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  • 1920-1924  (3,032)
  • Inorganic Chemistry  (10,649)
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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 187-190 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Komplexe von Halogeniden der IV. Gruppe mit einzähnigen Schiffschen BasenVerschiedene Komplexe, die bei der Reaktion von N-(phenyl)benzalaldimin und seinen Derivaten mit einer Methylgruppe in verschiedenen Positionen des Anilinringes mit Halogeniden der IV. Gruppe, MX4, (M = Si bzw. Sn und X = Cl bzw. Br) entstehen, wurden hergestellt und mittels UV-, IR- und Raman-Spektren charakterisiert.
    Notes: Coordination compounds resulting from the interaction of N-(phenyl)benzalaldimine and its derivatives containing a methyl group in different positions of the aniline ring and group(IV) halides, MX4 (where M = Si or Sn and X = Cl or Br), have been prepared and characterized by elemental analyses and electronic, infrared and Raman spectra.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 208-208 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 38-52 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 134. On the Triphosphanes H(t-BuP)3H' Li(t-BuP)3Li, and Me3Si(t-BuP)3SiMe3The reaction of 1,3-diiodo-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, I(t-BuP)3I, with lithium aluminium hydride leads to 1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, H(t-BuP)3H (1). 1 reacts with n-butyllithium to 1,3-dilithium-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphide, Li(t-BuP)3Li (2), which reacts further with trimethylchlorosilane yielding 1,3-bis(trimethylsilyl)-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphane, Me3Si(t-BuP)3SiMe3 (3). The triphosphanes 1, 2 and 3 could be isolated in a pure state. In solution 1 forms the threo, threo and the threo,erythro configurated diastereomers 1a and 1b in a ratio of about 2:1. 3 predominantly exists in form of the threo,erythro configurated diastereomer 3b by steric reasons.
    Notes: Die Umsetzung von 1,3-Diiod-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphan, I(t-BuP)3I, mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu 1,2,3-Tri-tert-butyltriphosphan, H(t-BuP)3H (1). 1 reagiert mit n-Butyllithium zu 1,3-Dilithium-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphid, Li(t-BuP)3Li (2), das mit Trimethylchlorsilan weiter zu 1,3-Bis(trimethylsilyl)-1,2,3-tri-tert-butyltriphosphan, Me3Si(t-BuP)3SiMe3 (3), umgesetzt werden kann. Die Triphosphane 1, 2 und 3 konnten in reiner Form isoliert werden. In Lösung bildet 1 die threo, threo- und threo,erythro-konfigurierten Diastereomere 1 a und 1 b im Verhältnis von etwa 2:1. 3 liegt aus sterischen Gründen hauptsächlich in Form des threo, erythro-konfigurierten Diastereomers 3 b vor.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 145-152 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation Products of Intermetallic Compounds. III. Low Temperature Forms of K2Sn2O3 and Rb2Sn2O3 and a Notice about K2Ge2O3By controlled oxidation of KSn (at 320°C) and RbSn (at 410°C) with O2 the hitherto unknown low temperature forms of K2Sn2O3 (a = 8.4100(8) Å) and Rb2Sn2O3 (a = 8.6368(8) Å) are obtained, which are isotopic with cubic K2Pb2O3. Oxidation at higher temperatures (at 510-5207°C) leads to the well-known HT-forms. The Madelung Part of Lattic Energie, MAPLE, is calculated for both compounds.K2Pb2O3, Rb2Pb2O3, Cs2Pb2O3, and Cs2Sn2O3 have been prepared too by oxidation of KPb, RbPb, CsPb, and CsSn.Oxidation of KGe (at 400°C) leads to the first oxogermanate(II), K2Ge2O3 (cubic a = 8.339(1) Å, isotypic with K2Pb2O3) together with K6Ge2O7.
    Notes: Aus KSn bzw. RbSn entstehen durch direkte Oxydation K2Sn2O3 bzw. Rb2Sn2O3 bei 320°C bzw. 410°C die bislang unbekannten „Tieftemperaturformen“ (a = 8,4100(8)Å bzw. a = 8,6368(8)Å), isotyp mit kubischem K2Pb2O3. Bei höherer Temperatur (510 bzw. 520°C) entstehen die bekannten Hochtemperaturformen.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.Ebenso erhält man durch direkte Oxydation von KPb, RbPb, CsPb und CsSn die Oxide K2Pb2O3, Rb2Pb2O3, Cs2Pb2O3 und Cs2Sn2O3. Durch Oxydation von KGe wurde bei 400°C erstmals K2Ge2O3 (kubisch a = 8,339(1) Å; isotyp mit K2Pb2O3) neben K6Ge2O7 erhalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 174-182 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Reaktion des SnCl2 mit Br2 und I2 in schwachen Donor-LösungsmittelnEs wurden die Verbindungen SnCl2Br2(MeCN)2, “Sn3Cl8Br4(THF)6” und “Sn3Cl10Br2(OEt)6” durch Reaktion zwischen SnCl2 und Br2 in Acetonitril (MeCN), Tetrahydrofuran (THF) und Diethylether (OEt2) gewonnen. Die zwei letzten Verbindungen sind feste Lösungen von SnCl4L2 und SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2) jeweils im Verhältnis 1:2 und 2:1. Die Verbindungen wurden mit Hilfe von IR-, Raman- und Mößbauer-Spektroskopie charakterisiert. Es wurde C1-Symmetrie für SnCl2Br2(MeCN)2 und C2v mit den Liganden in trans-Position für SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2) gefunden. Das bisher nicht bekannte Mößbauer-Spektrum des SnBr4(THF)2 wurde gemessen und ebenfalls die Reaktion zwischen SnCl2 und I2 in denselben Lösungsmitteln studiert. Die Bildung des SnCl4L2 (L = MeCN, THF, OEt2) SnI4 und einer kleinen Menge des SnI3Cl wurde beobachtet und Raman-spektroskopisch identifiziert.
    Notes: The compounds SnCl2Br2(MeCN)2, “Sn3Cl8Br4(THF)6”, and “Sn3Cl10Br2(OEt2)6” were obtained by reaction between SnCl2 and Br2 in acetonitrile (MeCN), tetrahydrofuran (THF) and diethyl ether (OEt2). The two last are solid solutions of SnCl4L2 and SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2) in the proportions 1:2 and 2:1, respectively. The compounds are characterized by IR, Raman, and Mössbauer spectroscopy, a C1 symmetry being found for SnCl2Br2 (MeCN)2 together with a C2v symmetry, with the ligands in trans positions, for SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2). The Mössbauer spectrum of SnBr4(THF)2 was also obtained, which has not previously been reported. The reaction between SnCl2 and I2 has also been studied in the same solvents, and the formation of SnCl4L2 (L = MeCN, THF, OEt2), SnI4, and a small amount of SnI3Cl was observed, which have been identified by Raman spectroscopy.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 192-200 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Einige Cobalt(II)-Komplexe von 4,6-Dimethylpyrimidin-2(1H)-on (HL) wurden dargestellt und mittels IR- und Elektronenspektren magnetochemisch und konduktometrisch untersucht. Der Ligand wird über das nicht protonierte N-Ringatom angelagert und in einem Fall auch über das O-Atom der Carbonylgruppe. Die “blauen” Komplexe [CoX2 · 2HL] (X2 = Cl2, CBr, Br2, (NCS)2) und [CoX2 · 2HL] · 2HL (X = Cl, Br) haben eine verzerrte C2v-Anordnung [CoX2N2]; die Thiocyanate sind über die N-Atome an das Metall gebunden. Die „grünen“ Komplexe CoX2 · 2HL (X = Cl(4H2O), Br) besitzen eine quadratisch-pyramidale Anordnung [CoX2N2O]. Die „rosa“ Komplexe CoX2 · 4HL · nH2O (X = ClO4, n = 2, X = BF4, n = 8, CF3CO2, n = 4) und die „cremefarbigen“ CoX2 · 4HL · 6H2O (X = J, ClO4) zeigen oktaedrische Anordnung; nur CF3CO2- ist koordiniert. Die „veilchenfarbenen“ Komplexe CoAcL · 2HL · 2H2O und Co3Ac4L2 · 2HL · 2H2O haben eine mehrkernige Struktur; das Acetation betätigt sich als zweizähniger Ligand.
    Abstract: CoII-Komplexe von 4,6-Dimethylpyrimidin-2(1H)-on
    Notes: Some cobalt(II) complexes of 4,6-dimethylpyrimidine-2(1H)-one (HL) have been prepared and studied by infrared and electronic spectra and by magneto-chemical and conductometric measurements. The ligand is coordinated through the unprotonated ring-nitrogen atom and in one case also through the carbonylic oxygen atom. The “blue” complexes [CoX2 · 2HL] (X2 = Cl2, ClBr, Br2, (NCS)2) and [CoX2 · 2HL] · 2HL (X = Cl, Br) have a distorted C2v [CoX2N2] coordination; the thiocyanate ion is N-bonded to the metal. The “green” complexes CoX2 · 2HL (X = Cl(4H2O), Br) have a square-pyramidal [CoX2N2O] coordination. The “pink” CoX2 · 4HL · nH2O (X = ClO4, n = 2; X = BF4, n = 8; X = F3Ac, n = 4) and “cream” CoX2 · 4HL · 6 H2O (X = I, ClO4) complexes have an octahedral coordination; only the F3Ac- ion is coordinated. The “cyclamen” CoAcL · 2HL · 2 H2O and Co3Ac4L2 · 2HL · 2H2O complexes have a polynuclear constitution; the Ac- ion behaves as bidentate ligand.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 31-36 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectroscopic Investigations of Coordination Polymeric Metal TricyanmethanidesThe Raman spectra of 3d-metal tricyanmethanides M{C(CN)3}2 as well as of [Ni{C(CN)3}2py2] are investigated. The observed Raman lines are assigned, characteristic variations of position and intensity of these lines are discussed.
    Notes: Es werden die Ramanspektren der koordinationspolymeren 3d-Metalltricyanmethanide M{C(CN)3}2 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn) sowie von [Ni{C(CN)3}2py2] untersucht. Die beobachteten Ramanlinien werden zugeordnet, charakteristische Variationen der Lage und Intensität dieser Linien werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 51-60 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 34. Vapor Pressure Measurements in the Europium-Phosphorus SystemThe vapor pressure of the europium phosphides EuP7, α-EuP3, ß-EuP3, EuP2 and Eu3P4 were measured using the Knudsen-Effusion technique. These compounds were vaporized incongruently according to the general reaction a EuPm, (s) = a EuPn, (s) + P4, (g) where a (m - n) = 4. The following enthalpies and entropies of reaction were calculated (δH)kJ · mol-1/δS (J · K-1 mol-1)/ T(K). [δH/δS/T]: EuP7 → ß-EuP3 [191/215/698]; α-EuP3 → EuP2 [212/162/847]; ß-EuP3 → EuP2 [261/212/847]; EuP2 → Eu3P4 [209/144/868]; Eu3P4 → EuP [240/131/1110]. The temperature and pressure ranges over which these phosphides exist were determined from the above values. Standard enthalpies of formation relative to EuP(s) were calculated by combining different reaction enthalpies. The results demonstrate the relatively high stability of ß-EuP3, EuP7 and the instability of EuP2.
    Notes: Für die Europiumphosphide EuP7, α-EuP3, ß-EuP3, EuP2 und Eu3P4 wurden die Dampfdrucke der inkongruenten Verdampfungsreaktionen a EuPm, (f) = a EuPn, (f) + P4, (g) mit a(m - n) = 4 mit der Knudsen-Methode gemessen. Zur Abspaltung von einem Mol P4,(g) wurden bei den mittleren Temperaturen T(K) die folgenden Reaktionsenthalpien δH(kJ · mol-1) und Reaktionsentropien δS(J · K-1 · mol-1) erhalten: [δH/δS/T]: EuP7 β ß-EuP3 [191/215/698]; α-EuP3 → EuP2 [212/162/847]; ß-EuP3 → EuP2 [261/212/847]; EuP2 → Eu3P4 (209/144/868); Eu3P4 → EuP [240/131/1110]. Hierdurch wurden die Existenzfelder der verschiedenen Europiumphosphide in Abhängigkeit von Druck und Temperatur festgelegt. Durch Kombination der verschiedenen Reaktionsenthalpien werden die Standardbildungsenthalpien der Phosphide relativ zu EuP berechnet. Sie zeigen die hohe Stabilität von ß-EuP3 und EuP7 sowie die Instabilität von EuP2.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 86-92 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Crystal Structure of (PPh4)2[Mo2Cl10]The title compound is obtained in the reaction of [MoCl4(Ph—C≡C—Ph)]2 with tetraphenylphosphonium chloride in dichloro methane, forming brown crystals. It is characterized by the i.r. spectrum and a crystal structure analysis by the aid of X-ray diffraction data. The complex crystallizes triclinic in the space group P1 with one formula unit per unit cell. The cell dimensions are a = 1122 pm, b = 1137 pm, c = 1283 pm; α = 63.4°, β = 69.1°, γ = 86.5°. The crystal structure determination (2959 observed, independent reflexions, R = 4.5%) shows the constants of the unit cell to consist of on centrosymmetric anion, two cations and one disordered molecule of dichloro methane. The distance Mo—Mo in the anion is 380 pm, which excludes direct magnetic interaction between the molybdenum atoms.
    Notes: Die Titelverbindung entsteht in Form brauner Kristalle durch Umsetzung von [MoCl4(Ph—C≡C—Ph)]2 mit Tetraphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan; sie wird durch das IR-Spektrum und durch eine Kristallstrukturbestimmung charakterisiert. Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle. Die Zellparameter betragen a = 1122 pm, b = 1137 pm, c = 1283 pm, α = 63,4°, β = 69,1°, γ = 86,5°. Die röntgenographische Kristallstrukturbestimmung (2959 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,5%) zeigt, daß die Struktur aus zentrosymmetrischen, dimeren Anionen, isolierten Kationen, und einem fehlgeordneten Molekül Dichlormethan pro Elementarzelle besteht. Der Mo—Mo-Abstand im Anion beträgt 380 pm, was eine direkte magnetische Wechselwirkung zwischen den Mo-Atomen ausschließt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal and Molecular Structure of Tris(diethyldithiocarbamato)dimethylphenylphosphinetechnetium (III)The title compound Tc(S2CNEt2)3(Me2PhP) I has been prepared by the reaction of TcCl3(Me2PhP)3 with NaS2CNEt2. The crystal structure of I has been determined by single-crystal X-ray diffraction methods at room temperature. Crystals are rhombic, space group P212121, with a = 8.708(1), b = 12.012(1), c = 29.626(3) Å and Z = 4. The compound consists of discrete I molecules. The technetium atom has a seven-coordinated environment which is best described as a distorted pentagonal bipyramid. The Tc - P distance (2.330(3) Å) is remarkably short compared with other technetium complexes with mono-dentate phosphine ligands.
