.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 14
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: In this thesis, we study multicommodity routing problems in networks, in which commodities have to be routed from source to destination nodes. Such problems model for instance the traffic flows in street networks, data flows in the Internet, or production flows in factories. In most of these applications, the quality of a flow depends on load dependent cost functions on the edges of the given network. The total cost of a flow is usually defined as the sum of the arc cost of the network. An optimal flow minimizes this cost. A main focus of this thesis is to investigate online multicommodity routing problems in networks, in which commodities have to be routed sequentially. Arcs are equipped with load dependent price functions defining routing costs, which have to be minimized. We discuss a greedy online algorithm that routes (fractionally) each commodity by minimizing a convex cost function that depends on the previously routed flow. We present a competitive analysis of this algorithm and prove upper bounds of (d+1)^(d+1) for polynomial price functions with nonnegative coefficients and maximum degree d. For networks with two nodes and parallel arcs, we show that this algorithm returns an optimal solution. Without restrictions on the price functions and network, no algorithm is competitive. We also investigate a variant in which the demands have to be routed unsplittably. In this case, it is NP-hard to compute the offline optimum. Furthermore, we study selfish routing problems (network games). In a network game, players route demand in a network with minimum cost. In this setting, we study the quality of Nash equilibria compared to the the system optimum (price of anarchy) in network games with nonatomic and atomic players and spittable flow. As a main result, we prove upper bounds on the price of anarchy for polynomial latency functions with nonnegative coefficients and maximum degree d, which improve upon the previous best ones.
    Beschreibung: Diese Arbeit befasst sich mit Mehrgüterflussproblemen, in denen Güter mit einer bestimmten Rate durch ein gegebenes Netzwerk geleitet werden müssen. Mithilfe von Mehrgüterflussproblemen können zum Beispiel Verkehrsflüsse in Strassenverkehrsnetzen oder im Internet modelliert werden. In diesen Anwendungen wird die Effizienz von Routenzuweisungen für Güter durch lastabhängige Kostenfunktionen auf den Kanten eines gegebenen Netzwerks definiert. Die Gesamtkosten eines Mehrgüterflüsses sind durch die Summe der Kosten auf den Kanten definiert. Ein optimaler Mehrgüterfluss minimiert diese Gesamtkosten. Ein wesentlicher Bestandteil dieser Arbeit ist die Untersuchung sogenannter Online Algorithmen, die Routen für bekannte Güternachfragen berechnen, ohne vollständiges Wissen über zukünftige Güternachfragen zu haben. Es konnte ein Online Algorithmus gefunden werden, dessen Gesamtkosten für polynomielle Kostenfunktionen mit endlichem Grad nicht beliebig von denen einer optimalen Lösung abweichen. Für die Berechung einer optimalen Lösung müssen alle Güternachfragen a priori vorliegen. Dieses Gütekriterium gilt unabhängig von der gewählten Netzwerktopologie oder der Eingabesequenz von Gütern. Desweiteren befasst sich diese Arbeit mit der Effizienz egoistischer Routenwahl einzelner Nutzer verglichen zu einer optimalen Routenwahl. Egoistisches Verhalten von Nutzern kann mithilfe von nichtkooperativer Spieltheorie untersucht werden. Nutzer werden als strategisch agierende Spieler betrachtet, die ihren Profit maximieren. Als Standardwerkzeug zur Analyse solcher Spiele hat sich das Konzept des Nash Gleichgewichts bewährt. Das Nash Gleichweicht beschreibt eine stabile Strategieverteilung der Spieler, in der kein Spieler einen höheren Profit erzielen kann, wenn er einseitig seine Strategie ändert. Als Hauptergebnis dieser Arbeit konnte für polynomielle Kostenfunktionen mit endlichem Grad gezeigt werden, dass die Gesamtkosten eines Nash Gleichgewichts für sogennante atomare Spieler, die einen diskreten Anteil der gesamten Güternachfrage kontrollieren, nicht beliebig von den Gesamtkosten einer optimalen Lösung abweichen. In this thesis, we study multicommodity routing problems in networks, in which commodities have to be routed from source to destination nodes. Such problems model for instance the traffic flows in street networks, data flows in the Internet, or production flows in factories. In most of these applications, the quality of a flow depends on load dependent cost functions on the edges of the given network. The total cost of a flow is usually defined as the sum of the arc cost of the network. An optimal flow minimizes this cost. A main focus of this thesis is to investigate online multicommodity routing problems in networks, in which commodities have to be routed sequentially. Arcs are equipped with load dependent price functions defining routing costs, which have to be minimized. We discuss a greedy online algorithm that routes (fractionally) each commodity by minimizing a convex cost function that depends on the previously routed flow. We present a competitive analysis of this algorithm and prove upper bounds of (d+1)^(d+1) for polynomial price functions with nonnegative coefficients and maximum degree d. For networks with two nodes and parallel arcs, we show that this algorithm returns an optimal solution. Without restrictions on the price functions and network, no algorithm is competitive. We also investigate a variant in which the demands have to be routed unsplittably. In this case, it is NP-hard to compute the offline optimum. Furthermore, we study selfish routing problems (network games). In a network game, players route demand in a network with minimum cost. In this setting, we study the quality of Nash equilibria compared to the the system optimum (price of anarchy) in network games with nonatomic and atomic players and spittable flow. As a main result, we prove upper bounds on the price of anarchy for polynomial latency functions with nonnegative coefficients and maximum degree d, which improve upon the previous best ones.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 15
    Publikationsdatum: 2020-11-16
    Beschreibung: The timetable is the essence of the service offered by any provider of public transport'' (Jonathan Tyler, CASPT 2006). Indeed, the timetable has a major impact on both operating costs and on passenger comfort. Most European agglomerations and railways use periodic timetables in which operation repeats in regular intervals. In contrast, many North and South American municipalities use trip timetables in which the vehicle trips are scheduled individually subject to frequency constraints. We compare these two strategies with respect to vehicle operation costs. It turns out that for short time horizons, periodic timetabling can be suboptimal; for sufficiently long time horizons, however, periodic timetabling can always be done in an optimal way'.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 16
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: This thesis describes the algorithm IS-OPT that integrates scheduling of vehicles and duties in public bus transit. IS-OPT is the first algorithm which solves integrated vehicle and duty scheduling problems arising in medium sized carriers such that its solutions can be used in daily operations without further adaptions. This thesis is structured as follows: The first chapter highlights mathematical models of the planning process of public transit companies and examines their potential for integrating them with other planning steps. It also introduces descriptions of the vehicle and the duty scheduling problem. Chapter 2 motivates why it can be useful to integrate vehicle and duty scheduling, explains approaches of the literature, and gives an outline of our algorithm IS-OPT. The following chapters go into the details of the most important techniques and methods of IS-OPT: In Chapter 3 we describe how we use Lagrangean relaxation in a column generation framework. Next, in Chapter 4, we describe a variant of the proximal bundle method (PBM) that is used to approximate linear programs occurring in the solution process. We introduce here a new variant of the PBM which is able to utilize inexact function evaluation and the use of epsilon-subgradients. We also show the convergence of this method under certain assumptions. Chapter 5 treats the generation of duties for the duty scheduling problem. This problem is modeled as a resourceconstraint- shortest-path-problem with non-linear side constraints and nearly linear objective function. It is solved in a two-stage approach. At first we calculate lower bounds on the reduced costs of duties using certain nodes by a new inexact label-setting algorithm. Then we use these bounds to speed up a depth-first-search algorithm that finds feasible duties. In Chapter 6 we present the primal heuristic of IS-OPT that solves the integrated problem to integrality. We introduce a new branch-and-bound based heuristic which we call rapid branching. Rapid branching uses the proximal bundle method to compute lower bounds, it introduces a heuristic node selection scheme, and it utilizes a new branching rule that fixes sets of many variables at once. The common approach to solve the problems occurring in IS-OPT is to trade inexactness of the solutions for speed of the algorithms. This enables, as we show in Chapter 7, to solve large real world integrated problems by IS-OPT. The scheduled produced by IS-OPT save up to 5% of the vehicle and duty cost of existing schedules of regional and urban public transport companies.
