ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Halbstufenpotentiale der irreversiblen Oxydation der 4-Diazo-2,2,5,5-tetraalkylfuranidone-(3) 3 a-e an der rotierenden Pt-Scheibenelektrode [0,1 M N(C2H5)4ClO4/Acetonitril] sind infolge der fehlenden Resonanzstabilisierung der Diazonium-Radikalkationen 9 im Vergleich zu den anodischen Halbstufenpotentialen arylsubstituierter Diazomethan-Derivate 1 (E1/2 = +0,79 bis +1,76 V; GKE) zu beträchtlich positiveren Werten verschoben: E1/2 = +1,98 bis +2,19 V (GKE). Die Diazonium-Radikalkationen 9 werden in rascher Folgereaktion über das 2,2,5,5-Tetraalkylfuranidindion-(3,4) 7 als Zwischenprodukt in die Tetraalkyldiglykolsäure 10 umgewandelt, wie durch potentiostatische Oxydation von 4-Diazo-2,2,5,5-tetramethylfuranidon-(3) 3 a bei +2,3 V gezeigt werden konnte. An der Hg-Tropfelektrode [0,1 M N(C2H5)4ClO4/Dimethylformamid] werden 4-Diazo-2,2,5,5-tetraalkylfuranidone-(3) 3 a-c in einem reversiblen, einelektronigen Vorgang zu Diazonium-Radikalanionen 12 reduziert (E1/2 = -1,12 bis -1,17 V; GKE). Die Reversibilität des Elektrodenprozesses konnte durch Aufnahme des Oszillopolarogramms von 3 a bestätigt werden. Die Lebensdauer der Radikalanionen 12 ist durch irreversible Folgereaktionen begrenzt. über den Mechanismus dieser Folgereaktionen sind bisher keine Aussagen möglich. Durch Anwendung der cyclischen Voltammetrie konnte ausgeschlossen werden, daß durch elektrophilen Angriff des 4-Diazo-furanidons-(3) 3 auf das Radikalanion 12 das Radikalanion des Azins des 2,2,5,5-Tetraalkylfuranidindions-(3,4) 13 gebildet wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19743160214
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