    Notes: Die Titelverbindung Tc(S2CNEt2)3(Me2PhP) I wurde durch Reaktion von TcCl3(Me2PhP)3 mit NaS2CNEt2 dargestellt und ihre Kristall- und Molekülstruktur durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Kristalle sind rhombisch, Raumgruppe P212121, mit a = 8,708(1), b = 12,012(1), c = 29,626(3) Å und Z = 4. Die Verbindung besteht aus diskreten monomeren Molekülen. Das Technetiumatom hat siebenfache Koordination, die am besten als geringfügig verzerrte pentagonale Bipyramide beschrieben werden kann. Die Tc - P-Bindungslänge (2,330(3) Å) ist bemerkenswert kurz im Vergleich zu anderen Technetiumkomplexverbindungen mit einzähnigen Phosphanen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 152-162 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermodynamics and Structure of Molten Mixtures Alkali Halide-Alkaline Earth HalideThermodynamic quantities ai, fi, GE, and SE were calculated on the basis of vapour pressures of molten mixtures of the type alkali halide-alkaline earth halide. Negative deviations from ideality were found in all systems. The influence of cations or anions on the properties of mixtures is discussed. There is a good correlation between GE and the change of polarization energy δEp. Strong ionic interactions were found in molten mixtures, especially in the system RbBr - CaBr2. The existence of stable complex ions in melts could not be shown by Raman spectroscopy.
    Notes: Aus den Dampfdrücken der geschmolzenen Mischungen vom Typ Alkalimetallhalogenid-Erdalkalimetallhalogenid wurden die thermodynamischen Daten ai, fi, GE sowie Orientierungswerte für SE berechnet. In allen Systemen treten z. T. beträchtliche negative Abweichungen von der Idealität auf. An ausgewählten Beispielen wird der Einfluß der Kationen bzw. Anionen auf die Mischungseigenschaften diskutiert. Für die GE-Werte ergibt sich eine gute Korrelation mit der Änderung der Polarisationsenergie δEp. Ramanspektroskopische Untersuchungen konnten die Existenz stabiler komplexer Ionen nicht belegen, weisen aber besonders bei den Mischungen RbBr - CaBr2 auf starke interionische Wechselwirkungen hin.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 189-193 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die binären und ternären Gleichgewichte im System MoO3 - TeO2 - Al2O3 wurden rötgenographisch untersucht. Bei 750°C in Luft wurden in diesem System die im Abstract angegebenen koexistierenden Bereiche gefunden. Eine Bildung ternärer Verbindungen konnten im untersuchten Temperaturbereich (450 - 750°C) nicht beobachtet werden.
    Notes: The binary and ternary equilibrium reactions of Al2O3 with TeO2 and MoO3 were studied by X-ray diffraction methods and the following compatibility ranges were determined in the TeO2 - MoO3 - Al2O3 system at 750°C in air: TeO2, Te2MoO7, Al2TeO6; Te2MoO7, MoO3, Al2TeO6; MoO3, Al2(MoO4)3, Al2TeO6; Al2(MoO4)3, Al2O3, Al2TeO6. Ternary compound formation was not observed in the temperature range investigated (450 - 750°C).Phasengleichgewichte im System MoO3 - TeO2 - Al2O3.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Spectroscopic Studies of 15N Labelled N-Phosphorylphosphazenes and Imidodiphosphoric Acid Derivatives15N labelled compounds were prepared and investigated by means of 31P- and 15N-NMR spectroscopy. The chemical shift values δP and δN, and the coupling constants 1JPN and 2JPP are discussed and interpreted qualitatively by semiempirical quantumchemical calculations (CNDO/2) using POPLE'S ΔE-model.
    Notes: 15N-markierte Verbindungen der Substitutionsreihen wurden synthetisiert und mit Hilfe der 31P- und 15N-NMR-Spektroskopie untersucht. Die chemischen Verschiebungen δP und δN sowie die Kopplungskonstanten 1JPN und 2JPP werden diskutiert und qualitativ mit Hilfe halbempirischer quantenchemischer Rechnungen (CNDO/2) im Rahmen des POPLE-schen ΔE-Modells interpretiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Two-component System Triethylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 1. Reaction with Acyl AmidesAcyl amides react with the two-component system triethylphosphite/carbon tetrachloride yielding N-acyl phosphazenes, (EtO)3P=N—Ac. In this way (EtO)3P=N—P(O)(OEt)2, (EtO)3P=N—CN, (EtO)3P=N—C(O)Ph, and (EtO)3P=N—SO2Ph were prepared. Ethyl esters of phosphoric acid and trichloromethane phosphonic acid were obtained as by-products.
    Notes: Säureamide reagieren mit dem Zweikomponentensystem Triethylphosphat/Tetrachlorkohlenstoff zu N-Acylphosphazenen, (EtO)3P=N—Ac. Auf diese Weise wurden aus entsprechenden Amiden (EtO)3P=N—P(O)(OEt)2, (EtO)3P=N—CN, (EtO)3P=N—C(O)Ph und (EtO)3P=N—SO2Ph dargestellt. Als Nebenprodukte werden Phosphorsäureethylester und Trichlormethanphosphonsäureester erhalten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 15
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Discrete Polynuclear Metal Complexes from Polysulfide Solutions: [Cu6S17]2-, a Novel Binary Polynuclear CuI Complex with Several Remarkable Structural FeaturesThe complex [Cu6S17]2-, obtained from Cu(acac)2 and an ethanolic polysulfide solution, contains an unusual arrangement of the metal atoms and novel types of ligand coordination, particularly of polysulfido (S42- and S52-) ions. The relevance of the synthesis with respect to the “dilemma of transporting metals together with sulfur” for the process of metal sulfide rock formation is evidenced. (PPh4)2[Cu6S17] crystallizes in the space group C2/c with Z = 4 (for further details see Inhaltsübersicht).
    Notes: Der Komplex [Cu6S17]2-, der als Tetraphenylphosphonium-Salz (1) aus Cu(acac)2 und einer ethanolischen Polysulfidlösung erhalten wurde, zeigt eine ungewöhnliche Anordnung der Metall-Atome und eine neuartige Koordination von Polysulfidoliganden (S42- und S52-). Auf die Relevanz der Synthese bezüglich der Problematik der Entstehung von Metall-Sulfid-Mineralien wird hingewiesen. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit Z = 4 (Gitterdimensionen a = 20,270(7), b = 11,605(5), c = 26,331(9) Å, β = 109,68(4)°).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 511 (1984), S. 108-131 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 97. About the Influence of the Si-Substituents (Me, Cl) upon the Formation and the Reactions of Ylides1,3-disilapropanes with different grade of chlorination or methylation at the silicon atoms and containing a CCl2 group cleave the Si—P bond of Me3SiPMe2. By subsequent rearrangement ylides with = PMe2Cl group are formed. The reactivity of the CCl2 group depends on the grade of Si-chlorination resp. Si-methylation. Si-methylation decreases the reactivity of the CCl2 group. The reaction of 1,3-disilapropanes and Me3SiPMe2 (molar ratio 1:1) runs in a sequence shown in “Inhaltsübersicht”. Ylid C is able either to react with the initial compound A forming B, or in competition decomposes forming D. Reacting Si-perchlorinated carbosilanes, the decomposition forming D is not to be observed. In Si-methylated ylides like (Me3Si)2C=PMe2—PMe2 and (Me3Si)2C=PMe2—P(Me)SiMe3 the ylid carbon atom is able to abstract a proton of the P—CH3 group resp. P—H groups of the trivalent phosphorus forming (Me3Si)2C(H)PMe2. The rearrangement is proved by deuterated derivatives. The different behaviour is due to the increased basicity of the ylid-C atom in Si-methylated phosphorus ylides. Quite the same behaviour show the phosphorus ylides of 1,3,5-trisilacyclohexane.
    Notes: Die am Si-Atom unterschiedlich chlorierten und methylierten 1,3-Disilapropane mit der CCl2-Gruppe ermöglichen die Spaltung von Me3Si—PMe2 unter Bildung der P-halogenierten Phosphorylide, wobei mit steigendem Methylierungsgrad die Reaktivität abnimmt. Die Umsetzungen verlaufen in folgender Reaktionsfolge: Das Ylid C kann mit der nicht umgesetzten Ausgangsverbindung A zu B zurückreagieren oder es zersetzt sich in einer Konkurrenzreaktion zu D. Bei Si-chlorierten Yliden wird die Bildung von D nicht beobachtet. In Si-methylierten Yliden wie (Me3Si)2C=PMe2—PMe2 und (Me3Si)2C=PMe2—P(Me)SiMe3 vermag das Ylid-C-Atom ein H-Atom aus der P—CH3-Gruppe oder der PH-Gruppe des dreibindigen Phosphors zu abstrahieren unter Bildung von (Me3Si)2C(H)PMe2. Die Umlagerung wird anhand deuterierter Derivate belegt. Das unterschiedliche Verhalten wird auf die erhöhte Basizität des Ylid-C-Atoms in den Si-methylierten Phosphoryliden zurückgeführt. Ganz entsprechend verhalten sich die Phosphorylide 1,3,5-Trisilacyclohexans.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 511 (1984), S. 176-184 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polymorphism of SrTa2O6Orthorhombic SrTa2O6 is a new low temperature modification related to orthorhombic CaTa2O6. SrTa2O6(orh.) was obtained when the wellknown modification SrTa2O6(TTB) which is related to the tetragonal tungsten bronzes was heated in the presence of a transporting agent (chlorine) or a mineralizer (melt of B2O3) at temperatures below 1150°C. It could be prepared by the reaction of a 1:1 mixture of Sr(NO3)2 or SrCO3 with Ta2O5 in a sealed quartz glass tube as well. SrTa2O6(orh.) also occurred as an intermediate phase of the reaction of the corresponding 1:2 mixture at temperatures below 900°C (e. g. 840°C). Indexing of Guinier powder patterns led to the following unit cell: a = 11.006 Å, b = 7.638 Å, c = 5.622 Å. At temperatures above 1220°C SrTa2O6(orh.) changes (in air) to SrTa2O6(TTB). A reversal of this transition could not be achieved without the presence of a mineralizer or a transporting agent. CaxSr1-xTa2O6 solid solutions of the low temperature form could not definitely be established. However, at 1300°C solid TTB solutions of CaxSr1-xTa2O6 were formed. For x 〉 0.05 the TTB unit cells are orthorhombically distorted. For x ≥ 0.85 the x-ray powder patterns of the solid solutions looked like the one of CaTa2O6(orh.) and no TTB-structure was observed at 1300°C.
    Notes: Von SrTa2O6 wurde eine neue, mit orthorhombischem CaTa2O6 strukturverwandte Tieftemperatur-Modifikation erhalten. SrTa2O6(orh.) ließ sich bei Temperaturen unter 1150°C sowohl aus der bisher bekannten, den tetragonalen Wolframbronzen verwandten Modifikation SrTa2O6(TWB) in Gegenwart eines Transportmittels (Chlor) bzw. eines Mineralisators (B2O3-Schmelze), wie auch durch Umsetzen von Gemengen (1:1) aus SrCO3 oder Sr(NO3)2 und Ta2O5 in geschlossenen Quarzglasampullen erhalten. Auch als Zwischenprodukt der Umsetzung entsprechender 1:2-Gemenge bei Temperaturen unter 900°C (z. B. 840°C) tritt diese Modifikation auf. Die Gitterkonstanten von SrTa2O6(orh.) sind aufgrund von Pulverdaten: a = 11,006 Å, b = 7,638 Å, c = 5,622 Å. Beim Erhitzen auf etwa 1 220°C (an der Luft) wandelt sich SrTa2O6(orh.) in SrTa2O6(TWB) um. Eine Rückumwandlung von SrTa2O6(TWB) in SrTa2O6(orh.) ohne Mineralisator- oder Transportmittelzusatz war nicht zu erreichen. Mischkristalle CaxSr1-xTa2O6 der Tieftemperaturform ließen sich nicht sicher nachweisen. Die bei Mischkristallen mit 0,05 〈 x ≤ 0,20 (1300°C) vorliegende TWB-Struktur ist orthorhombisch verzerrt. CaTa2O6(orh.) zeigte dagegen ab x ≥ 0,85 (1300°C) keine Entmischung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 167-173 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Isolation, and Characterization of Mixed Thiocyanato(1.3-diaminopropane) -chromium(III) ComplexesThe complexes [Cr(NCS)4dap]- and trans-[Cr(NCS)2(dap)2]+ (dap = 1.3-diaminopropane) are prepared for the first time, isolated as salts and characterized by CHN analysis, chromium contents, the electrophoretic behaviour in dimethylformamide, and by UV, VIS, and IR spectra.
    Notes: Die Komplexe [Cr(NCS)4dap]- und trans-[Cr(NCS)2(dap)2]+ (dap = 1,3-Diaminopropan) werden erstmals dargestellt, als Salze isoliert und durch CHN-Analyse, Chrombestimmung, elektrophoretisches Verhalten in Dimethylformamid sowie Spektren im UV, VIS und IR charakterisiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 201-208 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Schwefel-Stickstoff-Chelatbildner. IV. Einige Kupfer(II)-Komplexe von Thioaminopyridinen. IR- und ReflexionsspektroskopieEine Reihe von CuII-Komplexen sind dargestellt und charakterisiert worden. Die angenommenen Strukturen beruhen auf ihren IR -und VIS-Spektren. Die Thioaminopyridine können in verschiedener Weise koordiniert sein. Im Gegensatz zu unseren Befunden an aliphatischen Thioaminen ergab sich kein Zusammenhang zwischen der Struktur der CuLX2-Verbindungen und der Art des X--Anions. Ein Hinweis auf die Struktur der CuL2+-Komplexe in wäßriger Lösung kann aus festem CuLX2 nicht erhalten werden.
    Notes: A series of solid state CuII complexes with thia-aminopyridines . S(CH2)mNH2 have been prepared and characterized. The postulated structures of these CuLX2 (X = OAc-, NO3-, ClO4- or Cl-) compounds were based on their I.R. and electronic spectra. It was found that the thiaaminopyridines may coordinate in quite different ways. In contrast with what was found for the aliphatic thiadiamines, no relation was stated between the structure of the CuLX2 compounds and the nature of the X- anion.Moreover the solid state compounds do not give a clear indication for the structure of the CuL2+ species in aqueous solution.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 20
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 199-207 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermochemische Eigenschaften und Aufwachsen von Hg1-xCdxTe auf CdTeNach thermodynamischen Rechnungen enthält die Gasphase des epitaktischen Hg1-xCdxTe - HgI2 - CdTe Systems vorwiegend Hg(g) und HgI2(g) durch die andere Moleküle vom Ausgangsstoff zum CdTe Substrat wandern. Transportversuche im Temperaturgradienten 590° → 535°C zeigten, daß man dünne Schichten von Hg1-xCdxTe auf CdTe von einem ternären Ausgangsmaterial in Gegenwart von HgI2 erhält.