    Beschreibung: Diese Arbeit beschreibt den Algorithmus IS-OPT, welcher der erste Algorithmus ist, der integrierte Umlauf- und Dienstplanungsprobleme für mittelgroße Verkehrsunternehmen löst und dabei alle betrieblichen Einzelheiten berücksichtigt. Seine Lösungen können daher direkt in den täglichen Betrieb übernommen werden. Im ersten Kapitel werden mathematische Modelle für verschiedenen Probleme aus dem Planungsprozess von Nahverkehrsunternehmen beschrieben. Es werden Ansätze zur Integration der einzelnen Probleme untersucht. In diesem Kapitel werden außerdem das Umlauf- und das Dienstplanungsproblem eingeführt. Kapitel 2 motiviert, warum Integration von Umlauf- und Dienstplanung hilfreich ist oder in welchen Fällen sie sogar unabdingbar ist; es gibt einen Überblick über die vorhanden Literatur zur integrierten Umlauf- und Dienstplanung und umreißt unseren Algorithmus IS-OPT. Die weiteren Kapitel behandeln die in IS-OPT verwendeten Methoden: In Kapitel 3 beschreiben wir, wie Spaltenerzeugung für lineare Programme mit Lagrange-Relaxierung und Subgradienten-Verfahren kombiniert werden kann. In Kapitel 4 wird unsere Variante der proximalen Bündelmethode beschrieben. Diese wird benutzt um näherungsweise primale und duale Lösungen von lineare Programmen zu berechnen. Unsere Variante ist angepasst, um auch mit ungenauer Funktionsauswertung und Epsilon-Subgradienten arbeiten zu können. Wir zeigen die Konvergenz dieser Variante unter bestimmten Annahmen. Kapitel 5 behandelt das Erzeugen von Diensten für das Dienstplanungsproblem. Dieses Problem ist als ein Kürzeste-Wege-Problem mit nichtlinearen Nebenbedingungen und fast linearer Zielfunktion modelliert. Wir lösen es, indem zuerst Schranken für die reduzierten Kosten von Diensten, die bestimmte Knoten benutzen, berechnet werden. Diese Schranken werden benutzt, um in einem Tiefensuchalgorithmus den Suchbaum klein zu halten. Im Kapitel 6 präsentieren wir die neu entwickelte Heuristik "Rapid Branching", die eine ganzzahlige Lösung des integrierten Problems berechnet. Rapid Branching kann als eine spezielle Branch-and-Bound-Heuristik gesehen werden, welche die Bündelmethode benutzt. In den Knoten des Suchbaums können mehrere Variablen auf einmal fixiert werden, die mit Hilfe einer Perturbationsheuristik ausgewählt werden. In Kapitel 7 schließlich zeigen wir, daß wir mit IS-OPT auch große Probleminstanzen aus der Praxis lösen können und dabei bis zu 5% der Fahrzeug- und Dienstkosten sparen können.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 17
    Publikationsdatum: 2020-12-14
    Beschreibung: This paper reviews George Dantzig's contribution to integer programming, especially his seminal work with Fulkerson and Johnson on the traveling salesman problem
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 18
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: Abstract The cost-efficient design of survivable optical telecommunication networks is the topic of this thesis. In cooperation with network operators, we have developed suitable concepts and mathematical optimization methods to solve this comprehensive planning task in practice. Optical technology is more and more employed in modern telecommunication networks. Digital information is thereby transmitted as short light pulses through glass fibers. Moreover, the optical medium allows for simultaneous transmissions on a single fiber by use of different wavelengths. Recent optical switches enable a direct forwarding of optical channels in the network nodes without the previously required signal retransformation to electronics. Their integration creates ongoing optical connections,which are called lightpaths. We study the problem of finding cost-efficient configurations of optical networks which meet specified communication requirements. A configuration comprises the determination of all lightpaths to establish as well as the detailed allocation of all required devices and systems. We use a flexible modeling framework for a realistic representation of the networks and their composition. For different network architectures, we formulate integer linear programs which model the design task in detail. Moreover, network survivability is an important issue due to the immense bandwidths offered by optical technology. Operators therefore request for designs which perpetuate protected connections and guarantee for a defined minimum throughput in case of malfunctions. In order to achieve an effective realization of scalable protection, we present a novel survivability concept tailored to optical networks and integrate several variants into the models. Our solution approach is based on a suitable model decomposition into two subtasks which separates two individually hard subproblems and enables this way to compute cost-efficient designs with approved quality guarantee. The first subtask consists of routing the connections with corresponding dimensioning of capacities and constitutes a common core task in the area of network planning. Sophisticated methods for such problems have already been developed and are deployed by appropriate integration. The second subtask is characteristic for optical networks and seeks for a conflict-free assignment of available wavelengths to the lightpaths using a minimum number of involved wavelength converters. For this coloring-like task, we derive particular models and study methods to estimate the number of unavoidable conversions. As constructive approach, we develop heuristics and an exact branch-and-price algorithm. Finally, we carry out an extensive computational study on realistic data, provided by our industrial partners. As twofold purpose, we demonstrate the potential of our approach for computing good solutions with quality guarantee, and we exemplify its flexibility for application to network design and analysis.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 19
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: Parabolic reaction-diffusion systems may develop sharp moving reaction fronts which pose a challenge even for adaptive finite element methods. We propose a method to transform the equation into an equivalent form that usually exhibits solutions which are easier to discretize, giving higher accuracy for a given number of degrees of freedom. The transformation is realized as an efficiently computable pointwise nonlinear scaling that is optimized for prototypical planar travelling wave solutions of the underlying reaction-diffusion equation. The gain in either performance or accuracy is demonstrated on different numerical examples.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 20
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: We propose and analyse an interior point path-following method in function space for state constrained optimal control. Our emphasis is on proving convergence in function space and on constructing a practical path-following algorithm. In particular, the introduction of a pointwise damping step leads to a very efficient method, as verified by numerical experiments.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 21
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: This thesis deals with a Dial-a-Ride problem on trees and considers both offline and online versions of this problem. We study the behavior of certain algorithms on random instances, i.e. we do probabilistic analysis. The focus is on results describing the typical behavior of the algorithms, i.e. results holding with (asymptotically) high probability. For the offline version, we present a simplified proof of a result of Coja-Oghlan, Krumke und Nierhoff. The results states that some heuristic using a minimum spanning tree to approximate a Steiner tree gives optimal results with high probability. This explains why this heuristic produces optimal solutions quite often. In the second part, probabilistic online versions of the problem are introduced. We study the online strategies REPLAN and IGNORE. Regarding the IGNORE strategy we can show that it works almost optimal under high load with high probability.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: masterthesis , doc-type:masterThesis
    Format: application/pdf
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  • 22
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 34-37 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsatz von Coffeino-8-hydrazin mit Kaliumcyanat wird Coffeino-8-semicarbazid, mit Kalium- oder Ammoniumrhodanid Coffeino-8-thiosemicarbazid, mit Maleinsäureanhydrid in konz. Salzsäure 1-(Coffeino-(8))-3,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyridazin erhalten.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 23