    Notes: Based on a thermodynamic analysis, the vapor phase of the Hg1-xCdxTe - HgI2 - CdTe epitaxy system consists predominantly of Hg(g) and HgI2(g) through which nutrient species migrate from the source to the CdTe substrate. Growth experiments in the 590° → 535°C temperature gradient showed that Hg1-xCdxTe layers can be grown on CdTe substrates using a preannealed, ternary source material in the presence of HgI2.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 21
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemical Transport Reactions of Ni-Sulfides and Some Relationships in C.T.R. of Complex Solids in the Case of Sulfides of Fe, Co, NiCrystals of α-Ni3S2, NiS, and NiS2 as well as solid solutions Fe1-yNiySx were grown by C.T.R. The coexistence equilibrium pressure of the solution equilibrium pressure p(S2), the activity of the metal component, the stability of gaseous metal halides concerning decomposition as well as their stability related on the transport agent have to be taken into account to choose a suitable transport agent, which have a sometimes opposite influence on the transport behaviour. Halogenes, hydrogen halides, and GeI2 were used as transport medium.
    Notes: Durch chemische Transportreaktionen wurden Kristalle der Phasen α-Ni3S2, NiS und NiS2 sowie Mischkristalle Fe1-yNiySx erhalten. Bei der Auswahl des Transportmittels sind der Koexistenzzersetzungsdruck bzw. Löslichkeitsdruck p(S2) und die Metallaktivität im Bodenkörper, die Stabilität der gasförmigen Metallhalogenide bezüglich Zerfall und ihre Stabilität relativ zum Transportmittel zu beachten, die z. T. gegenläufigen Einfluß haben. Geeignete Transportmittel sind Halogene, Halogenwasserstoffe und GeI2.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 22
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 511 (1984), S. 57-71 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemical Transport of Zinc Oxide and the Estimation of its Phase WidthThe chemical transport behaviour of zinc oxide using different transport agents and the influence of the transport conditions (T, ΔT, p) on transport rate and deposition form was studied. The range of homogeneity of ZnO is very narrow. The best agents for deposition of ZnO with the upper phase boundary are Cl2 and Br2, for the deposition of the lower phase boundary HBr and NH4Br are more suitable. The deviation from stoichiometry depends on the deposition temperature and amounts to 10 till 250 ppm in the range of 1073 up to 1373 K.
    Notes: Das chemische Transportverhalten von Zinkoxid mit Cl2, Br2, HCl, HBr, NH4Cl und NH4Br und der Einfluß der Transportbedingungen (T, ΔT, p) auf die Abscheidungsgeschwindigkeit und Abscheidungsform wurde studiert. ZnO weist ein sehr schmales Homogenitätsgebiet auf. Zur Abscheidung von ZnO der oberen Phasengrenzzusammensetzung sind Cl2 und Br2 am besten geeignet. Für die Abscheidung von ZnO der unteren Phasengrenzzusammensetzung sind am besten HBr und NH4Br geeignet. Die Abweichung von der Stöchiometrie hängt von der Präparationstemperatur der Kristalle ab und liegt zwischen 10 und 250 ppm im Temperaturbereich 1073 bis 1373 K.
    Additional Material: 14 Ill.
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  • 23
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 511 (1984), S. 89-94 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Transition Metal Alkyl Compounds. XXXVIII. Reactions of Dibenzyl Manganese with Oxygene(C6H5CH2)2Mn · C4H8O2 reacts with oxygen forming an unstable deep violet compound which changes in a stable unsoluble yellow peroxide of the formula C6H5CH2MnO—OMnCH2C6 H5. With excess oxygen a polynuclear complex of 3 valent manganese is formed with the composition Mn4O4(OH)4(OCHC6H5)2.The compounds isolated were characterized by the products of hydrolyses and thermolyses, anaerobic reaction with iodine, magnetic moments, i.r. and e.s.r. spectra.
    Notes: Dibenzylmangan-1,4-dioxan reagiert mit Sauerstoff zu einer tiefvioletten instabilen Substanz. Diese wandelt sich in ein stabiles gelbes, schwerlösliches Peroxid der Formel C6H5CH2MnO—OMnCH2C6H5 um. Mit überschüssigem Sauerstoff entsteht daraus ein Mehrkernkomplex des 3wertigen Mangans der Zusammensetzung Mn4O4(OH)4(OCHC6H5)2.Die isolierten Verbindungen wurden durch ihre Hydrolyse- und Thermolyseprodukte, anaerobe Iodierung, magnetischen Momente sowie IR- und ESR-Spektren näher charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 24
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 19-25 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Structure of Antimony (III) Tris (thiophosphinates)The title compounds are formed by the reaction of Sb(CH3COO)3 with thiophosphinic acids R2P(=S)OH (R = CH3 cyclo-C6H11, C6H5). The crystal and molecular structures of Sb((cyclo-C6H11)2POS)3 and Sb((C6H5)2POS)3 have been determined by single crystal X-ray methods. SbIII is pyramidally coordinated to the oxygen atoms of the R2POS ligands through short (primary) bonds with a mean length of 203 pm. The Sb—S distances of the mainly chelating ligands vary between 300 and 320 pm (secondary bonds). The lone electron pair is stereochemically active.
    Notes: Die Umsetzung von Sb(CH3COO)3 mit Thiophosphinsäuren R2P(=S)OH (R = CH3, cyclo-C6H11, C6H5) führt zu Verbindungen der Formel Sb(R2POS)3. Die Strukturen der Verbindungen mit R = cyclo-C6H11 und C6H5 wurden an Einkristallen röntgenographisch bestimmt. SbIII ist über kurze (primäre) Bindungen mit der mittleren Länge von 203 pm pyramidal an die Sauerstoffatome der R2POS-Liganden gebunden. Die Sb—S-Abstände (sekundäre Bindungen) sind ungefähr 320 pm lang. Das freie Elektronenpaar ist stereochemisch aktiv.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 43-49 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: I.R. and Mass Spectroscopic Investigations on α,ω-Dihydrochloro Silanes H(SiCl2)nH with n = 3-7Mass spectra of α,ω-dihydrochlorosilanes H(SiCl2)nH were analyzed respecting to their fragmentation. This shows, that the cleavage starts with the break of SiSi bonds, by preference in the middle of the chain. This is in accordance to the results of IR spectra which show very similar frequencies like perchlorooligo silanes. Thus, the lowest force constants of SiSi bondings in α,ω-dihydrochloro silanes, can be also expected in the middle of the chain.
    Notes: Die Massenspektren der α,ω-Dihydrochlorsilane H(SiCl2)nH mit n = 3-7 werden bezüglich ihrer Fragmentierung analysiert. Es zeigt sich, daß die Spaltung mit einem Zerbrechen der SiSi-Bindung, vorzugsweise in der Mitte der Kette beginnt. Dies steht im Einklang mit den Ergebnissen der IR-Spektren, die sehr ähnliche Frequenzen zeigen, wie bei den Perchlorsilanen gefunden. Daraus kann geschlossen werden, daß auch bei den α,ω-Dihydrochlorsilanen die mittleren SiSi-Bindungen die kleinsten Kraftkonstanten zeigen.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 27
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase Determinations by X-rays on the Thermal Dissociation and the Hydrolysis of Alkali Hexafluorogermanates at Higher TemperaturesFor a better understanding of the thermal dissociation of alcaline hexafluorosilicates investigations have been done on hexafluorogermanates. In these systems the formation of new phases has been studied by x-rays in dependence of temperature. Thermal behaviour of the substances strongly depends on the starting structure. Phase transformations taking place at lower temperatures are strongly determine the reaction at higher temperature. Therefore, we found differences to the analogous thermal reactions of hexafluorosilicates.There is a high sensitivity to hydrolysis of hexafluorogermanates above 600°C. We discuss the difference in reaction of thin powder layers and of powder samples in the volume.
    Notes: Zum besseren Verständnis des thermischen Verhaltens von Alkalihexafluorosilicaten wurden Vergleiche mit analogen Germanium-Verbindungen angestellt. Die Phasenneubildung wurde als Funktion der Temperatur röntgenographisch untersucht. Es ergab sich eine starke Abhängigkeit des thermischen Verhaltens von der Ausgangsstruktur. Phasentransformationen, die bei niederen Temperaturen ablaufen, beeinflussen bei höherer Temperatur das Reaktionsgeschehen (thermische Vorgeschichte der Substanz). Deshalb resultieren gegenüber den Hexafluorosilicaten differierende Reaktionsabläufe. Durch Heizguinieraufnahmen unter getrocknetem, strömendem Inertgas wurde die enorme Hydrolysenempfindlichkeit der Hexafluorogermanate oberhalb 600°C bewiesen.Das unterschiedliche Verhalten von dünnen Pulverschichten und kompakten Pulverproben wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 28
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 99. Separation of Carbosilane and Silylphosphane Mixtures by Means of HPLCTest mixtures of Si-methylated carbosilanes were separated by means of reversedphase HPLC (nucleosil 5-C18; CH3OH:hexane = 90:10). The corresponding SiCl-containing mixtures were successfully separated only after reductin of the SiCl groups by means of LiAlH4 (CH3OH: C6H6 + H2O = 92.5:7.5 + 4 - 8%). A model separation of the silylphosphanes Me3SiPH2, (Me3Si)2PH and (Me3Si)3P using the same material but acetonitrile: toluene = 85:15 is also reported.
    Notes: Testgemische Si-methylierter Carbosilane werden mit reversed-phase HPLC getrennt (Nucleosil 5-C18; CH3OH:Hexan = 90:10). Die Auftrennung entsprechender SiCl-haltiger Verbindungen gelingt nach Reduktion der SiCl-Gruppen mit LiAlH4 (CH3OH: C6H6 + H2O = 92,5: 7,5 + 4 - 8%). Über die Modelltrennung der Silylphosphane Me3SiPH2, ((Me3Si)2)2PH und (Me3Si)3P unter Verwendung des gleichen Säulenmaterials, jedoch mit dem Eluens Acetonitril: Toluol = 85:15, wird ebenfalls berichtet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 29
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 512 (1984), S. 177-180 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Intramolecular Basestabilized Tin(II) Compounds with Halogens, Tin Tetrachloride, and TrichloromethaneIntramolecular basestabilized tin(II) compounds of the type RN(CH2CH2Y)2Sn (Y = O, S and R = Me, t-Bu) react with halogens, tin tetrachloride, and trichloromethan at room temperature by oxydative addition reaction to tin(IV) derivatives. These compounds are characterized by n.m.r. investigations and by Mössbauer studies.
    Notes: Intramolekular basenstabilisierte Zinn(II)-Verbindungen des Typs RN(CH2CH2Y)2Sn (Y = O, S und R = Me, t-Bu) reagieren bei Raumtemperatur mit Halogenen, Zinntetrachlorid und Chloroform im Sinne von oxydativen Additionsreaktionen zu Zinn(IV)-Derivaten. Diese Derivate werden durch NMR-Untersuchungen und durch Mößbauerstudien charakterisiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 512 (1984), S. 231-239 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 137. Alkyl Esters of Isothiocyanoformic, Isothiocyanomonothioformic and Isothiocyanodithioformic AcidsThe esters RO—CO—NCS, where R = CH3, C2H5, as well as RS—CO—NCS and RS—CS—NCS with R = C2H5, nC3H7 have been prepared by three different methods. The reaction between the corresponding chloro compound and KSCN in the presence of the phase transfer catalyst 18-crown-6 gives the highest yields.The electron absorption, infrared, nuclear magnetic resonance, and mass spectra of these compounds are reported.
    Notes: Die Ester RO—CO—NCS mit R = CH3, C2H5 sowie RS—CO—NCS und RS—CS—NCS mit R = C2H5, nC3H7 wurden nach drei verschiedenen Verfahren hergestellt, wobei die Umsetzung der entsprechenden Chloroverbindung mit KSCN in Gegenwart des Phasentransferkatalysators 18-Krone-6 die besten Ausbeuten erbringt.Die Elektronenabsorptions-, Infrarot-, kernmagnetische Resonanz- und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 191-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Coordination and Extraction of Molybdenum(VI) with Bidentate LigandsA series of bidentate ligands as well as their thio derivatives from the groups of 8-quinolinols, β-diketones, acylpyrazolones, and N-acyl-phenylhydroxylamines was studied for the ability to extract molybdenum(VI) from heptamolybdate. The extraction principally runs only in acidic medium, sulfur-containing extractants having no advantage. The composition of the complexes was determined by the isolation of compounds in the solid state and also by the interpretation of distribution data.
    Notes: Eine Reihe zweizähniger Liganden sowie entsprechende Thioderivate aus den Gruppen der 8-Hydroxychinoline, β-Diketone, Acylpyrazolone und N-Acyl-phenylhydroxylamine wurde auf ihr Extraktionsvermögen für Molybdän aus Heptamolybdat geprüft. Die Extraktion ist grundsätzlich nur im sauren Bereich möglich, schwefelhaltige Extraktionsmittel bringen keine Vorteile. Die Komplexzusammensetzung wurde durch Isolierung von Komplexen in Substanz und durch Auswertung der Verteilungsdaten ermittelt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 201-207 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon-Sulphur Compounds. XXIX. 29Si-N.M.R. InvestigationsThree series of silicon-sulphur compounds (RO)3SiSR′ (I), (i-PrO)4-nSi(SEt)n (II) and cyclic Si—S compounds (III) were prepared, some of them at the first time and their 29Si-N.M.R. spectra were measured. In the series of trialkoxysilylthio derivatives (I) were the steric and inductive effects of the RO and R'S groups evaluated. In the series II were the 29Si-N.M.R. chemical shifts related to the relative paramagnetic screening constants σ* and netto charge at the silicon atom q(Si) using the EN-quantum-chemical model discussed. In the series III were the shift contribution of the (SiS)2 and 1-sila-2,5-dithiacyclopentan rings determined.