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 143-148 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Der sterische Verlauf der WITTIG-Reaktion und seine Abhängigkeit von äußeren Bedingungen wird untersucht. Als wichtigster Faktor für das cis-trans-Verhältnis der entstandenen Olefine erweist sich das Lösungsmittel.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 24
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 188-196 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1. The method of forming seleno salts and then decomposing them with excess of acid for the precipitation of selenides was extended to the estimation of molybdenum, iridium and indium. 2. It was found possible to estimate cadmium, bismuth, lead and zinc as selenides by direct precipitation with sodium selenide reagent. 3. It was found that copper, nickel, cobalt and manganese cannot be estimated as selenides for various reasons.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 25
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 225-233 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden die Darstellungsverfahren verschiedener Aryl-,Aryl-äthylen-imidazole sowie von Bis-[aryl-imidazolyl-(2)]-benzolen beschrieben und ihr spektrales Verhalten diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 26
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 104-107 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The nature of 2-(p-sulphophenylazo)-1.8 dihydroxy naphthalene 3.6-disulphonic acid (SPANDS) (in aqueous solution) as a colloidal electrolyte has been determined by the electrical conducance studies. The curve obtained by plotting the square root of concentration and the molar conductance was not linear and resembled that of colloidal electrolytes. The temperature of zero conductance as determined by extrapolation is -22.5°C. The temperature coefficient per degree centigrade per hundred of the conductance at 35°C is between 1.5 and 1.7.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 27
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 136-142 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Unsymmetrisch alkyl- und aryl-substituierte Cyclohexene werden mit Jodisocyanat umgesetzt. Die Konstitution der Additionsprodukte wird durch Reaktionsfolgen zu bekannten Verbindungen aufgeklärt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 28
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 173-176 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Reduktion von Cholest-4-en-3-on-oxim mit Lithiumaluminiumhydrid und anschließender Acetylierung erhält man 3β-Acetamino-cholest-4-en in befriedigender Ausbeute, das 3β-Epimere dagegen nur in geringer Menge. Ein besseres Verfahren zur Darstellung von 3α-Acetamino-cholest-4-en besteht in der Umsetzung von 3β-Chlor-cholest-4-en zum Azid, partieller Reduktion und Acetylierung.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 29
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Kondensation von α-Bromacetaldehyddiäthylacetal mit Phenoläthern ergibt O-Methylderivate des 2-Brom-1,1-bis-(phenyl)-äthans, die sich beim Erhitzen unter Bromwasserstoffabspaltung in O-methylierte Stilbene umlagern. Die Kondensation von Benzaldehyd-bisaminalen mit Ketonen, die geeignete elektronenliefernde Reste tragen (R—CH2—CO—R'), führt zu N-substituierten β-Aminoketonen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 30
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 269-273 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Determination of Iodine value of hydrogenated Groundnut oil treated with active sugar charcoal impregnated with Nickel Nitrate solution of different concentrations indicates Nickel in combination with active sugar charcoal acts as an effective catalyst in the process of hydrogenation of vegetables oils, viz. Groundnut oil.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 31
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 312-314 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über die Darstellung von Tetra-p-vinylphenyl-silan mit Hilfe der WITTIG-Reaktion berichtet.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 32
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 83-90 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Experiments with the system: Cobalt nitrate-uranyl nitrate-water, viz. conductivity, pH, refractive index and spectrophotometry revealed the existence of the following compounds in the solution: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{*{20}c} \hfill{\rm (i)} & {\rm Co(NO_3)_2 \cdot UO_2(NO_3)_2}\\ \hfill{\rm (ii)} & {\rm 2 Co(NO_3)_2 \cdot UO_2(NO_3)_2}\\ \hfill{\rm (iii)} & {\rm 3 Co(NO_3)_2 \cdot UO_2(NO_3)_2} \end{array}$$\end{document}.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 33
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 24-31 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Am Beispiel der Synthese des 1,2,4,5-Tetrabenzyl-benzols aus Tetrachlordurol und Benzol wird die Brauchbarkeit verschiedener Katalysatoren zur Darstellung von Polybenzylbenzolen untersucht. Außer FeCl3 zeigt lediglich SbCl5 noch eine gleich gute Wirksamkeit. Alle anderen untersuchten Katalysatoren ergaben geringere Ausbeuten oder gar keine Umsetzung. ZrCl4 erwies sich als sehr aktiver Katalysator, wirkt aber ebenso spaltend wie AlCl3.Durch partielle Vergiftung mit Aceton oder POCl3 kann die spaltende Wirkung des AlCl3 herabgesetzt und in gewissem Umfange Tetrabenzylbenzol erhalten werden. Die Zumischung von FeCl3 zum AlCl3 hat die gleiche Wirkung. Ganz allgemein ist festzustellen, daß optimale Ausbeuten bei Verwendung von jeweils 0,4 Molen des betreffenden Katalysators auf 1 Mol Tetrachlordurol erhalten werden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 34
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 54-57 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird ein Verfahren zur Gewinnung der Nucleotide Adenylsäure, Guanylsäure, Uridylsäure und Cytidylsäure unter Umgehung der Isolierung von Hefe-Ribonucleinsäure durch direkte Hydrolyse des Hefeextraktes beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 35
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 333-339 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,1,1-Trichloracetylaceton (I) und ω, ω, ω-Trichlorbenzoylaceton (II) sind aus den Kondensationsprodukten von Trichloracetonitril an Acetylaceton bzw. Benzoylaceton leicht zugänglich. I reagiert mit Aminen und mit Hydrazin je nach den Bedingungen unter Erhalt oder unter Eliminierung der Trichlormethylgruppe. Über das Anil von I wurde 2-Methyl-4-trichlormethyl-chinolin (IX) erhalten. I kann mit Hydrazin zu 3-Methyl-5-trichlormethylpyrazol (XI) oder zu 3-Methyl-pyrazolon-(5) (XIII) cyclisiert werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 36
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 43-47 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Uracil-5- und Uracil-6-carbonsäure (= Orotsäure) lassen sich durch Umsatz mit primären und sekundären Aminen bei Gegenwart von Phosphoroxychlorid oder auch Polyphosphorsäuren einfach und in guten Ausbeuten in Amide überführen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 37
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 58-66 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden die Bedingungen zur Bildung von MANNICH-Basen aus Acetophenon, Formaldehyd und Aminen der Trityl-, Benzhydryl- und tert.-Butylreihe sowie die Möglichkeit untersucht, die genannten Gruppen selektiv aus den betreffenden MANNICH-Basen abzuspalten. In Übereinstimmung mit den theoretischen Vorstellungen gelingt es mit Hilfe des 4-Methoxybenzhydrylamins, das β-Aminopropiophenon über die Zwischenstufe des β-(4-Methoxybenzhydrylamino)-propiophenons in einer Gesamtausbeute von 60% zu erhalten. Die Ergebnisse lassen den Schluß zu, daß die elektronischen Effekte in der Schutzgruppe sehr fein auf das übrige Molekül abgestimmt sein müssen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 38
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 95-100 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden neue Wege zur Synthese des S-Benzyl-homocystein-hydantoins und des S-Benzyl-homocysteins mitgeteilt. Damit sind eine Reihe von Derivaten des D,L-Homocysteins und der D,L-Homocysteinsäure leichter als bisher zugänglich. Das Dichlorid, der Diäthylester, und einige Diamide der N-Phthalyl-D,L-homocysteinsäure werden beschrieben, ebenso einige Triamide der N-Phthaloyl-D,L-homocysteinsäure.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 39