    Notes: Drei Reihen von Silicium-Schwefel-Verbindungen: (RO)3SiSR'(I), (i-PrO)4-nSi(SEt)n (II) und cyclische Si—S-Verbindungen (III) wurden dargestellt, davon einige erstmalig, und ihre 29Si-NMR-Spektren vermessen. In der Reihe der Trialkoxysilylthio-Derivate (I) wurden die sterischen und induktiven Wirkungen der RO- und R'S-Gruppen abgeschätzt. In der Reihe II wurden die 29Si-NMR-chemischen Verschiebungen in Abhängigkeit von den relativen paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ* und der Nettoladung am Silicium q(Si) im Rahmen des EN-quantenchemischen Modells diskutiert. In der Reihe III wurden die Beiträge des (SiS)2-und 1-sila-2,5-dithia-cyclopentan-Rings zur chemischen Verschiebung ermittelt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 134. Studies on Esters of Haloformic Acids 2. Synthesis and Properties of Se-Alkyl Esters of Chloromonothiomonoselenoformic AcidThe hitherto unknown esters RSe—CS—Cl with R = C2H5 and nC3H7 have been prepared by reaction of thiophosgene with the corresponding alkane selenol. The compounds have been characterized with electron absorption, nuclear magnetic resonance (1H, 13C, and 77Se), infrared, and mass spectra.
    Notes: Die bisher nicht bekannten Ester RSe—CS—Cl mit R = C2H5 und nC3H7 wurden durch Umsetzung von Thiophosgen mit dem entsprechenden Alkanselenol hergestellt. Die Verbindungen wurden mit Elektronenabsorptions-, 1H-, 13C- und 77Se-NMR-, Infrarot- und Massenspektren charakterisiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 95-100 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon and Germanium. XXXIV. A Further Contribution to the Preparation of Potassium SilylThe reaction time for the preparation of potassium silyl from monosilane in glyme is abridged considerably by the use of dispersed Na/K alloy. The preparation is simplyfied by the use of pure dispersed potassium instead of the dispersed alloy. In this case a further abridgement of the reaction time is observed and the filtration of the residue after the end of the reaction is easier because there is no sodium in the residue. Crystalline potassium silyl, free of potassium hydride and glyme, is obtained by recrystallisation followed by slow crystallisation from a glyme/benzene mixture. During a storage of 30 month the crystals turned out to be stable.
    Notes: Die Reaktionszeit für die Darstellung von Kaliumsilyl aus Monosilan in Monoglyme verkürzt sich bei Verwendung von dispergierter Na/K-Legierung erheblich. Die Darstellung vereinfacht sich, wenn statt der dispergierten Na/K-Legierung reines dispergiertes Kalium eingesetzt wird. Hierbei wird eine weitere Verkürzung der Reaktionszeit festgestellt, und die Filtration des Rückstandes nach Ende der Reaktion ist durch das Fehlen des Natriums einfacher. Kaliumsilylkristalle, in denen weder Kaliumhydrid noch Monoglyme nachweisbar sind, werden durch Umkristallisieren und nachfolgende langsame Kristallisation aus einem Monoglyme/Benzol-Gemisch erhalten. Die Kristalle erwiesen sich bei einer 30monatigen Lagerung als stabil.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 127-137 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Oxothorates of the Alkaline Metals: K3NaTh2O6For a first time single crystals of a (in addition: new) oxothorate were prepared starting with the binary oxides [1 200°C, 4d, then 1 300°C, 5d, Ni-bomb; powder: 650°C, 10d, Ag-bomb]. The colourless, transparent single crystals are monoclinic, C2/c, a = 629.64 pm, b = 1 089.93 pm, c = 1 259.75 pm, β = 99.66°, z = 4, Dx = 5.458 g cm-3 and Dpyc = 5.456 gcm-3. It is an ordered variant of the NaCl-type; MoKα, fourcircle diffractometer data (PW 1100), R = 7.67 and Rw = 7.35% for 1 083 of 1 236 I0 (hkl). The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, is calculated and discussed.
    Notes: Erstmals wurden Einkristalle eines zudem neuen Oxothorates, K3NaTh2O6, aus den binären Komponenten dargestellt [1 200°C, 4d, dann 1 300°C, 5d, Ni-Bömbchen; Pulver analog: 650°C, 10d, Ag-Bömbchen]. Die farblosen, durchsichtigen Einkristalle kristallisieren monoklin, C2/c, a = 629,64 pm, b = 1 089,93 pm, c = 1 259,75 pm, β = 99,66°, Z = 4, drö = 5,458 g cm-3 und dpyk = 5,456 g cm-3. Es liegt eine geordnete NaCl-Variante vor; MoKα, Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100), R = 7,67 und Rw = 7,35% für 1 083 von 1 236 I0(hkl). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 153-160 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nitrate-, Thiosulphate-, Sulphate-, and Sulphide Cancrinite1For the synthesis of the compounds to a solution of sodium aluminate there is added in excess sodium nitrate, or sodium thiosulphate, or sodium sulphite, or sodium sulphide. After heating a solution of sodium silicate is added, and the suspension is hold at 110°C for a long time, the precipatite is filtered, washed, and dried.2The white compounds are characterized in composition and crystal structure by chemical and X-ray analysis and densities.3The unimolecular hexagonal cell of the compounds has the cancrinite structure (lattice constants and densities see „Inhaltsübersicht“).4By heating of thiosulphate cancrinite at 1 000°C in air there is produced a nice deep blue coloured pigment.
    Notes: 1Zur Darstellung der Verbindungen wird zu einer Natriumaluminatlösung Natriumnitrat oder Natriumthiosulfat oder Natriumsulfat oder Natriumsulfid bei Zimmer-temperatur im Überschuß gegeben. Nach Aufheizen wird eine Wasserglaslösung zugetropft, die Suspension längere Zeit bei 110°C gehalten, der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet.2Die weißen Verbindungen werden in Zusammensetzung und Kristallstruktur durch chemische und röntgenographische Analyse sowie Dichten charakterisiert.3Mit 1 Molekel/Zelle kristallisieren die Verbindungen im hexagonalen Cancrinitgitter mit den Konstanten und Dichten: TextVerbindungGitterkonstanten in ÅDichten in g/ml a0c0RöntgenPyknometerNa8[Al6Si6O24](NO3)2 · 4 H0O12,68 ± 0,025,18 ± 0,012,522,30Na8[Al6Si6O24](S2O3) · 3 H2O12,73 ± 0,025,02 ± 0,032,512,28Na8[Al6Si6O24](SO4) · 3 H2O12,674 ± 0,0045,173 ± 0,0032,422,37Na8[Al6Si6O24](S) · 4 H2O12,669 ± 0,0075,187 ± 0,0032,312,244Durch Glühen des Thiosulfat-Cancrinits bei 1 000°C an Luft erhält man ein schönes tiefblaues Pigment.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 11-15 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Benzyl Nickel(II) Complexes and their ReactionsBy the oxydative addition of p-substituted benzyl chlorides to (Ph3P)2Ni(C2H4) at -20°C the violet nickel(II) complexes (Ph3P)2Ni(p-CH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl) are, formed. In water containing solutions the carbonic acid (Ph3P)2Ni(p-CH2C6H4COOH)Cl is rearranged to the corresponding p-methylbenzoate.With carbon dioxide the complexes (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl react like Grignard compounds. Diphenyl ethine and butadien-1,3 are inserted in the Ni - C bond at room temperature. Substituted nickel-σ-vinyl or π-allyl complexes are obtained. The reactivity of the nickel-σ-benzyl compounds is compared with that of other nickel(II)-alkyl compounds.
    Notes: Die oxydative Addition von p-substituierten Benzylchloriden an (Ph3P)2—Ni(C2H4) bei -20°C ergibt die violetten Nickel(II)-Komplexe (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl). Die Carbonsäure (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4COOH)Cl lagert sich in Gegenwart von Wasser in das entsprechende p-Methylbenzoat ein.Die Verbindungen des Typs (Ph3P)2Ni(p—CH2C6H4R)Cl reagieren mit Kohlendioxid grignardanalog. Diphenylethin und Butadien-1,3 werden bei normaler Temperatur in die Ni - C-Bindung eingeschoben. Dabei entstehen substituierte Nickel-σ-vinyl- bzw. π-allyl-Komplexe. Das Reaktionsverhalten der Nickel-σ-benzylverbindungen wird mit dem anderer Nickel(II)-alkylverbindungen verglichen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 46-50 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Darstellung und Kristallstrukturbestimmung von La3ReO8La3ReO8 wurde bei 1425°C dargestellt, die Strukturbestimmung ergab abweichende Resultate von einer Darstellung, die bei 900°C erfolgte (BAUD u. Mitarb. 1979). Die Hochtemperaturmodifikation kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit a = 7,757(1), b = 7,777(1), c = 5,928(1) Å, γ = 111,1°, Z = 2. Die Struktur wurde durch Patterson und Fouriersynthesen gelöst und bis R(F) = 0,073 verfeinert. Die Struktur besteht aus isolierten, verzerrten ReO6-Oktaedern und Doppelketten von kantenverknüpften La4O-Tetraedern.
    Notes: The crystal structure of La3ReO8, prepared at 1425°C, is reported to be different from a previous result on a preparation at 900°C (BAUD et al., 1979). The high temperature modification crystallizes in the monoclinic space group P21/m with a = 7.757(1), b = 7.777(1), c = 5.928(1) Å, γ = 111.1°, Z = 2. The structure was solved by Patterson and Fourier methods from single crystal diffractometer data and refined to final R(F) = 0,073. The structure consists of isolated, distorted ReO6 octahedra and double chains of edge-shared La4O tetrahedra.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 40
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 72-78 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Resonance Raman Spectrum and Structure of Matrixisolated Te3By condensing a mixture of 76% Te atoms and 24% Te2 molecules in a nitrogen matrix at 15 K followed by annealing to nearly 25 K we obtained Te3 molecules by a matrix reaction. The resonance Raman spectrum of Te3 contains 8 overtones of the symmetric stretching vibration. The following values for ω1 and x11 have been calculated for the isotopically pure species 126Te3: ω1 = 206.33 ± 0.15 cm-1; x11 = 0.24 ± 0.03 cm-1 and 130Te3: ω1 = 203.1 ± 0.2 cm-1; x11 = 0.22 ± 0.05 cm-1. Using a 1:1 ratio of 126Te and 130Te in the synthesis of Te3 the band shape of the envelopes of the superimposed spectra of all possible Te3 species could only be explained assuming a bent structure (120° ± 10°). The value of the force constant fr + frr of 210 ± 10 Nm-1 reflects multiple bonding in this molecule. The proposed structure also agrees with thermodynamical considerations.
    Notes: Wird eine Gasmischung aus 76% Te-Atomen und 24% Te2-Molekeln mit einem Überschuß Stickstoff bei 15 K abgeschreckt und anschließend kurz auf 25 K erwärmt, so entstehen durch eine Matrixreaktion Te3-Molekeln. Im Resonanzramanspektrum dieser Spezies werden 8 Obertöne der symmetrischen Streckschwingung beobachtet. Für zwei verschiedene Te-Isotope erhält man folgende Werte für ω1 und x11: 126Te3: 206,33 ± 0,15 cm-1, 0,24 ± 0,03 cm-1; 130Te3: 203,1 ± 0,20 cm-1, 0,22 ± 0,05 cm-1. Die Verwendung von Proben, die je 50% der beiden Isotopen enthalten führt zu einem Bandenmuster, bei dem die Intensität der einzelnen Banden und ihre Frequenzverschiebung für eine gewinkeltes Te3-Molekel sprechen (120° ± 10°). Der Wert der Kraftkonstante fr + frr von 210 ± 10 Nm-1 zeigt Mehrfachbindungsanteile an. Eine thermodynamische Betrachtung liefert zusätzliche Anhaltspunkte für eine offene (nicht ringförmige) Struktur vom Te3.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 104-108 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trialkylbismutines as Ligands in Carbonyl Complexes of Iron and Group VIa ElementsThe complexes (CO)4FeBiR3 (R = Et, Pr, Bu) are synthesized by reaction of Fe2(CO)9 and the corresponding bismutines. Complexes of the type Bu3BiM(CO)5 (M = Cr, Mo, W) are formed by irradiation of the hexacarbonyls of group VIa elements in tetrahydrofuran and subsequent addition of Bu3Bi. The novel compounds are obtained in 40 - 90% yield. They are stable in an inert atmosphere above 25°C. Their 1H-n. m. r., i. r., and m. s. data are discussed.
    Notes: Die Komplexe (CO)4FeBiR3 (R = Et, Pr, Bu) werden durch Umsetzung von Fe2(CO)9 mit den entsprechenden Bismutinen synthetisiert. Komplexe des Typs Bu3BiM(CO)5 (M = Cr, Mo, W) entstehen durch Bestrahlung der Hexacarbonyle der VIa-Elemente in Tetrahydrofuran und nachfolgende Umsetzung mit Bu3Bi. Die neuen Verbindungen werden in 40 - 90% Ausbeute erhalten. Sie sind bei Luftausschluß auch oberhalb von 25°C stabil. Ihre 1H-NMR-, IR- und EI-MS-Daten werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 143-151 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Ag2Ge2O5: A New Ge2O52- Network StructureAg2Ge2O5 was prepared from the binary oxides at high O2 pressures. Single crystal X-ray diffraction work indicated monoclinic symmetry (P21/c; a = 1101.3(2); b = 1006.3(1); c = 1221.9(3) pm; ß = 94.6(1)°). The structure was determined by direct methods (3372 independent structure factors) and refined to a conventional R value of 0.084. A new Ge2O52- network structure was found with germanium coordinated octahedrally (­d(Ge - O) = 188,7 pm) and tetrahedrally (­d(Ge - O) = 175,9 pm), in equal proportions, by oxygen. The polyhedra share vertices and edges, thus forming a three dimensional channel system, which is occupied by Ag+ ions. The shortest Ag - Ag distance of 284 pm, like the pale yellow colour of the compound, indicates Ag+ - Ag+ interaction.
    Notes: Durch Sauerstoffhochdrucksynthese wurde Ag2Ge2O5 aus den binären Komponenten dargestellt. Nach Einkristalluntersuchungen liegt monokline Symmetrie vor (P21/c; a = 1101,3(2); b = 1006,3(1); c = 1221,9(3) pm; ß = 94,6°(1); Z = 12). Die Struktur wurde mittels direkter Methoden (Ag-Positionen) und Fourier-Synthesen gelöst (3372 unabhängige Strukturfaktoren); der R-Wert konvergierte bei 8,4%. Das Anion Ge2O52- bildet eine neuartige Raumnetzstruktur, wobei die Germaniumatome jeweils zur Hälfte oktaedrisch [­d(Ge - O) = 188,7 pm] und tetraedrisch [­d(Ge - O) = 175,9 pm] von Sauerstoff koordiniert sind. Die Polyeder sind in der Weise über gemeinsame Ecken und Kanten verknüpft, daß dreidimensional vernetzte, kanalartige Hohlräume entstehen, die von den Gegenkationen (Ag+) ausgefüllt werden. Der kürzeste Ag - Ag-Abstand beträgt 284 pm und gibt, wie die blaßgelbe Eigenfarbe der Substanz, einen Hinweis auf bindende Ag+ - Ag+-Wechselwirkungen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 43
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 175-179 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Bis- and Tris(trimethylsilyl)-methyl-aminofluorosilanesLithium-tris(trimethylsilyl)methane reacts with fluoro-silanes to give (Me3Si)3C - SiF2R (1 - 3, R = F, C6H5, CMe3). 1 and 2 react with lithiated amines to aminofluorosilanes 4 a, 5 a, 6 a, and with a 1, 3-migration of a silyl group to the structure isomeric trimethylsilylaminofluorsilanes 4 b, 5 b, 6 b, 7, 8. The disubstituted NH-compound 9 is obtained in the reaction of 1 with LiNH2.