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 130-136 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In der vorliegenden Arbeit werden die Fe(III)-, Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)-, Zn(II),-VVIO- und UVIO2-Chelate des Bis-Salicylaldehyd-β,β′-diiminodiäthylamins beschrieben. Zur Charakterisierung wurden die IR-Spektren herangezogen. Es handelt sich durchweg um 1:1-Chelate, wobei möglicherweise nur im Falle des Uranylchelats alle 5 Donatorgruppen an der Chelatbildung beteiligt sind. Für die Co(II)- und die Cu(II)-Chelate ergaben sich eindeutig planare Ausrichtungen der vier dsp2-Hybridbahnen, während die Zn(II)- und UVIO2-Chelate räumliche Anordnung zeigen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 40
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 147-149 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Salicylamid und seine O-Äther, wie O-Äthoxy-salicylamid, setzen sich mit Chloralhydrat zu Chloralsalicylamiden (= o-Äthoxybenzoesäure-(β)-trichlor-α-hydroxy-äthyl)-amiden um.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 41
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 159-173 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Allopregnan-3β-ol-6,20-dion-20-ketal wird aus Pregnan-3α, 6α-diol-20-on-20-ketal durch selektive Oxydation in 6-Stellung und Epimerisierung der Hydroxylgruppe in 3-Stellung mit nachfolgender Umlagerung in die 5α-Reihe gewonnen. Die Hydrolyse des Ketals liefert Allopregnan-3β-ol-6,20-dion, das auch aus 5-Pregnen-3β-ol-20-on über das 3,5-Cyclopregnan-6β-ol-20-on und das 3,5-Cyclopregnan-6,20-dion dargestellt werden kann.Die Epimerisierung der Hydroxylgruppe wird durch eine Substitution des Tosylates mit Hilfe von Kaliumacetat in Dimethylformamid bewirkt. Zur Theorie dieser Reaktion unter besonderer Berücksichtigung der sterischen Verhältnisse wurden einige Untersuchungen angestellt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 42
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 206-217 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Heptadien-(3,6)-säuremethylester ist eine einfache „Isolen-Säure“ und ist daher als Modellsubstanz geeignet für Studien zur Frage der Einwirkung von molekularem Sauerstoff auf natürliche ungesättigte öle.Die Darstellung dieses Esters wird beschrieben. Durch Peroxygenierung dieser Verbindung entstand ein Gemisch von Hydroperoxyden. Diese wurden durch folgende Abbaureaktionen nachgewiesen und identifiziert: Hydrierung des peroxygenierten Produktes, Oxydation der gesättigten Hydroxy-önanthsäuremethylester zu den entsprechenden Carbonylverbindungen, SCHMIDTscher Abbau der Carbonylverbindungen, Verseifung der gebildeten Amide und papierchromatograpischer Nachweis der Amine und Aminosäuren.Die Peroxygenierung verläuft nach dem „α-Methylen-Mechanismus“ unter bevorzugter Bildung konjugierter Systeme. Die C=O-Gruppe der veresterten Carboxylgruppe zeigt hierbei den gleichen Einfluß auf die Verschiebung von Doppelbindungen wie eine olefinische Doppelbindung. Vier der fünf theoretisch möglichen Hydroperoxyde wurden nachgewiesen, die Bildung des fünften konnte ausgeschlossen werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 43
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 233-261 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Hydrogenolyse des Furankerns von β-Furfurylidenketonen und 1-Furylalkenonen-(1) in Gegenwart von Kupferchromitkatalysatoren verläuft nach beiden Seiten, jedoch unter Bevorzugung der 1-2-Bindung. Dabei entstehen in Ausbeuten von 45-60% d. Th. γ- bzw. ξ-Alkandiole der Kettenlänge C7—C13, bzw. die entsprechenden ω-phenylsubstituierten Alkandiole. Daneben werden 1-Tetrahydrofurylalkanole-3 und 1-Tetrahydrofurylalkane erhalten. Es wird ferner über das Auftreten von Hydrogenolyse-Spaltprodukten berichtet.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 44
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 208-211 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird erörtert, ob nicht zwischen Silicium und Sauerstoff Doppelbindungen möglich seien. Man spaltete Polyorganosiloxane mit Alkyläthinylmagnesiumbromiden und fand bei anschließender Hydrolyse Acetylensilanol. Man vermutet einen Ablauf über Alkyläthinylmagnesiumbromsilanolate. Dieser Mechanismus wurde bei der Synthese von Acetylenpolysiloxanen aus den Silanolaten bzw. Alkoholaten und Chlorsilanen gesichert. Wie bei der Spaltung von Polyoxymethylenglykolen, wo Formaldehyd entsteht, bilde sich bei der Depolymerisation von Polysiloxandiolen vorübergehend „Silanon“ R2Si=O.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 45
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 38-73 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die vier isomeren Dichlorthiophene 2,3-, 2,4- und 2,5-Dichlorthiophen wurden bezüglich ihrer Reaktivität, vor allem bei FRIEDEL-CRAFTSSchen Reaktionen untersucht. Die erhaltenen Ketone wurden z. T. in potentielle Thiosemicarbazone übergeführt.Mit ß-Chlorpropionyl-chlorid entstanden die jeweiligen isomeren Chlorketone in hohen Ausbeuten, aus denen MANNICH-Basen durch Substitution des Chloratoms durch sekundäre Amine synthetisiert wurden. Sie zeigen Oberflächenanästhesie, die etwa 5-6mal so stark wie die des Cocains und etwa halb so stark wie die des Falicains ist.Die Darstellung der vier isomeren Dichlorthiophen-aldehyde in hohen Ausbeuten wird beschrieben. - Das chemische Verhalten des 2,3-Dichlor-5-acetyl-thiophens wurde untersucht. Einige Reduktionsmittel führen durch partielle Chlorabspaltung zu substituierten 3-Chlorthiophenen. Für deren Darstellung werden auch andere Wege angegeben.2,3,5-Trichlorthiophen wurde ebenfalls in seinem Verhalten bei einigen Reaktionen untersucht.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 46
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 158-163 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Möglichkeiten aufgezeigt, Aminogruppen über Kohlenstoffbrücken in Kieselsäuregele einzubauen. Dies geschieht durch Umsetzung freier Hydroxylgruppen in Kieselsäuregallerten oder getrockneten Kieselsäuregelen bzw. durch Polykondensation organisch substituierter Siloxane. Die Produkte zeigen Anionenaustauschereigenschaften und sind temperaturbeständig.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 47
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 206-215 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Von gemeinsam gefällten basischen Ni—Mg-Carbonaten und von aus diesen durch CO2-Druck-Hitze-Behandlung hergestellten Mischcarbonaten wurden thermogravimetrische Zersetzungskurven in Wasserstoffatmosphäre aufgenommen; außerdem wurden DEBYE-SCHERRER-Diagramme und mikroskopische Untersuchungen der beschriebenen Substanzen durchgeführt. Bei den carbonisierten Substanzen änderten sich bei etwa 50 Mol-% Ni die Röntgenlinien und die Zersetzungskurven, was auf eine änderung der Zusammensetzung der Mischcarbonate zurückzuführen ist. Unterhalb 50 Mol-% Ni liegen reine, neutrale Mischcarbonate vor, während oberhalb 50 Mol-% Ni die Bildung von Mischkristallen infolge Auftreten basischer Nickelcarbonate noch fraglich ist.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 48
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Halogenierung sowie die Deuterierung der β-ständigen CH-Bindungen von α-Ketosäuren wird, vor allem in Gegenwart von komplexaktiven Metallionen wie Aluminium- und Kupfer-Ionen erheblich beschleunigt. Es konnte gezeigt werden, daß dieser Effekt auf einer säurekatalytischen Beeinflussung der Umwandlungsgeschwindigkeit der Keto- in die Enolform beruht.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 49
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 305-311 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über die Kupferchelate von 3,4-Diacetyl-hexandion-(2,5) und von 3,4-Dibenzoyl-hexandion-(2,5) berichtet. Die feinkristallinen, in gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslichen Kupferverbindungen erweisen sich auf Grund ihrer Zusammensetzung als polymere Chelate von geringem Polymerisationsgrad.Die Infrarotspektren werden diskutiert. Auf das Verhalten weiterer Bis-(1,3-diketone) wird hingewiesen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 50
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 1-6 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Purpurogallintetramethyläther wurde in wasserfreiem und wäßrigem Eisessig bromiert. Anwesenheit von Wasser führt zur Spaltung der Äthergruppe in 1′-Stellung und zur Substitution im 7-Ring.Die Hydroxylgruppe in 1′-Stellung beeinflußt durch die Chelatbindung das Ergebnis der Bromierung. Im wasserfreien Medium werden. Additionsprodukte erhalten. Überschuß an Brom führt zur Substitution am Phenolätherring.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 51