    Notes: Lithium-tris(trimethylsilyl)-methan reagiert mit Fluorsilanen unter Substitution zu (Me3Si)3CSiF2R (1 - 3, R = F, C6H5, CMe3). Mit lithiierten Aminen reagieren 1 und 2 zu den Aminofluorsilanen 4a, 5a, 6a, und unter 1, 3-Silylgruppenwanderung zu den strukturisomeren Trimethylsilylaminofluorsilanen 4 b, 5 b, 6 b, 7, 8. In der Reaktion von 1 mit LiNH2 wird die disubstituierte NH-Verbindung 9 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 69-71 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tris-trimethylsilyl-tert.butyl-cyclotetraphosphaneP4(SiMe3)3CMe3 1, which was previously unknown in the series of the cyclotetraphosphanes P4(SiMe3)nCMe34-n, n = 0-4, could be obtained by the reaction of P3(SiMe3)5 with Me3CPCl2. 1 froms intensely coloured yellow crystals, melting point 143 ± 2°C. The 31P- and 1H-NMR data of 1 are given.
    Notes: Das in der Reihe der Cyclotetraphosphane P4(SiMe3)n(CMe3)4-n, n = 0-4, bisher noch unbekannte P4(SiMe3)CMe3 1 konnte durch Umsetzung von P3(SiMe3)5 mit Me3CPCl2 dargestellt werden. 1 bildet intensiv gelbe Kristalle, Schmp. 143 ± 2°C. Die 31P- und 1H-NMR-Daten von 1 werden angegeben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 72-78 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [PPh3Cl]⊕[ReCl4(N2S2)]⊖; Synthese, IR-Spektrum und Kristall StruktureThe title compound is prepared by the reaction of [ReCl3(NSCl)2(POCl3)] with triphenylphosphane; it formes black crystals. The crystal structure determination was solved with X-ray methods (2861 observed independent reflexions, R = 0.038). The compound crystallizes monoclinic in the space group P21/n with four formula units per unit cell. The structure consists of [PPh3Cl]⊕ cations and [ReCl4(N2S2)]⊖ anions, in which the rhenium atom is surrounded octahedrally by four chlorine ligands and the N atoms of a ReN2S2-five-membered ring in cis-position (symmetry C2v). The Re—N bond lengths (181 pm) and the NS bond lengths (152 pm) are in the range of double bonds; the S—S distance is very long (253 pm). The i.r. spectrum is reported.
    Notes: Die Titelverbindung entsteht in Form schwarzer Kristalle bei der Reaktion von [ReCl3(NSCl)2(POCl3)] mit Triphenylphosphan. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt ermittelt (2861 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,038). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur besteht aus [PPh3Cl]⊕-Kationen und Anionen [ReCl4(N2S2)]⊖, in denen das Rhenium oktaedrisch von vier Chlorliganden und den beiden cis-ständigen Stickstoffatomen eines ReN2S2-Fünfringes umgeben ist (Symmetrie C2v). Die ReN-Abstände (181 pm) und die NS-Abstände (152 pm) entsprechen etwa Doppelbindungen; die S—S-Bindungslänge ist mit 253 pm sehr lang. Das IR-Spektrum wird mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 92-98 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Fluorides of Divalent Lanthanoids. II. Synthesis of MLnF3 from MLnF4CsEuF3, CsYbF3, and RbYbF3, which had already been prepared via reduction of the corresponding trifluorides with alkali metal, were also obtained by reducing MLnF4 with M (M = Cs, Rb, K; Ln = Eu, Yb). No additional alkali fluoroperovskites of lanthanoids were detected either by reduction of LnF3 or MLnF4 with metallic Cs, Rb, or K or by other reactions, e.g. 3CsF + 2SmF3 + Sm. It was shown that the reaction of CsF with EuF2 (350-850°C) produced only very little CsEuF3.
    Notes: CsEuF3, CsYbF3 und RbYbF3, zuvor nur durch Reduktion von EuF3 bzw. YbF3 mit met. Cs bzw. Rb erhalten, entstehen auch bei der Reduktion von MLnF4 mit M (M = Cs, Rb, K; Ln = Eu, Yb). Weitere unbekannte Perowskite wie CsSmF3 erhält man auf diesem Wege nicht. Tempern von innigen Gemengen der binären Fluoride (z.B. CsF + EuF2) führt nur zu sehr unvollständiger Umsetzung. Auch Synthesen durch Komproportionierung (z. B. 3CsF + 2SmF3 + Sm) sind ohne Erfolg. Durchgeführt wurden alle Reduktionen von LnF3 (Ln = Sm, Eu, Tm, Yb) mit M (M = Cs, Rb, K).
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 120-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 139. Studies on Dialkyl Esters of Chalcogenocarbonic Acids. 2. O,Se- and S, Se-Dialkyl MonothiomonoselenocarbonatesThe hitherto unknown esters RSe—CS—OR′, where R = C2H5, nC3H7 and R′ = C2H5, nC3H7, are formed by reaction of NaSeR with Cl—CS—OR′ and of RSe—CS—Cl with HOR′. At the first time, the esters RSe—CO—SR′ with R = R′ = C2H5, nC3H7 have been prepared by reaction between NaSeR and Cl—CO—SR′. The compounds have been characterized by means of diverse spectroscopic methods.
    Notes: Die bisher nicht bekannten Ester RSe—CS—OR′ mit R = C2H5, nC3H7 und R′ = C2H5, nC3H7 entstehen bei der Reaktion von NaSeR mit Cl—CS—OR′ und bei der von RSe—CS—Cl mit HOR′. Erstmals wurden die Ester RSe—CO—SR′ mit R = R′ = C2H5, nC3H7 durch Umsetzung von NaSeR mit Cl—CO—SR′ hergestellt. Die genannten Verbindungen wurden mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Methoden charakterisiert.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 107-114 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Sulfur Nitrogen Compounds. 16. Products of the Reaction of Lead- and Tin Salts with S4N4. Structures of PbN2S2 · NH3, PbN2S2, and SnCl4 · 2S4N4PbN2S2 · NH3 is monoclinic, P21/a, a = 5.671, b = 16.123, c = 6.102 Å, β = 95.12°, Z = 4, PbN2S2, however, orthorhombic, P212121, a = 4.375, b = 7.654, c = 12.274 Å, Z = 4. The planar five-membered PbN2S2 rings in both compounds show no remarkable differences. In PbN2S2 · NH3, the NH3 molecule is bound to Pb perpendicularly to the plane of the ring.The structure of the long known addition compound SnCl4 · 2S4N4 was determined. It is orthorhombic, Pc21b, a = 11.467, b = 11.995, c = 12.374 Å, Z = 4. Sn shows sixfold coordination, the two S4N4 rings are attached to Sn trans to each other via a N atom.
    Notes: PbN2S2 · NH3 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/a mit a = 5,671 Å, b = 16,123 Å; c = 6,102 Å, β = 95,12°, Z = 4, PbN2S2 dagegen orthorhombisch, Raumgruppe P212121 mit a = 4,375 Å, b = 7,654 Å, c = 12,274 Å, Z = 4. Die ebenen fünfgliedrigen PbN2S2-Ringe beider Verbindungen unterscheiden sich nur unwesentlich. Bei PbN2S2 · NH3 ist an Pb zusätzlich noch ein NH3-Molekül senkrecht zur Ringebene gebunden.Von der schon lange bekannten Additionsverbindung SnCl4 · 2S4N4 konnte ebenfalls die Struktur bestimmt werden: orthorhombisch, Raumgruppe Pc21b mit a = 11,467 Å, b = 11,995 Å, c = 12,374 Å, Z = 4. Sn ist 6fach koordiniert, die beiden S4N4-Ringe sind über je ein N-Atom in Transstellung an Sn gebunden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Ill-crystallized Calcium Hydrogen Silicates. VI. Chemical, ESR, and Mössbauer-Spectroscopic Investigations on the Incorporation of Fe3+ into C—S—H(Di, Poly)C—S—H(Di, Poly), prepared by precipitation reactions from sodium silicate solutions in presence of Fe3+ ions, incorporates at least up to 0.09 Fe2O3/SiO2. Thereby the anion composition of the C—S—H(Di, Poly) ist not affected.The results of ESR and Mössbauer spectroscopic measurements show, that Fe is incorporated as Fe3+ at octahedral sites. Only less than 1% of the total amount of Fe3+ is situated at tetrahedral sites. In good accordance with that is the change of thermal stability of the silicate anions concerning condensation and degradation reactions.
    Notes: In C—S—H(Di, Poly), das bei 80°C (353 K) über Fällungsreaktionen aus Natriumsilicatlösungen in Gegenwart von Fe3+-Ionen synthetisiert wurde, lassen sich bis mindestens 0,09 Fe2O3/SiO2 einbauen. Der Anionenaufbau des C—S—H(Di, Poly) wird dadurch nicht verändert. Aus ESR- bzw. Mößbauer-spektroskopischen Befunden geht hervor, daß das Eisen als Fe3+ hauptsächlich auf Oktaederplätzen vorliegt, während Tetraederplätze nur von weniger als 1% der Gesamteisenmenge besetzt werden. Die Änderung der thermischen Stabilität der Silicatanionen gegenüber Kondensations- und Abbaureaktionen steht mit dem Einbau von Fe3+ auf Oktaederplätzen in guter Übereinstimmung.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 50
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lower Chalcogen Fluorides. IX. Preparation and Characterization of SF3SSFDuring cocondensation of SF2 and SSF2 the new compound 1,3-Difluorotrisulphane-1,1-difluoride is formed in low yield and can be isolated by means of low temperature fractionation. The compound was unequivocally characterized by 19F-n.m.r,i.r.,Raman, and mass spectra. The unstable compound ist a colourless, viscous liquid with an extrapolated boiling point of 94°C and a melting point of -62°C. It decomposes to SF4 and SSF2 in the gas phase.
    Notes: Bei der Cokondensation von SF2 und SSF2 entsteht in geringen Ausbeuten die neue Verbindung 1,3-Difluor-trisulfan-1,1-difluorid, SF3SSF, die mittels Tieftemperaturfraktionierung isoliert werden konnte. Durch 19F-NMR-, IR-, Raman- und Massenspektren wurde die Verbindung eindeutig charakterisiert. Das sehr zersetzliche SF3SSF ist eine farblose, viskose Flüssigkeit mit einem extrapolierten Siedepunkt von 94°C und einem Schmelzpunkt von -62°C. Es zerfällt in der Gasphase in SF4 und SSF2.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 205-212 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bildung und Zersetzung von LanthanoxidcarbonatAmorphes Lanthancarbonat wird durch Hydrolyse von Lanthanisopropoxid mit wäßriger Ammoniaklösung an Luft dargestellt. Lanthanoxidcarbonat, La2O(CO3)2 · H2O, kristallisiert, wenn die amorphe Substanz mit heißem Wasser gewaschen wird. Die Kristallisation und das thermische Verhalten des kristallinen Materials werden röntgenographisch, thermoanalytisch und IR-spektroskopisch untersucht. Die Zersetzung des La2O(CO3)2 · H2O in das IA-(LaO)2CO3 wird bei 440 bis 540°C beobachtet. Die Zersetzungsisothermen können durch eine gebrochene rationale Funktion beschrieben werden; die Aktivierungsenergie beträgt 42,6 kcal · mol-1. IA-(LaO)2CO3 zersetzt sich dann zum A-La2O3 bei 750 bis 870°C. Die Kinetik wird ebenfalls durch eine gebrochene rationale Funktion interpretiert; die Aktivierungsenergie beträgt 58,3 kcal · mol-1.
    Notes: Amorphous lanthanum carbonate was prepared by hydrolysis of lanthanum isopropoxide using ammonia water in the atmosphere. Lanthanum monoxocarbonate, La2O(CO3)2 · H2O, crystallizes when this amorphous material was washed with hot water. The crystallization and thermal behavior of the crystalline material are studied by X-ray diffraction, thermal analysis, and infrared spectroscopy. The decomposition of La2O(CO3)2 · H2O into type-IA (LaO)2CO3 is observed at 440 to 540°C. Decomposition isotherms are described by the contracting cube equation, the activation energy being 42.6 kcal mol-1. Type-IA (LaO)2CO3 subsequently decomposes to A-type La2O3 at 750 to 870°C. The kinetics is also interpreted in terms of the contracting cube equation, the activation energy being 58.3 kcal mol-1.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 240-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural Chemistry of Phosphorus Containing Chains and Rings. 11. Crystal and Molecular Structures of the Two Stereoisomers of Tetraphospha-silaspiro[2.2]pentane (PBut)2Si(PBut)2The spirocyclic compound 1,2,4,5-tetra-tert-butyl-1,2,4,5-tetraphospha-3-silaspiro[2.2]pentane exists in tow diastereomers of point symmetry 4 and 2. The isomer with symmetry 4 even in the solid crystallizes tetragonally in I41/a with a = 1247.0, c = 1505.5 pm and Z = 4. The isomer of fairly exact symmetry 2 crystallizes triclinically in P1 with a = 612.8, b = 996.3, c = 1017.2 pm, α = 75.63, β = 72.38, γ = 88.71° and Z = 1. In this disordered structure the surroundings of Si is slightly distorted due to the influence of the substituents. The (average) bond lengths are (4, 2): d(Si—P) = 220.09(9), 221.5(5); d(P—P) = 225.5(2), 224.2(5); d(P—C) = 189.4(3), 190(2); d(C—C) = 151.4(4), 152(3) pm. The geometry of the substituents in both isomers is quite normal.