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 140-146 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Ultrasonic waves obtained from MULLARD's high frequency ultrasonic generator type E-7562 with a barium titanate transducer having a frequency of I Mc./sec. were employed to study the sonochemical decomposition of aqueous bromoform solution. At constant R. F. output (about 1.7 Kv) to the crystal, the reaction was found to obey the Zero-order kinetics with average velocity constants in standard unit as follows: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm K}_{\rm 8} \left({{\rm Br}_{\rm 2},{\rm Br}^ - } \right) = 8.211 \cdot 10^{ - 5} {\rm gm}{\rm .eq}{\rm .lit}{\rm .}^{ - 1} {\rm min}{\rm .}^{ - 1} } \hfill \\[6pt] {{\rm K}_{\rm 8} \left({{\rm Br}_{\rm 2} } \right)\;\; = 4.182 \cdot 10^{ - 5} {\rm gm}{\rm .eq}{\rm .lit}{\rm .}^{ - 1} {\rm min}{\rm .}^{ - 1} } \hfill \\\end{array} $$\end{document} Effects of bulk and ultrasonic intensity have also been demonstrated. The rate of reaction at different dilutions of aqueous bromoform solution and also at different intensities has been investigated conductometrically. A probable mechanism of the reaction was also presented.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 52
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 195-205 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: N,β-(2-Pyridyl)- und -(4-Pyridyl)-äthyl-N-aryl- bzw. -N-alkyl-carbamidsäureester wurden synthetisiert. Direkte Umsetzung zwischen 2- bzw. 4-Vinylpyridin und N-substituierten Carbamidsäureestern erfolgt weder mittels basischer noch saurer Katalysatoren. Auch N-alkylierte Thiocarbamidsäureester und Oxazolidone reagieren nicht in der gewünschten Weise.Dagegen konnte zu einem Erfolg durch Umsetzung von mono-pyridyl-äthylierten Aminen (n-Butylamin) mit Chlorameisensäureestern gekommen werden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 53
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 272-278 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Determination of conductance, pH spectrophotometry and Refractive-index of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and ferric nitrate indicate the existence of two definite complex-compounds in solution namely: Monovariation method of NAYAR and PANDE(1), has been followed in the preparation of the solution of uranyl nitrate and ferric nitrate. The concentration of uranyl nitrate was kept constant while that of ferric nitrate varied systematically, and the physico-chemical properties measured. When the values are plotted against the concentration of ferric nitrate, curves are obtained with two specific breaks. The kinks occur at exact stoichiometric ratios of concentrations corresponding to the compounds noted above.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 54
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 206-207 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Tetramethyldiphenyldisiloxandicarbonsäure-4,4′ wird durch SOCl2 in ihr Säurechlorid (I) umgewandelt, ohne daß der sich gleichzeitig bildende HCl stört. Bei Gegenwart von CH3COOH tritt Spaltung unter Bildung von p-(Chlordimethylsilyl)- benzoesäurechlorid auf. Mit Wasser hydrolysiert und kondensiert dieses zu sehr reinem I.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 55
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: N-[1-Aza-cyclohepten-(1)-yl-(2)]-ε-amino-capronsäure(III) In Wasser hydrolysiert bei 100° schnell auf N-(ε-Amino-caproyl)-ε-Capronsäure (IV), ε-Amino-capronsäure (II) und ε-Caprolactam (V). Aus III konnten in Gegenwart von wenig Wasser bei 256° in einigen Stunden schon spinnbares Polycaprolactam hergestellt werden. Es wurde in diesem Zusammenhang erörtert, daß bei der aus V und Amino-carbonsäuren bzw. Aminsalze ausgehende Polycaprolactam-Bildung als Zwischenprodukte semicyclische Amidin-carbonsäuren bzw. Amidinsalze entstehen, welche mit Wasser teilweise zu einem Baustein [ - NH - (CH2)5 - CO - ] größerer Amino-carbonsäuren bzw. Aminsalzen hydrolysieren. Dadurch konnten wir zur Mechanismus-Erklärung der Polycaprolactam-Bildung, wie die „Amidaustauschreaktion“ („Umamidierung“) im einzelnen vor sich geht, die fehlenden Daten bringen. Weiterhin wurde eine neue Nomenklatur für das „Perlon-Gebiet“ empfohlen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 56
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 281-287 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Mit 1,1-Dimethylsilacyclopentan läßt sich mit AlCl3 eine Ring-Ketten-Polymerisation zu öligen oder kautschukartigen Produkten durchführen. Sind Chlor, Phenyl-oder Benzylgruppen bzw. Reste mit carbofunktionellen Liganden als Substituenten vorhanden, so tritt die Polymerisation nicht ein. Bis(methyltetramethylensila)äthylen polymerisierte zu einem unlöslichen Trimeren. Aus 1-(γ-Chlorpropyl)-1-methylsilacyclopentan entstand mit AlCl3 das entsprechende Chlorsilan unter Abspaltung von Cyclopropan. Bei der Einwirkung von AlCl3 auf 1-Chlormethyl-1-methylsilacyclopentan bildete sich ein Sechsring.Das Polymere des 1-Hydro-1-methylsilacyclopentans kann mit Luftsauerstoff oxydiert und vernetzt werden. An die HSi-Gruppen können γ-Cyanopropylreste angelagert werden. Die Reaktionen wurden durch IR-Spektren verfolgt, Reaktionsmechanismen diskutiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 57
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 288-297 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Einwirkung von Glimmentladungen genügend hoher Frequenz werden auf Grund homolytischer Spaltungen und Radikalkombinationen aus Methyltrichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Siliziumtetrachlorid z. B. Hexachlordisilan Methylchlorsilylmethane und -äthane dargestellt. Aus Hexamethyldisiloxan werden hauptsächlich aliphatische Verbindungen mit Si—O—Si- und Si—C-Bindungen gebildet. Aus Organosilanen entstanden aliphatische Si-Kohlenwasserstoffe, mit abwechselnd Si- und C-atomen in der Hauptkette. SiCl4 und Benzol bzw. Cyclohexan konnten zu Phenyltrichlorsilan und Cyclohexyltrichlorsilan umgesetzt werden.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 58
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 318-323 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus UV-spektroskopischen Untersuchungen und Dipolmessungen wird die stabile Konfiguration verschiedener α-substituierter Stilbenderivate bestimmt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 59
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 23-26 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die diastereomeren Brucinsalze des L- und D-N-Phthaloyl-allothreonins zeigen ausgeprägte Löslichkeitsunterschiede in Äthylenglykol-monomethyläther (Methylcellosolve). Dies ermöglicht eine einfache Trennung des DL-Allothreonins in die optischen Antipoden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 60
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 27-37 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Unter Verwendung von gaschromatographisch gewonnenen Daten werden Thermodynamik und Kinetik der Isomerisierung der drei stereoisomeren Hexadiene-(2,4) betrachtet.Die Isomerisierung wurde in n-Heptan bei Gegenwart von Jod als Katalysator in einer mit einem Wassermantel umgebenen Injektionsspritze als Reaktionsgefäß durchgeführt. Die Isomerisierungsgleichgewichte wurden bei 20, 35, 50 und 70° bestimmt. Die aus der Temperaturbhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ermittelten Isomerisierungsenthalpien sind für trans-trans-Hexadien-(2,4) (A) ⇌ cis-trans-Hexadien-(2,4) (B) ΔH10 = 860 cal/Mol und für cis-cis-Hexadien-(2,4) (C) ⇌ B ΔH20 = - 1700 cal/Mol; es folgen für ΔS10 = 1,4 cal/Mol · grd und ΔS20 = -1,7 cal/Mol · grd, sowie ΔG10 = 430 cal/Mol und ΔG20 = - 1200 cal/Mol.Die beschriebene Isomerisierung ist eine Reaktion des Typs Bei Wahl von A oder C als Ausgangsprodukt liegt eine reversible Folgereaktion, bei Wahl von B eine reversible Parallelreaktion vor. Der kinetische Verlauf der Isomerisierung wird nach VRIENS in Parameterdarstellung gegeben. Hierzu wurden die Gleichgewichtskonstanten und das Verhältnis der Geschwindigkeiten der “Vorwärtsreaktionen” k3/k2 beim Umsatz 0 herangezogen. Für 50° wurden die relativen Geschwindigkeitskonstanten der Teilreaktionen und - nach Bestimmung des Einflusses der Katalysatorkonzentration auf die Reaktionsgeschwindigkeit - auch die Absolutwerte ermittelt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 61
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 7-17 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über eine Methode zur Darstellung von 2-Styryl-chinolin-N-oxid und seine katalytische Hydrierung über verschiedenen Katalysatoren, wie RANEY-Nickel, Platin und Palladium, zum 2-Phenäthyl-chinolin-N-oxid berichtet.Die Hydrierungsprodukte werden dünnschichtchromatographisch untersucht und an Hand der Rf-Werte die Reaktionskomponenten identifiziert.Reaktivitätsstudien an der C—C-Doppelbindung der Seitenkette zeigen ihre Inaktivität bei elektrophilen Additionsreaktionen.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 62
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 48-55 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Synthese einer Reihe neuer, noch nicht beschriebener Amide zwischen Alkoxybenzoesäuren und 4-Amino-1-phenyl-2,3-dimethyl-pyrazolon-(5) beschrieben, die sich durch außerordentlich geringe Toxizität und ausgezeichnete analgetische und antiphlogistische Eigenschaften auszeichnen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 63
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 69-78 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsetzung der Silbersalze von Carbonsäuren mit NOCl wurden 14 Acylnitrite hergestellt. Die Verbindungen besitzen reproduzierbare Zersetzungspunkte, die zwischen 50 und 125° liegen. In Chlorbenzol als Lösungsmittel zersetzen sie sich nach I. Ordnung mit Aktivierungsenthalpien um 30 kcal/Mol und Aktivierungsentropien um + 10 cal/Mol · Grad. Die Zersetzungsgeschwindigkeit von Acylnitriten R—COONO steigt bei Variation von R in der Reihe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Ph} 〈 {\rm n} - {\rm Pr} \sim {\rm n} - {\rm Am} 〈 {\rm i} - {\rm Pr} \sim 2 - {\rm Am} \sim 3 - {\rm Am} 〈 {\rm ter} - {\rm Bu} \sim {\rm PhCH}_2, $$\end{document} ist also um so größer, je stabiler R als Radikal ist. Bei der Zersetzung in Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol steht die Disproportionierung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2{\rm R}\hbox{--}{\rm CO}\hbox{--}{\rm ONO}\,\, \to \,\,({\rm R}\hbox{--}{\rm CO})_2 {\rm O}\,\, + \,\,{\rm N}_2 {\rm O}_3 $$\end{document} im Vordergrund, in der Gasphase bei etwa 200° findet fast ausschließlich eine radikalische Nitrosodecarboxylierung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm R}\hbox{--}{\rm CO}\hbox{--}{\rm ONO}\,\, \to \,\,{\rm R}\hbox{--}{\rm NO}\,\, + \,\,{\rm CO}_2 $$\end{document} statt.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 64
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 154-157 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird eine verbesserte Herstellungsmethode für temperaturbeständige Kationenaustauscher durch die Reaktion von Benzylsiloxansulfosäure mit Kieselgallerte beschrieben und mit bekannten Herstellungsmethoden verglichen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 65
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die stereospezifisch-katalytischen Wirkungen von Strychnin, Brucin, Benzoylchinin und den Acetylderivaten von Chinin, Dihydrochinin, Cinchonidin, Chinidin, Dihydrochinidin und Cinchonin gegenüber Alkoholadditionen an Phenylmethyl- und Phenyl-α, o-trimethylenketen wurden im Temperaturbereich von -95 bis+60°C untersucht. Es zeigte sich, daß Katalysatoren gleicher Konfiguration ähnliche Temperatur-Spezifitäts-Funktionen ergeben, obgleich die Spezifität bei Raumtemperatur stark von kleinen konstitutionellen Variationen beeinflußt wird. Für einige der gefundenen Stereospezifitäten wird eine konformationsanalytische Deutung versucht.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 66
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 231-238 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Analytisch reine α-Ketosäuren, besonders die Trimethylbrenztraubensäure, kondensieren beim Aufbewahren unter Kühlung, wobei die α-Carbonylgruppe eines Moleküls mit der Säurehydroxylgruppe eines zweiten Moleküls unter Bildung sogenannter aktivierter Ester reagiert. Im Falle der Trimethylbrenztraubensäure konnte das entstehende dimere Produkt isoliert und identifiziert werden. Die Kinetik des basenkatalysierten Zerfalles der dimeren Trimethylbrenztraubensäure wurde studiert.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 67
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 274-282 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Conductometry, colorimetry, pH and Refractive Index of the mixed solution of uranyl acetate and glycine revealed the existence of three complexes in (1:1), (1:2) and (1:3) molecular ratios. The compounds were crystallized and petrographic studies of the crystals were made.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 68
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 143-147 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Untersuchung der Biosynthese des Cytisins wurden Cadaverin-(1,5-14C) und Lysin-(2-14C) an Cytisus laburnum verabreicht. Für die Alkaloide Cytisin und N-Methylcytisin wurden die spezifischen Einbauarten bestimmt. Durch einen übersichtlichen Abbau konnten die Kohlenstoffatome 2,3,4,5 und 11 auf ihre Radioaktivität hin untersucht werden. Ein möglicher Biosyntheseweg des Cytisins wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 69
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 164-182 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Problematik der Synthese und der Reinigung folgender Verbindungen mit komplexbildenden Atomgruppierungen beschrieben: Di-(4-aminobenzimidazolyl-2)-methan und -äthan; N,N'-Di-(2-methylenbenzimidazol)-äthylendiamin; Dibenzimidazolyl-2,2′-disulfosäure-4,4′; Methan- und Äthan-1,2-di-(benzimidazolyl-2-sulfosäure-4); Diimidazolyl-2,2′-disulfosäure-4,4′; 1,2,4,5-Di-(2-aminomethylimidazolyl-4,5)-benzol und 2,6-(lin.-Diimidazolylbenzol)-dipropionsäure.Erläutert werden ferner die Konstitutionsbeweise dieser Verbindungen durch Abbaureaktionen, Vergleich von IR-Spektren bzw. durch Molgewichtsbestimmungen mit Hilfe potentiometrischer Titrationen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 70
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 226-230 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch die Umsetzung von Dialkyldiacyloxysilanen mit Aminen, von Dialkyldiaminosilanen mit Säuren, von Dialkylaminochlorsilanen mit Alkalisalzen von Säuren und von Dialkyldiacyloxysilanen mit Dialkyldiaminosilanen werden Dialkylaminoacyloxysilane erhalten, die hydrolytisch zu Ammoniumsalzen und Polysiloxanen, thermisch zu Amiden und Polysiloxanen zerfallen.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 71
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 246-268 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Synthesen und der Strukturbeweis für das Ion (10) beschrieben. Dieses zeigt ambidentes Verhalten, d. h. es reagiert in Abhängigkeit von der Nucleophilie des angreifenden Partners an zwei verschiedenen Stellen. Das Ergebnis hängt von kinetischer bzw. thermodynamischer Produktkontrolle ab. Die allgemeine Bedeutung dieser Befunde wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 72
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 83-89 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus den bei der Trennung von Seltenen Erdmischungen an einer mit Di(2-äthylhexyl)-phosphorsäure beladenen Säule gewonnenen Elutionskurven wurden die Trennfaktoren für benachbarte Seltene Erden sowie die Abhängigkeit der Verteilungsverhältnisse von der Konzentration der als Elutionsmittel benutzten Salzsäure berechnet und annähernd die gleichen Werte wie bei der flüssig-flüssig-Extraktion gefunden. Unter Berücksichtigung des mittleren Trennfaktors für benachbarte Seltene Erden wurde dann eine Anordnung konstruiert, die es erlaubt, die Konzentration der Salzsäure im Verlauf der Elution so zu ändern, daß jede Seltene Erde die Trennsäule mit dem gleichen Verteilungsverhältnis verläßt. Mit dieser Anordnung ist eine Trennung aller Lanthaniden möglich.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 73
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 113-119 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The composition and stability of Indium-Alizarin Red S has been studied. The pink coloured chelate has a λmax 530 mμ and a composition of 1:2 (metal:chelating agent). The chelate is stable between pH 3.0 to 6.5. The value of log K (K = stability constant) as calculated by two different methods using absorbance data is 9.0 and 9.4 respectively at pH 4.0 at 25°C. A method for the determination of indium using this reagent has been described. The coloured complex conforms to BEER's law over the indium concentration of 0.23 to 27.54 ppm. The suitable pH for the measurement of absorbance is 3.8 to 4.5. Temperature has no effect on the intensity of the colour. The sensitivity is 0.046 γ/cm2. The interferences by added foreign ions have also been investigated.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 74