    Notes: Die Spiroverbindung 1,2,4,5-Tetra-tert-butyl-1,2,4,5-tetraphospha-3-silaspiro[2.2]pentan liegt in zwei Diastereomeren der Punktsymmetrie 4 und 2 vor. Das Isomer der auch im Festkörper exakten Symmetrie 4 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/a mit a = 1247,0, c = 1505,5 pm und Z = 4. Das sterisch weniger günstige Isomer der im Festkörper nicht streng erfüllten Symmetrie 2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 612,8, b = 996,3, c = 1017,2 pm, α = 75.63, β = 72,38, γ = 88,71° und Z = 1. In dieser nur fehlgeordnet beschreibbaren Struktur wird die Umgebung des Si durch Substituenteneinflüsse etwas verzerrt. Die (mittleren) Bindungslängen betragen (4, 2): d(Si—P) = 220,09(9), 221,5(5); d(P—P) = 225,5(2), 224,2(5); d(P—C) = 189,4(3), 190(2); d(C—C) = 151,4(4), 152(3) pm. Die Geometrie der Substituenten ist in beiden Isomeren normal.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 51-60 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of the Anion S3N3O2-, a Stable Six-membered Sulfur-Nitrogen Ring with an 8π-Electron SkeletonThe dark blue-violet cyclotrithiazene-dioxide anion S3N3O2-has been synthesized on different pathways: 1. reaction of S4N4O2 with alkali azides, 2. metathesis of (CH3)3ES3N3O2 (E = Si, Sn) with CsF, 3. addition of S4N4O2 and alkali bis(trimethylsilyl)-amides followed by cation exchange with tetraphenylarsonium chloride, and 4. reaction of S4N4O2 with trimethylsilyliminotriphenylphosphorane in a molar ratio of 1:1. Excess iminophosphorane leads to the formation of a covalent 1.5-disubstituted S4N4 derivative. Reaction mechanisms will be discussed and structures of trithiatriazine-anions will be compared.
    Notes: Das dunkelblauviolette Cyclotrithiatriazendioxid-Anion S3N3O2- konnte auf verschiedenen Wegen dargestellt werden: 1. Umsetzung von S4N4O2 mit Alkaliaziden, 2. Reaktion von (CH3)3ES3N3O2 (E = Si, Sn) mit CsF, 3. Addition von S4N4O2 und Alkali-bis(trimethylsilyl)-amiden mit anschließendem Kationenaustausch mit Tetraphenylarsoniumchlorid und 4. Umsetzung von S4N4O2 mit Trimethylsilyliminotriphenylphosphoran im Molverhältnis von 1:1. Ein überschuß des Iminophosphorans führt zur Bildung eines kovalenten 1,5-disubstituierten S4N4-Derivats. Reaktionsmechanismen werden diskutiert und Strukturvergleiche an Trithiatriazinanionen durchgeführt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 69-80 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Iron Trichloride with Trithyazyl Chloride. Crystal Structure of [S4N4Cl]+[FeCl4]-Iron trichloride reacts with (NSCl)3 yielding S4N4[FeCl4]2, S3N3Cl2[FeCl4] or S4N4Cl[FeCl4], depending on the reaction conditions. The i.r. spectra prove the presence of [FeCl4]⊖ ions for all three compounds. The 57Fe-Mössbauer spectra show a slight quadrupole splitting at 80 K for S3N3Cl2[FeCl4] (ΔEQ = 0.42 mm · s-1) and S4N4Cl[FeCl4] (ΔEQ = 0.23 mm · s-1), which indicates a slight deformation of the FeCl4⊖ tetrahedra. The crystal structure of S4N4Cl[FeCl4] was determined and refined with X-ray diffraction data (2549 independent reflexions, R = 0.026). S4N4Cl[FeCl4] crystallizes in the triclinic space group P1 with two formula units per unit cell. The lattice constants are a = 712, b = 911, c = 1006 pm, α = 76.5°, β = 83.8° and γ = 80.5°. The structure consists of the so far unknown [S4N4Cl]⊕ cations and slightly deformed FeCl4⊖ ions. The [S4N4Cl]⊕ ion consists of a S4N4 ring built up of two nearly planar S3N2 fragments having a dihedral angle of 136°. The average SN bond length is 157 pm, the SCI bond length 214 pm.
    Notes: Eisen(III)-chlorid reagiert mit (NSCl)3 je nach den angewandten Versuchsbedingungen unter Bildung von S4N4[FeCl4]2, S3N3Cl2[FeCl4] oder S4N4Cl[FeCl4]. Nach den IR-Spektren enthalten alle Verbindungen das FeCl4⊖-Anion. Die 57Fe-Mößbauer-Spektren lassen anhand der endlichen Beträge der Quadrupolaufspaltung bei 80 K für S3N3Cl2[FeCl4] (ΔEQ = 0,42 mm · s-1) und für S4N4Cl[FeCl4] (ΔEQ = 0,23 mm · s-1) leicht verzerrte FeCl4⊖-Tetraeder erkennen. Die Kristallstruktur von S4N4Cl[FeCl4] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (2549 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 2,6%). S4N4Cl[FeCl4] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 712, b = 911, c = 1006 pm; α = 76,5°, β = 83,8°, γ = 80,5°. Die Struktur besteht aus dem bisher unbekannten [S4N4Cl]⊕-Kation und leicht verzerrten FeCl4⊖-Anionen. Das [S4N4Cl]⊕-Ion bildet einen S4N4-Achtring, der aus zwei zueinander gefalteten, nahezu ebenen Ringfragmenten S3N2 besteht mit einem Faltungswinkel von 136°. Der mittlere SN-Bindungsabstand beträgt 157 pm, die S—Cl-Bindungslänge 214 pm.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 95-100 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Li2[CuO2]At the first time single crystals of Li2[CuO2] are prepared by exchange reaction. The crystal structure (I mmm) with a = 365.4(0), b = 285.9(0), c = 937.4(0) pm, Z = 2, dx = 3.73 g/cm3, dpyk = 3.67 g/cm3 was refined (four-circle-diffractometer data PW 1100, 343 Io(hkl), MoKα, R = 0.046, Rw = 0.041). The characteristic structure element is the planar chain \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm CuO}_{4/2}} \right]^{2 -} $\end{document}. The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, Effective Coordination Numbers, ECoN, these via Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, are calculated.
    Notes: Einkristalle von Li2[CuO2] wurden erstmals durch „Austauschreaktion“ dargestellt und die Kristallstruktur (I mmm) mit a = 365,4(0), b = 285,9(0), c = 937,4(0) pm, Z = 2, drö = 3,73 g/cm3, dpyk = 3,67 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, 343 Io(hkl), MoKα, R = 0,046, Rw = 0,041). Das charakteristische Strukturelement ist die planare Ketve \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm CuO}_{4/2}} \right]^{2 -} $\end{document}. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 141-146 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Polygermanes. X. Vibrational Spectra of the Homorings (Ph2Ge)4, (Ph2Ge)5, and (Ph2Ge)6IR and Raman transitions of the crystalline title compounds are given from 3100 to 100 cm-1. The spectra are nearly identical above 350 cm-1. The Gen ring vibrations range from 330 to 140 cm-1 and are unspecifically coupled with mass sensitive phenyl modes. The distribution of the individual values is discussed by means of the intracyclic bond angles determined by X-ray structure analysis.
    Notes: Für die kristallinen Titelverbindungen werden IR- und Raman-Übergänge im Bereich 3100-100 cm-1 angegeben. Oberhalb 350 cm-1 sind die Spektren weitgehend identisch. Die Gerüstschwingungen der Gen-Homocyclen liegen von 330-140 cm-1 und koppeln in unspezifischer Weise mit Phenylgruppenschwingungen. Die Verteilung der Einzelwerte wird an Hand von röntgeno-graphisch bestimmten intracyclischen Bindungswinkeln diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 173-181 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 141. Studies on Trimethylsilyl Xanthic Acid. 1. Synthesis and Properties of Trimethylsilyl XanthatesThe trimethylsilyl xanthates \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M}\left[{{\rm S}_2 {\rm C} - {\rm OSi}\left({{\rm CH}_3} \right)_3} \right]\,{\rm mit\,M} = {\rm Li,Na,K},{\rm Rb},{\rm Cs} $$\end{document} have been prepared by reaction of the corresponding silanolate with carbon disulfide. The compounds were characterized by means of chemical and diverse spectroscopic methods.The existence of unstable trimethylsilyl xanthic acid has been demonstrated.
    Notes: Die Trimethylsilylxanthate \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M}\left[{{\rm S}_2 {\rm C} - {\rm OSi}\left({{\rm CH}_3} \right)_3} \right]\,{\rm mit\,M} = {\rm Li,Na,K},{\rm Rb},{\rm Cs} $$\end{document} wurden durch Umsetzung des entsprechenden Silanolats mit Kohlenstoffdisulfid hergestellt und mit Hilfe chemischer und verschiedener spektroskopischer Methoden charakterisiert.Die Existenz der instabilen Trimethylsilylxanthogensäure konnte gesichert werden.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 199-206 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Trithiocyanatoargentates Rb2Ag(SCN)3 and Cs2Ag(SCN)3The trithiocyanatoargentates Rb2Ag(SCN)3 and CsAg(SCN)3 are obtained by crystallization from highly concentrated aqueous solutions. In the crystal structures the Ag atoms are surrounded tetrahedrally by the S atoms of 4 SCN groups. These Ag(SCN)4 tetrahedra are connected by common corners to polymer \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm Ag}\left({{\rm SCN}} \right)_2 \left({{\rm SCN}_{2/2}} \right)} \right] $\end{document}1[Ag(SCN)2(SCN)2/2] anion in Rb2Ag(SCN)3, whereas dimeric Ag2(SCN)6 anions were found in the Cs compound.
    Notes: Die Trithiocyanatoargentate Rb2Ag(SCN)3 und Cs2Ag(SCN)3 können durch Kristallisation aus hochkonzentrierten wäßrigen Lösungen erhalten werden. In den Kristallstrukturen sind die Ag-Atome tetraedrisch durch die S-Atome von vier SCN-Gruppen umgeben. Diese Ag(SCN)4-Tetraeder sind in der Rb-Verbindung über zwei Ecken zu einem polymeren \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm Ag}\left({{\rm SCN}} \right)_2 \left({{\rm SCN}_{2/2}} \right)} \right] $\end{document}1[Ag(SCN)2(SCN)2/2]-Anion verknüpft, während bei der Cs-Verbindung zweikernige Ag2(SCN)6-Anionen gebildet werden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 187-198 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Density, Conductivity, and Electrolysis of Liquid Phases in Nonaqueous Systems of the Type MCl/AlCl3/SO2 (M = Li, Na)The temperature dependence of the density and specific conductivity was determined at liquid phases of the composition MAlCl4 · nSO2 + mAlCl3 (M = Li, n = 3-5.5, m = 0.266; M = Na, n = 1.36-4.56, m = 0.01-0.1). The investigated range was between -30°C and +45°C. For different compositions it was limited by the liquidus point and by the point, where the SO2-equilibrium pressure surpassed 1 bar. The densities are between 1.63 and 1.76 g/cm3, the specific conductivities between 0.03 and 0.07 Ω-1 · cm-1.In diluted solutions below -10°C NaAlCl4 behaves as a strong electrolyte in which dissociation in Na+ and AlCl4-is prevailing. By electrolysis of the liquid phases at room temperature reversible galvanic cells of the type M/MAlCl4 · nSO2/Cl2, C(M = Li, Na) are generated, which have an open circuit potential between 4.12 and 4.18 volts. The alkali metal deposits are stable in contact with the electrolyte up to 60°C in the case of lithium and 35°C with sodium.
    Notes: Die Temperaturabhängigkeit der Dichte und der Leitfähigkeit flüssiger Phasen der Zusammensetzung MAlCl4 · nSO2 + mAlCl3 (M = Li, n = 3-5,5, m = 0,266; M = Na, n = 1,36-4,56, m = 0,01-0,1) wurde gemessen im Bereich zwischen der Liquidustemperatur und der Temperatur, bei der der SO2-Gleichgewichtsbruck 1 bar erreicht (-30°C bis +45°C). Die Dichten liegen zwischen 1,63 bis 1,76 g/cm3 und die spezifischen Leitfähigkeiten zwischen 0,03 bis 0,07 Ω-1 · cm-1 · NaAlCl4 verhält sich in verdünnten SO2-Lösungen bei -10°C bis -20°C als starker Elektroyt, der überwiegend in Na+ und AlCl4- dissoziiert vorliegt. Bei der Elektrolyse entstehen reversible Galvanische Zellen vom Typ M/MAlCl4 · nSO2/Cl2, C (M = Li, Na), deren EMK 4,12 bis 4,18 V beträgt. Die Alkalimetallabscheidung ist im Kontakt mit dem Elektrolyten im Falle des Lithiums bis +60°C beim Natrium bis +35°C stabil. An Graphit-Pulveranoden entstehen neben gelöstem Chlor Cl(AlCl3)3-Intercalate.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 213-224 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Das CaO—MgO—P2O5-System bei 1000°C für P2O5 ≤ 33,3 Mol-%Das quasiternäre Phasendiagramm CaO—MgO—P2O5 bei 1000°C für P2O5 ≤ 33,3 Mol-% wurde bestimmt durch Erhitzen von 140 Mischungen unter Verwendung von vier Ausgangsmaterialien (CaHPO4, CaCO3, MgO und MgHPO4 · 3 H2O). Die Produkte wurden röntgenographisch untersucht und die Temperung fortgeführt bis keine Änderung in der Phasenzusammensetzung und der Peakposition der Röntgendiagramme beobachtet wurde, was gegebenenfalls zu Temperzeiten von über 1000 Stunden führte.Es existieren drei bevorzugte Bereiche für feste Lösungen: die Whitlockit-Phase und bei den ternären Verbindungen im Gebiet der Pyro- und Orthophosphatphase. Der Bereich der festen Lösung der ternären Pyrophosphat-Verbindung wurde durch die Änderung in der Peakposition der Röntgendiagramme mit der Zusammensetzung bestimmt und wurde zu 15,9 bis 27,5 Mol-% MgO gefunden.Die Zwei- und Dreiphasengebiete wurden aus der Änderung der Peakposition der Whitlockit und ternären Pyrophosphat-Verbindung bestimmt. Die Experimente wurden in Luft ausgeführt. Zusätzliche Versuche in CO2-Atmosphäre zeigten keine Änderungen in den Röntgendiagrammen, besonders in jenen in denen Apatit enthalten war. Die Apatitphase baute keine bestimmbare Menge von Mg ein, weder beim Tempern in Luft noch in CO2-Atmosphäre.