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 137-139 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Determination of the composition between uranium and Chromotropic Acid salt chelate (λmax 435 mμ) has been described. The composition as determined by the absorptiometric measurements using the mole ratio method and the slope ratio method has come out to be 1:1.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 75
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 155-158 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 7-Acetonyl-8-chlor(-(bzw. brom)-)theophyllin setzt sich mit Dialkylaminoalkylenaminen bereits unter milden Bedingungen zu 7-Acetonyl-8-(dialkylamino-alkylen-amino)-theophyllinen um.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 76
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 184-194 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,3-Disubstituierte Schwefelsäurediamide lassen sich mittels Essigsäureanhydrid in Gegenwart katalytischer Mengen konzentrierter Schwefelsäure bei 50°C mit Ausbeuten von 75-86% der Theorie am Stickstoff acetylieren. Die Acetylderivate sind gegen Laugen sehr empfindlich und werden zum Ausgangsamid deacetyliert. Die neuen Verbindungen lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure unter Abspaltung der Acetylgruppe.Die Darstellung der entsprechenden 1,3-Dibenzoylderivate mißlang, da die Stickstoff - Schwefel-Bindung der Amide durch Acylgruppen erheblich geschwächt wird.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 77
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 304-313 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Addition von Nitrosylchlorid an 30 Olefine wurde in Chloroform als Lösungsmittel bei 0° kinetisch verfolgt. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird in erster Linie durch elektronische Effekte beeinflußt; bei stark verzweigten Olefinen läßt sich auch eine sterische Hinderung nachweisen. Die Aktivierungsparameter wurden für die NOCl-Addition an Styrol und an Cyclohexen bestimmt: die Aktivierungsenthalpien lagen mit 8,1 bzw. 9,3 kcal/Mol sehr niedrig, die Aktivierungsentropien betrugen -43,0 bzw.-36,9 cal/Mol · grd. Bei Variation des Lösungsmittels ändern sich die Geschwindigkeiten der NOCl-Addition an Styrol und an Cyclohexen stark, und zwar steigen sie in der Reihenfolge \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{c} {\rm MeOH} 〈 {\rm Et}_{\rm 2} {\rm O} 〈 {\rm CCl}_{\rm 4} \sim{\rm PhCH}_{\rm 3} 〈 {\rm n - C}_{\rm 7} {\rm H}_{{\rm 16}} 〈 {\rm PhCl} 〈 {\rm 00000}_{\rm 2} \\ 〈 {\rm PhCN} 〈 {\rm CH}_{\rm 2} {\rm Cl}_{\rm 2} 〈 {\rm PhNO}_{\rm 2} 〈 {\rm CHCl}_{{\rm 3}{\rm .}} \\ \end{array} $$\end{document} Durch LEWIS-Säuren läßt sich die Reaktion nicht beschleunigen.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 78
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 10-19 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Charakterisierung von Bis-chlormethyl-toluolen wurden die entsprechenden Bis-hydroxymethyl-toluole sowie ihre Acetate, Benzoate, p-Nitrobenzoate und Phenyläther dargestellt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 79
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 38-42 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zwei neue Wege für die Herstellung von Chlormethylsulfochlorid werden beschritten. Ferner wird die Synthese von einigen chlorierten aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Sulfochloriden beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 80
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 47-53 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Umsetzung von Cyclohexanol oder 1-Methylcyclopentanol-1 mit Natriumazid und Schwefelsäure bilden sich mehrere flüchtige basische Produkte, die mit Butanol-Eisessig-Wasser 4:1:5 papierchromatographisch gut trennbar und mit Ninhydrin anfärbbar sind. Hierbei zeigt sich, daß sowohl aus Cyclohexanol (bzw. Cyclohexen) wie auch aus 1-Methylcyclopentanol-1 eine wasserdampfflüchtige Verbindung gebildet wird, die mit Ninhydrin schön gelb anfärbbar ist und im Rf- Wert in beiden Fällen übereinstimmt. Die Untersuchungen ergaben, daß es sich um die gleiche Verbindung der Formel C6H11N, einer einfach ungesättigten Base handelt. Diese basische Verbindung, die in etwa 12proz. Ausbeute bei der Aufarbeitung der Umsetzungsprodukte von Natriumazid mit Cyclohexanol oder mit 1-Methylcyclopentanol-1 isoliert werden konnte, wurde als 2-Methylpiperidein identifiziert. Bei Cyclohexanol bildet sich neben Ammoniak und weiteren im System Butanol-Eisessig-Wasser trennbaren Produkten(1) in größerer Menge eine plastische Masse, während beim 1-Methylcyclopentanol-1 neben Ammoniak und Methylamin ein höhersiedendes Gemisch einbasischer Verbindungen der ungefähren Zusammensetzung C12H21N, das im Papierchromatogramm vergleichsweise beim Rf-Wert des n-Hexylamins liegt und mit Ninhydrin bräunlichgelb anfärbbar ist, in etwa 12proz. Ausbeute isoliert werden konnte. Im Verteilungssystem 2-Äthylhexanol-Ameisensäure-Wasser 4:1:5 gelang es, dieses Basengemisch papierchromatographisch in zwei mit Ninhydrin gelb bzw. gelbbraun anfärbbare Haupt- und eine violett anfärbbare Nebenkomponente aufzutrennen, die vergleichsweise alle im Rf-Wert beim n-Hexylamin liegen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 81
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 71-76 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Extraktion von Vanadium (V), Eisen (III), Kobalt (II) und Mangan (II) aus salzsaurer Lösung mit Tri-n-und Tri-iso-butylphosphat (TnBP und TiBP) wurde die größere Extraktionsfähigkeit des TnBP nachgewiesen. Eine einwandfreie Deutung dieser experimentellen Tatsachen wird durch unvollständige Kenntnisse der Kinetik der Extraktionsvorgänge erschwert. Mitverantwortlich können die geringere Elektronenanregungsenergie des Sauerstoffs der Phosphorylgruppe im TnBP und gewisse sterische Hinderungen bei der Extraktion mit TiBP sein.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 82
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Von wäßrigen Lösungen der (1-7)-Phenyl-n-tetradecan-p-sulfonate, der (2-7)-Benzyl-n-tridecan-p-sulfonate und der isomeren p-Di-n-alkylbenzolsulfonate mit insgesamt 14 C- Atomen in den Seitenketten werden die Oberflächenspannung in Abhängigkeit von der Konzentration am Stalagmometer bestimmt, die kritische Mizellkonzentration durch Leitfähigkeitsmessung ermittelt und Angaben über die Wasserhärtebeständigkeit sowie das Schaumvermögen mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 83
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 119-127 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Hydrolyseempfindlichkeit der Borsäureester einerseits und die Bildung von Borsäureestern aus mehrwertigen Alkoholen und Borsäure in wäßriger Lösung andererseits sind zwei gegeneinander stehende Beobachtungen, deren scheinbarer Widerspruch durch den Nachweis geklärt wird, daß der Borsäureester ein Mol Wasser unter Bildung einer stabilen Estersäure mit vierbindigem Bor koordinativ zu binden vermag. Die konformativen Voraussetzungen für die Bildung cyclischer Borsäureester und für die Wasseranlagerung werden erörtert.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 84
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 259-274 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die MICHAEL-Addition von Methylvinylketon und ähnlichen Verbindungen an 1-Acetyl-2-arylalkyl-3-carbalkoxy-4-piperidione in Gegenwart von Triäthylamin liefert Derivate des 1-Carbalkoxy-2-arylalkyl-3-aza-6-hydroxy-bicyclo-[3,3,1]-nonanons-(9). Diese Verbindungen zeichnen sich durch typische IR-Spektren aus. Der Azabicyclo-[3,3,1]-nonanon-Typ wird durch eine unabhängige Synthese bewiesen, sowie durch das UV- und IR-Spektrum eines durch Dehydratisierung entstehenden ungesättigten Ketons, das nach der BREDT-Regel nicht α,β-ungesättigt sein kann, sondern vielmehr die typischen Homokonjugations-Banden eines β,γ-ungesättigten Ketons zeigt.Die Azabicyclo-[3,3,1]-nonanon-Derivate lagern sich (mit zwei Ausnahmen) in Gegenwart von Natrium-methylat glatt in 1-Arylalkyl-2-acetyl-6-keto-9-carbalkoxy-10-hydroxydecahydroisochinoline um, die in konzentrierter Salzsäure leicht α,β-ungesättigte Ketone liefern, was zugleich den Isochinolintyp beweist.Einige mit der Addition zusammenhängende stereochemische Fragen werden kurz diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 85