    Notes: The quasi ternary phase diagram CaO-MgO-P2O5 at 1000°C for P2O5 ≤ 33.3 mole-% is determined by heating some 140 compositions prepared from the appropriate ones of 4 starting chemicals (reagent grade CaHPO4, CaCO3, MgO, and MgHPO4 · 3 aq.). Products were investigated with X-ray diffraction and heating was continued until no more changes in phase composition and peak positions in the X-ray diffraction pattern were observed, leading occasionally to heating times of over 1000 hours.There are three major regions of solid solution: for the whitlockite phase, and for the ternary compounds on the pyro- and the ortho-phosphate join. The extent of solid solution of the ternary pyrophosphate compound was determined by the change in peak position in the X-ray diffraction pattern with composition and was found to be 15.9-27.5 mole-% MgO.Two and three phase areas were determined using the change in peak position data for the whitlockite and ternary pyrophosphate compound. The experiments were carried out in air. However additional experiments in a CO2 atmosphere revealed no changes in the X-ray diffraction patterns, apart from those in which apatite was involved. The apatite phase did not incorporate detectable amounts of Mg, not on heating in air nor on heating in a carbondioxide atmosphere.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 230-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Existence and Structure of Secondary DithizonatesOn example of complexation with copper and palladium proved, that dithizone by double deprotonation forming neutral “secondary” dithiozonates, which have been characterized by elemental analyses, electronic, i.r., ESCA, and EPR spectra and magnetic measurements. Dithizone reacts about ligator atoms N,N′,S. Secondary dithizonates probable are present dimeric.
    Notes: Am Beispiel der Komplexbildung mit Kupfer und Palladium wird nachgewiesen, daß Dithizon unter zweifacher Deprotonierung neutrale, „sekundäre“ Dithizonate bildet, die durch Elementaranalyse, VIS-, IR-, EPR- und Photoelektronen-Spektren sowie magnetische Messungen charakterisiert werden. Dithizon wirkt über die Ligatoratome N,N′,S. Die sekundären Dithizonate liegen wahrscheinlich dimer vor.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 142. P6(t-Bu)5H - the First Cyclotetraphosphane with a P2 Side ChainThe thermolysis of 1, 2-di-tert-butyldiphosphane, H(t-Bu)P—P(t-Bu)H, leads to formation of the hitherto unknown hexaphosphane P6(t-Bu)5H (1). In the first instance the iso-P5H5 derivative P5(t-Bu)4H [3] is formed, which reacts further with H2(t-BuP)2 or H2(t-BuP)3 yielding 1. Compound 1 has been isolated in the pure state and structurally characterized as 1-(1,2-di-tert-butyldiphosphino)-2, 3, 4-tri-tert-butyl-cyclotetraphosphane, i. e. as a four-membered ring compound with a P2 side chain. Due to the chirality of the P atoms in the side chain, 1 exists as a mixture of two configurational isomers, the threo-and the erythro-form.
    Notes: Bei der Thermolyse von 1, 2-Di-tert-butyldiphosphan, H(t-Bu) P—P(t-Bu) H, entsteht aus dem zunächst gebildeten iso-P5H5-Derivat P5(t-Bu)4H [3] durch Weiterreaktion mit H2(t-BuP)2 oder H2(t-BuP)3 das bislang unbekannte Hexaphosphan P6(t-Bu)5H (1). Verbindung 1 wurde in reiner Form isoliert und strukturell als 1-(1, 2-Di-tert-butyldiphosphino)-2, 3, 4-tri-tert-butyl-cyclotetraphosphan, d. h. als Vierring-Verbindung mit P2-Seitenkette, charakterisiert. Wegen der Chiralität der P-Atome in der Seitenkette liegt 1 als Gemisch aus zwei Konfigurationsisomeren, der threo- und erythro-Form, vor.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 64
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polymeric Thiolato Complexes [M(SPh)3]∞ of the Metals Mo, W, Fe, and Ru with Linear Metal Chains. Synthesis and Crystal Structure of (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 · 2(CH3)2COAt high temperature the reaction of the metal carbonyls Mo(CO)6, W(CO)6 and Fe(CO)5 with S2Ph2 (Ph = C6H5) yields the polymeric complexes [M(SPh)3]∞. Similarly [Ru(SPh)3]∞ can be obtained from ruthenium(III) acetylacetonate and HSPh. At room temperature under UV-irradiation Fe(CO)5 reacts with S2Ph2 to form the oligomeric complex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3.The polymeric complexes [M(SPh)3]∞ (M = Mo, W, Fe, Ru) are composed of linear chains with bridging SPh-ligands between the metal atoms. Of these complexes [Fe(SPh)3]∞ is paramagnetic, whereas the others exhibit antiferromagnetic behaviour. The spin coupling is presumably connected with the formation of metal pairs, resulting in alternating shortened and extended distances in the metal chain. The oligomeric complex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 crystallizes triclinic in the space group P1 with z = 2. It has almost the symmetry D3d with a linear arrangement of the Fe atoms. The paramagnetism of Fe3(CO)6(SPh)6 can be explained by a d6 high spin configuration of the central atom and low spin behaviour of the two other Fe atoms, which are bonded to CO.
    Notes: Bei höherer Temperatur reagieren die Metallcarbonyle Mo(CO)6, W(CO)6 und Fe(CO)5 mit S2Ph2 (Ph = C6H5) unter Bildung der polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞. Aufähnliche Weise kann [Ru(SPh)3]∞ aus Ruthenium (III)-acetylacetonat und HSPh erhalten werden. Bei Raumtemperatur unter UV-Bestrahlung führt die Reaktion von Fe(CO)5 mit S2Ph2 zum oligomeren Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3. Die polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞ bestehen aus linearen Ketten, in denen die Metallatome durch SPh-Brücken verknüpft sind. [Fe(SPh)3]∞ ist paramagnetisch mit μ = 5,2 B.M., während die Komplexe des Mo, W und Ru antiferromagnetisches Verhalten zeigen. Die Spinkopplung ist vermutlich mit der Ausbildung von Metallpaaren verbunden, die alternierend lange Abstände in der Metallkette bewirken. Der oligomere Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit z = 2. Er hat nahezu die Symmetrie D3d, wobei die Fe-Atome eine lineare Anordnung bilden. Der Paramagnetismus von Fe3(CO)6(SPh)6 (μ = 6,15 B.M.) kann mit einer d6 high spin Konfiguration des Zentralatoms und low spin Verhalten der endständigen Fe-Atome erklärt werden.
    Additional Material: 21 Ill.
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  • 65
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 516 (1984), S. 42-48 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vibrational Spectra of the Cage Compound PAs3S3The vibrational spectrum of crystalline PAs3S3 and the raman spectrum of the molten title compound have been recorded. The assignment of the frequencies is proposed mainly based on polarization data of a PAs3S3 solution in white phosphorus. In the molten state a partial decomposition takes place according to 2 PAs3S3 ⇌ P2As2S3 + α-As4S3.
    Notes: Das Schwingungsspektrum des kristallinen PAs3S3 und das Raman-Spektrum der geschmolzenen Titelverbindung wurden aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten einer PAs3S3-Lösung in weißem Phosphor, vorgeschlagen. Im geschmolzenen Zustand findet ein partieller Zerfall gemäß 2 PAs3S3 ⇌ P2As2S3 + α-As4S3 statt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 516 (1984), S. 55-66 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoelectron Spectroscopy on Niobium IodidesThe photoelectron spectra (AlKα, HeI) of NbI5, NbI4, Nb3I8, Nb6I11, HNb6I11, Nb6I8(CH3NH2)6, Nb6I8(C3H7NH2)6, and Nb are measured and discussed. It is shown that the binding energy of the niobium core levels depends linearly on the oxidation number n (n = I/Nb). The relation BE = 201.8 + 1.07 · n holds for the Nb 3d5/2 level. Using this relation the hydridic character of the hydrogen in HNb6I11 becomes plausible and the increased electron concentration of the Nb6I8 cluster in the compounds Nb6I8(CH3NH2)6 and Nb6I8(C3H7NH2)6 is verified. Energy gaps Eg = 0.40 (0.45) eV are found for Nb6I11(HNb6I11) and for the amines the top of the valence band is 0.70 (CH3NH2) and 0.68 eV (C3H7NH2), resp. below the Fermi level.
    Notes: Es werden die Photoelektronenspektren (AlKα, HeI) von NbI5, NbI4, Nb3I8, Nb6I11, HNb6I11, Nb6I8(CH3NH2)6, Nb6I8(C3H7NH2)6 und Nb gemessen und diskutiert. Es läßt sich zeigen, daß die Bindungsenergie BE der Niob-Rumpfniveaus linear von der Oxydationszahl n (n = I/Nb) abhängt; für das Nb 3d5/2-Niveau ergibt sich die Beziehung BE = 201,8 + 1,07 · n. Durch Anwendung dieser Beziehung wird der hydridartige Charakter des Wasserstoffs in HNb6I11 wahrscheinlich gemacht sowie die Zunahme der Elektronenkonzentration im Nb6I8-Cluster der Verbindungen Nb6I8(CH3NH2)6 und Nb6I8(C3H7NH2)6 belegt. Für Nb6I11(HNb6I11) ergibt sich eine verbotene Zone Eg = 0,40 (0,45) eV, für die Amine ist der Abstand der Oberkante des Valenzbandes zur Fermi-Kante 0,70 (CH3NH2) bzw. 0,68 eV (C3H7NH2).
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxide Monohydrates of Potassium and Rubidium; Compounds with Atomic Arrangements which Suggest the Formula K(H2O)OH and Rb(H2O)OHSingle crystals for x-ray structure investigations of the monohydrates of potassium and rubidium hydroxides were obtained by recrystallization of microcrystalline sampels in supercritical ammonia as solvent. The structure determination on both structurally closely related compounds was successful up to the localization of the hydrogen positions. Besides the monohydrates were characterized by IR spectra and thermochemical data.The atomic arrangement of the compounds is discussed in comparison to the one of substances as PbFCl, γ-AlOOH etc. In addition to the chemical bonds in the stated compounds both monohydrates show one-dimensional infinite hydrogen bridges between the H atoms of the water molecules and the hydroxide ions; furthermore weak H bonds connect the OH- ions. Because the hydroxide ions are involved in two bridge-bindung systems water molecules are the nearest neigh-bours of the cations.
    Notes: Für die röntgenographische Strukturbestimmung geeignete Kristalle der Monohydrate des Kalium- und Rubidiumhydroxids wurden durch Rekristallisation der pulverförmigen Substanzen in überkritischem Ammoniak als Lösungsmittel erhalten. Die Strukturbestimmung an beiden, strukturell eng verwandten Verbindungen gelang einschließlich der Lagebestimmung der Wasserstoffatome. Außerdem wurden beide Monohydrate durch die IR-Spektren und durch thermochemische Daten charakterisiert.Der Aufbau der Verbindungen wird in Zusammenhang mit dem anderer Stoffe wie PbFCl, γ-AlOOH etc. diskutiert. Zusätzlich zu den Bindungsverhältnissen in den angegebenen Substanzen treten in beiden Monohydraten starke, eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den H-Atomen der Wassermoleküle und den Hydroxidionen auf; außerdem liegen schwache Brückenbindungen zwischen den Hydroxidionen vor. Die Einbindung der OH--Ionen in die Brückenbindungssysteme bedingt, daß Wassermoleküle zu nächsten Nachbarn der Kationen werden.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 68
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Characterization of Single Crystals in the Pseudo-binary Systems ABS2—SnS2 (A = Cu, Ag; B = Al, Cr)In the pseudo-binary systems ABS2—SnS2 (A = Cu, Ag; B = Al, Cr) single crystals were grown by chemical transport using AlCl3/I3 mixtures as transporting agents. Characterization of the crystals was done by electron microprobe analyses and X-ray methods. The composition A1-x□x[B1-xSb1+x]S4 was found for the non-stoichiometric phases. The compounds are normal spinels, the space group is Fd3m. The results of least squares refinement using single crystal X-ray data are reported.
    Notes: In den pseudobinären Systemen ABS2—SnS2 (A = Cu, Ag; B = Al, Cr) wurden durch chemische Transportreaktionen mit AlCl3/I2-Gemischen als Transportmittel Einkristalle gezüchtet. Die Charakterisierung der Kristalle erfolgte mit der Elektronenstrahlmikrosonde und mit Röntgenmethoden. Nichtstöchiometrische Phasen der Zusammensetzung A1-x□x[B1-xSn1+x]S4 wurden gefunden. Die Verbindungen sind normale Spinelle, die Raumgruppe ist Fd3m. Die Ergebnisse der Strukturverfeinerung, ermittelt aus Einkristall-Röntgendaten, werden angegeben.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 69
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al MAS N.M.R. and I.R. Investigations on the Aluminium Coordination in Amorphous Silica-Alumina GelsAmorphous silica-alumina of different Si/Al ratios have been investigated by 27Al magic-angle spinning n.m.r. (MAS n.m.r.) and i.r. spectroscopy. Aluminosilicate framework structures were found for the Na+- and NH4+-exchanged forms of the investigated gels. The thermal deammoniation of the NH4+-exchanged gels, producing the H+ forms, causes an irreversible damage of the aluminosilicate framework. This process is accompanied by a change of the coordination state of a part of the aluminium, converting AlO4 into AlO6 units. The progress of the solid-state reaction upon further thermal treatment of the H+ forms is reflected by a considerable broadening of the n.m.r. spectra and a decrease of the intensity. The possibility that well-known results, including those of nonframework aluminium, obtained for comparable zeolitic systems may also be valid for amorphous solids, is discussed.
    Notes: Es wurden röntgenamorphe SiO2—Al2O3-Festkörper unterschiedlicher Si/Al-Verhältnisse mit der 27Al-NMR-Spektroskopie unter Verwendung der schnellen Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) untersucht und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die Na- und NH4-Formen dieser Substanzen besitzen Alumosilicatstruktur. Die zu den H-Formen führende thermische Deammonisierung der NH4-Formen bewirkt eine irreversible strukturelle Schädigung des Alumosilicatgerüsts. Dabei wird ein Teil der AlO4-Einheiten unter Koordinationszahlwechsel in AlO6-Einheiten umgewandelt. Das Fortschreiten der Festkörperreaktion mit weiterer thermischer Behandlung der H-Formen zeigt sich in einer starken Verbreiterung der NMR-Signale und in einer Verringerung der Nachweisintensität. Die Übertragbarkeit entsprechender Beobachtungen an vergleichbaren Zeolithen einschließlich des Auftretens von „Extragitter“-Aluminium auf amorphe Analoga wird diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 519 (1984), S. 183-188 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Structure of Ca14AlSb11The new compound Ca14AlSb11 crystallizes in the tetragonal system, space group I41/acd (No. 142) with lattice constants s. „Inhaltsübersicht“. In the structure there are Sb3- ions and complex tetrahedral AlSb49- and linear Sb37- anions. The compound can be interpreted as valence compound.