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 298-300 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der gemeinsamen Einwirkung von Cyanamid und Schwefel auf Ketone entstehen 4,5-disubstituierte 2-Aminothiazole.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 86
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 324-328 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Kondensation der entsprechenden Methylketone mit Trisformylaminomethan wurden Pyrimidin-Analoga einiger polycyclischer Kohlenwasserstoffe dargestellt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 87
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 79-87 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Unter Benutzung von radioaktiv indiziertem Europium wurden optimale Arbeits bedingungen für eine Verteilungschromatographiesäule, die an silikonisiertem Silicagel adsorbierte Di-(2-äthylhexyl)-phosphorsäure als stationäre Phase enthielt, ermittelt. Dabei wurde die Abhängigkeit der effektiven Bodenhöhe von der Beladung mit unverdünnter Alkylphosphorsäure, Elutionsgeschwindigkeit und -temperatur, Korngröße und Packungsdichte des Silicagels, Konzentration der in Toluol gelösten Alkylphosphorsäure und der als Elutionsmittel benutzten Salzsäure sowie der Belastung der Säule mit Europium untersucht.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 88
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 141-149 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch ozonhaltigen Sauerstoff oxydierte Polyolefine (Nieder- und Hochdruckpolyäthylen, Polypropylen sowie Polyisobutylen) wurden infrarotspektroskopisch untersucht. Im Anfangsstadium des Oxydationsprozesses werden im Fall der Polyäthylene vorwiegend Aldehyd- und Estergruppen, beim Polypropylen Keto-, Aldehyd- und Estergruppen und beim Polyisobutylen Keto- und Carboxylgruppen gebildet. In den Polyolefinen vorhandene C=C-Bindungen verschwinden bereits nach kurzer Ozoneinwirkung.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 89
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 294-300 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden m-Hydroxyarylphosphine und -phosphinoxyde durch Entmethylierung der entsprechenden Methoxy-Derivate dargestellt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 90
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 326-328 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: p-nitrobenzene azochromotropic acid (Chromotrope 2 B) forms a 1 : 1 reddish violet chelate (λmax 540 mμ) with lanthanum(III) at pH 6.0. The value of stability constant expressed as log K = 4.5 and 4.9 as determined by two different methods. The colour of the chelate is stable over a wide range of temperature (0-100°) between pH 4.0 and 7.0. The system obeys BEER'S law over a range of 0.34 p. p. m. to 16.7 p. p. m. of lanthanum.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 91
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 15-23 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die WITTIGSCHE Methode zur Herstellung von Natriumtetraphenylboranat aus Borfluorid und Phenylmagnesiumbromid in Äther konnte durch Verwendung von Tetrahydrofuran an Stelle von Äther wesentlich verbessert werden. Billiger jedoch ist die Umsetzung von Borsäuretrialkylestern mit der GRIGNARD-Verbindung. Die Darstellung von Natriumtetra-p-chlorphenylboranat und Natriumtetra-p-diphenylylboranat wird beschrieben.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 92
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 48-53 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 7-Acetonyl-8-chlor-bzw. (Brom)-theophyllin setzt sich bei Gegenwart von Alkalien mit Aminosäuren zu 7-Acetonyl-8-aminosäuren-theophyllinen um.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 93
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 47 (1964), S. 1-7 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The theory of observed spectra that give less than the theoretical number of transitions, i.e. apparently simple spectra, is studied. The general conditions for the existence of such spectra of the type Am*Bn* … Rp*Xq* … are discussed in terms of effective LARMOR-frequencies. Explicit experimental conditions for which observed spectra are apparently simple are given for spectra of the type An*BXq* as well as A2B2X.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 94
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 47 (1964), S. 46-51 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The phenomenon of specific adsorption in thin layer chromatography on silica gel has been employed as a model for transmission of chemical information. There are similar models in isomorphism and epitaxy. The same relations seem to exist in the field of biochemistry, e. g. antibody-antigen-relations, doubling of DNA-strings, and protein synthesis.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 95
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 47 (1964), S. 103-111 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Une méthode de dosage ampérométrique du calcium et du magnésium, en présence l'un de l'autre, est proposée. Le calcium est titré par une solution d'EGTA, puis le magnesium, par une solution d'EDTA. Un circuit ampérométrique (E =0,02 V) permet de déterminer les points équivalents, grâce au fait qu'un courant anodique provenant de l'oxydation du mercure se produit en présence d'un excits resp. d'EGTA et d'EDTA. Par cette méthode il est possible de doser avec une bonne précision jusqu' á 0,01,μg/ml de magnésium en présence de 0,01 mg/ml de calcium et 0,01 μ/ml de calcium en présence de 0,01 mg/ml de magnésium. Une étude statistique de la précision et de l'exactitude de la méthode pour diverses concentrations de ces éléments a été faite. La sélectivité de la méthode a été étudiée et des courbes de polarisation ont été établies. Cette méthode est applicable au dosage Ca-Mg dans le sérum, l'urine, les eaux et divers autres échantillons.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 96
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 47 (1964), S. 150-154 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A method for continuous preparation of XeF4 is described. Several chemical properties of the substance are qualitatively studied. Among these a reaction with acetic acid or acetic anhydride leads to a crystalline compound, whereas the product formed between XeF4, and BF3, yields a violet solid, stable below -100°C.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 97
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The N-nitroso function is introduced as a protecting group for secondary amino acids, and its application in the synthesis of depsipeptides -particularly of Enniatin A -is described. The method proved, however, not to be generally applicable in the synthesis of N-alkylated peptides because of partial racemisation and frequent side reactions.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 98
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 47 (1964), S. 194-203 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In ‘80%’ ethanol the or-bromostyrenes 5a-5d undergo unimolecular solvolysis to the corresponding acetophenones. In addition to acetophenone, α-bromostyrene itself yields a minor amount of phenylacetylene. The p-amino, p-methoxy and p- acetamido derivatives 5b-5c react 108, 104 and 103 times as fast, respectively, as the unsubstituted compound 5a, the rates being insensitive to 1-5 equivalents of triethyl- amine. Furthermore, 5a and 5c show electrophilic catalysis by silver ion. A two-step ionisation mechanism involving a digonal carbonium ion (p-R-C6H4C=CH2)+ is thus indicated.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 99
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The absolute configuration of natural phylloquinone (vitamin K,) (I) isolated from alfalfa has been determined. The 7′R and 11′R configurations have been derived from the optical rotatory dispersion curves of (6R, lOR)-6,10,14-trimethyl pentadecanone (11) obtained from natural phylloquinone as well as from natural (7R,11R)-phytol (IV).
    Materialart: Digitale Medien
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  • 100
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 47 (1964), S. 266-271 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The acidity of the HS- anion is considerably smaller than had been concluded in the extensive investigations of 1946 to 1950. The results obtained 40 years earlier are much nearer the truth. The two pK values of H, S in 1MKC1 and at 20°C are 6,88 ± 0,02 and 14,15 ±0,05.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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