    Notes: Die neue Verbindung Ca14AlSb11 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/acd (Nr. 142) mit den Gitterkonstanten a = 1667,6(5) pm, c = 2242,3(7) pm, c/a = 1,345.In der Struktur liegen neben Sb3--Ionen komplexe tetraedrische AlSb49-- und lineare Sb37--Anionen vor. Die Verbindung läßt sich dementsprechend als Valenzverbindung deuten.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 14-20 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 105. Reactions of (Cl3Si)2C=PMe2Cl with SilylphosphanesThe reaction of (Cl3Si)2C=PMe2Cl 1 with MeP(SiMe3)2 proceeds at 130°C (15 hrs.), by cleavage of all Si—P bonds to compounds 2, 3, 4, 5. The course of this reaction incorporates a number of stages of which the compounds (Cl3Si)2C—PMe2—P(Me)SiMe3, (Cl3Si)2C=PMe2—PMe—P(Me)SiMe3 and ClP(Me)SiMe3 are important and are yet to be isolated.The reaction of (Cl3Si)2C=PMe2Cl with LiP(SiMe2)2 produces compound 2 as well as p2(SiMe3)4 and P(SiMe3)3. The formation of 2 can be explained by the initial formation of the intermediate (Cl3Si)2C=PMe2—P(SiMe2)2 with reacts with 1 to produce 2 and (ClP(SiMe)3)2. The formation of P2(SiMe3)4 is also explained by the reaction of ClP(SiMe3)2 with LiP(SiMe3)4.The reaction of (Cl3Si)2C=PMe2C(H)PMe2 at 130°C/15-20 hrs. is related to the formation of (Me3Si)2C(H)Pme2 from corresponding Si-methylated phosphorylides with the exception that, at 0°C, this reaction goes to completion within a few minutes.
    Notes: Die Umsetzung von (Cl3Si)2C=PMe2Cl 1 mit MeP(SiMe3)2 führt bei 130°C (15 h) unter Spaltung aller Si—P-Bindungen zu den Verbindungen 2, 3, 4, 5 Bei der über mehrere Stufen verlaufenden Reaktion sind die Verbindungen (Cl3Si)2C=PMe2-P(Me)SiMe3, (Cl3Si)2C=PMe2-PMe—P(Me)SiMe3 und ClP(Me)SiMe3 wichtige Zwischenglieder, die jedoch nicht zu isolieren waren.Die Umsetzung von (Cl3Si)2C=PMe2Cl mit LiP(SiMe3)2 führt ebenfalls zu Verbindung 2 neben P2(SiMe3)4 und P(SiMe3)3. Die Bildung von 2 ist über die Zwischenstufe (Cl3Si)2C=PMe2-P(SiMe3)2 zu erklären, die mit 1 zu Verbindung 2 und ClP(SiMe3)2 reagiert, die sich mit LiP(SiMe3)2 zu P2(SiMe3)4 umsetzt.Die Reaktion von (Cl3Si)2C=PMe2Cl 1 mit Me3SiPH2 unter Bildung von (Cl3Si)2C(H)PMe2 bei 130°C/15 - 20 h entspricht der Bildung von (Me3Si)2C(H)PMe2 aus entsprechenden Si-methylierten Phosphoryliden, die aber schon bei 0°C innerhalb weniger Minuten abläuft.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 55-64 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Borates of Alkali Metals: KNa2[BO3]We prepared hittherto unknown KNa2[BO3] in the shape of orthorhombic, colourlesstransparent and columnar single crystals [a = 603.9(2) pm, b = 560.2(3) pm, c = 556.8(2) pm, Z = 2, dx = 2.54 g/cm3, dpyk = 2.50 g/cm3]. The crystal structure was solved by four-cycle-diffractometer [PW 1100, MoKα, R = 3.73%, Rw = 2.88%, 386 I0(hkl)]. KNa2[BO3] is very sensitiv against atmospheric moisture, and hydrolysis takes place.Effective Coordination Numbers, ECoN, these via Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, and the Madelung-Part of Lattice Energy, MAPLE, are calculated and discussed.
    Notes: Neu dargestellt wurde KNa2[BO3] in Form orthorhombischer, farblosdurchsichtiger, säulenförmiger Einkristalle [a = 603,9(2) pm, b = 560,2(3) pm, c = 556,8(2) pm, Z = 2, dx = 2,54 g/cm3, dpyk = 2,50 g/cm3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, MoK\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \alpha $\end{document}, R = 3,73%, Rw = 2,88% für 386 I0(hkl)] aufgeklärt. KNa2[BO3] ist gegen Luftfeuchtigkeit sehr empfindlich; es tritt Hydrolyse ein.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 81-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Li8PbO6For the first time single crystals of Li8PbO6 have been prepared by heating of mixtures of Na2PbO3 and Li2O [Ag-cylinders, 650°C, 150 d]. The structure [382 I0(hkl), four circle diffractometer PW 1100, ω/2Θ-scan, MoKα, R = 3.07%, Rw = 3.00%, space group R3; a = 555.09(4), c = 1564.13(17) pm, Dx = 4.28 g · cm-3, Dpyk = 4.24 g · cm-3, Z = 3] is characterized by the motive of a hexagonal-closed O2- packing. Half of the octahedral sites are occupied by Pb4+ and Li+ and half of the tetrahedral sites only by Li+. The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, and the Effective Coordination Numbers, ECoN, these via Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, are calculated.
    Notes: Erstmals wurden farblose Einkristalle von Li8PbO6 durch Tempern inniger Gemenge von Na2PbO3 und Li2O [Ag-Bömbchen, 650°C, 150 d] dargestellt und die Struktur bestimmt [382 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100, ω/2Θ-scan, MoKα, R = 3,07%, Rw = 3,00% in R3; a = 555,09(4), c = 1564,13(17) pm, drö = 4,28 g · cm-3, dpyk = 4,24 g · cm-3, Z = 3]. Die Struktur ist charakterisiert durch das Motiv einer hexagonal dichtesten O2--Packung, bei der die Hälfte aller Oktaederlücken mit Pb4+ und Li+ und die Hälfte aller Tetraederlücken nur mit Li+ besetzt sind. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 87-94 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The First Oxocuprate(I) with Dumb-bell-like Anion: KNa2[CuO2]For the first time KNa2[CuO2] was prepared in transparent, dark yellow single crystals from KO0.48 NaO0.50 and Cu2O (sealed cu-cylinders, 680°C, 30 d). The crystal structure, I 4mm, with a = 432.7(3), c = 1089.1(5) pm, Z = 2, Dx = 2.94 g/cm3, Dpyk = 2.89 g/cm3 was solved (four-circle-diffractometer PW 1100, 347 I0 (hkl), MoKα; R = 0.073, Rx = 0.069). The structure of KNa2[CuO2] may be regarded as a “stuffed derivative” of XeF2 with dumb-bell-like [CuO2] units. The C.N. of the two crystallographically independent O2- are 6 and 9, respectively. The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, Effective Coordination Numbers, ECoN, these via Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, are calculated.
    Notes: Erstmals dargestellt wurde KNa2[CuO2] in Form transparenter, dunkelgelber Einkristalle aus KO0,48 NaO0,50 und Cu2O (geschlossene Cu-Bombe, 680°C, 30 d) und die Kristallstruktur, I 4mm, mit a = 432,7(3), c = 1089,1(5) pm, Z = 2, drö = 2,94 g/cm3, dpyk = 2,89 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100, 347 I0 (hkl), MoKα; R = 0,073, Rw = 0,069). Es liegt eine „aufgefüllte“ XeF2-Struktur mit hantelförmigen [CuO2]-Einheiten vor. Von den zwei kristallographisch verschiedenen O2- hat eines C.N. 6 und das andere C.N. 9. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 127-132 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: CsCu2Cl3 and CsCu2Br3 by Synproportionation at the Metallic SubstrateCsCu2Cl3 and CsCu2Br3 are obtained as single crystals via a dry route by synproportionation of mixtures of CsX/2 CuX (X = Cl, Br) and CsCuCl3, respectively, with the copper of the surface of a closed copper cylinder as the metallic substrate. Lattice constants of CsCu2Cl3 (CsCu2Br3) are: a = 950.75(9) (987.3(1)), b = 1189.8(2) (1235.5(2)), c = 559.92(6) (581.80(9)) pm, orthorhombic, Cmcm, Z = 4. Details of the Cs—X polyhedra (X = Cl, Br, I) and the double chains of tetrahedra [Cu2X3]- in CsCu2Cl3, CsCu2Br3, and CsCu2I3 are compared.
    Notes: CsCu2Cl3 und CsCu2Br3 wurden auf trockenem Wege durch Synproportionierung von Gemengen CsX/2 CuX (X = Cl, Br) bzw. CsCuCl3 mit der Gefäßwand eines Cu-Bömbchens als metallischem Substrat in Form von Einkristallen erhalten. Es ist für CsCu2Cl3 (CsCu2Br3): a = 950,75(9) (987,3(1)), b = 1189,8(2) (1235,5(2)), c = 559,92(6) (581,80(9)) pm, orthorhombisch, Cmcm, Z = 4. Einzelheiten der Polyeder Cs—X (X = Cl, Br, I) bzw. der Tetraeder-Doppelketten [Cu2X3]-werden für CsCu2Cl3, CsCu2Br3 und CsCu2I3 miteinander verglichen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 114-126 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Oxostannates(II). V. Na4[SnO3] - The First Oxostannate (II) with Island StructureThe new oxid Na4SnO3 (yellow, transparant single crystals) has been prepared by heating of mixtures of: 1. NaO0.45 and SnO (Na:Sn2+ = 4.1:1; Ag-cylinders; 600-730°C, 7-66 d); 2. NaO0.45′ SnO2 and Sn±0 (Na:Sn4+:Sn±0 = 8.2:1:1; Ag-cylinders; 650-680°C, 2-66 d); 3. NaO0.45′ Na2SnO3 and Sn±0 (Na:Na2SnO3:Sn±0 = 6.1:1:1; Ag-cylinders; 650-670°C, 5 d). Na4SnO3:804 I0(hkl); four circle diffractometer PW 1100; ω-scan; MoKα; R = 5.14%; Rw = 4.64%; monoclin, Cc—Cs4; a = 582.77(11), b = 1667.44(24), c = 589.42(10) pm, β = 110.187(13)°; dx = 3.20 g/cm3; dpyk = 3.19 g/cm3; Z = 4; parameter look for text. It is a NaCl-variant with systemathical blanks of the anion part and “isolated” groups of [SnO3]. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm N}\mathop {\rm a}\limits^{\rm 1} $\end{document} has the uncommon coordination number 2. The Effective Coordination Numbers, ECoN, the Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, and the Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, are calculated. The structure is described using „Erweiterte Schlegeldiagramme“.
    Notes: Das neue Oxid Na4SnO3 (hellgelbe, klare Einkristalle) aus: 1. NaO0,45 und SnO (Na:Sn2+ = 4,1:1; Ag-Bömbchen; 600 bis 730°C, 7 bis 66 d); 2. NaO0,45, SnO2 und Sn±0(Na:Sn4+: Sn±0 = 8,2:1:1; Ag-Bömbchen; 650 bis 680°C, 2 bis 66 d); 3. NaO0,45, Na2SnO3 und Sn±0 (Na: Na2SnO3: Sn±0 = 6,1:1:1; Ag-Bömbchen; 650 bis 670°C, 5 d) kristallisiert monoklin, Cc—Cs4; a = 582,77(11), b = 1667,44(24), c = 589,42(10) pm, β = 110,187(13)°; dx = 3,20 g/cm3; dpyk = 3,19 g/cm3; Z = 4; 804 I0(hkl); Vierkreisdiffraktometer PW 1100; ω-scan; MoKα; R = 5,14%; Rw = 4,64%; Parameter siehe Text. Es liegt eine NaCl-Variante mit systematischen Lücken im Anionenteil und „isolierte“ Baugruppen [SnO3] vor. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm N}\mathop {\rm a}\limits^{\rm 1} $\end{document} besitzt die ungewöhnliche Koordinationszahl 2. Die Effektiven Koodinationszahlen, ECoN, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet, die Struktur über „Erweiterte Schlegeldiagramme“ beschrieben.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 77
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 517 (1984) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 149-160 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Ba2Wo3F4 and Ba2MoO3F4Ba2[WO2/2O2F2]F2 has been prepared for the first time as colourless single crystals (from powder, Au-tube, 680°C, 90 d). It crystallizes in the monoclinic (C c) crystal system with a = 1151.1, b = 938.2, c = 718.8 pm, ß = 126.17°, Z = 4. dx = 6.17, dpyk = 6.13 g · cm-3. (Fourcirclediffractometer PW 1100, Fa. Philips, MoKα-, ω-2Θ-scan, 1832 I0(hkl) R = 8.3, Rw = 7.4%). Parameters see in the text. The isotypic Ba2MoO3F4 has been prepared as powder (a = 1147.5, b = 937.0, c = 725.1 pm, ß = 126.42°). The structure shows chains of (WO2/2O2F2) groups along [001]. To establish O2- and F- on the positions IR and Raman Spectra are employed. The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, is calculated and discussed.
    Notes: Erstmals wurden farblose Einkristalle von Ba2[WO2/2O2F2]F2 (aus Pulver, Au-Rohr, 680°C, 90 d) dargestellt, die monoklin, C c, mit a = 11,511, b = 9,382, c = 7,188 Å, ß = 126,17°, Z = 4, dx = 6,17 und dpyk = 6,13 g · cm-3 kristallisieren. (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, Fa. Philips, MoKα-, ω-2Theta;-scan, 1832 I0(hkl) R = 8,3% und Rw = 7,4%). Parameter s. Text. Isotyp ist Ba2MoO3F4 mit a = 11,475, b = 9,370, c = 7,251 Å, ß = 126,42°, als Pulver erhalten. Charakteristisches Strukturelement ist die Kette (WO2/2O2F2) längs [001]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE sowie IR- und Raman-Spektren werden zur Festlegung der Verteilung von O2- und F- auf den Anionenpositionen herangezogen und diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Magnetic Properties of the Compound Series EuBX with B = Element of the First Subgroup and X = Element of the Fifth Main GroupThe magnetic properties of the compounds EuBX (B = Cu, Ag, Au; X = P, As, Sb, Bi) in the temperature range between 3.8 and 300 K are reported. These compounds crystallize in a modified Ni2In-type structure. The compounds EuCuP, EuAgP, EuAuP, and EuAuAs show at low temperatures ferromagnetic behaviour, EuCuAs and EuAgAs are metamagnetic. According to our measurements this seems to be the same with EuCuSb, EuAgSb, EuAuSb, and EuAuBi whereas EuCuBi and EuAgBi show antiferromagnetic interaction.
    Notes: Es wird über die magnetischen Eigenschaften der Verbindungsreihe EuBX (B = Cu, Ag, Au; X = P, As, Sb, Bi) im Temperaturbereich zwischen 3,8 und 300 K berichtet. Die Verbindungen kristallisieren in einer Variante des Ni2In-Typs. EuCuP, EuAgP, EuAuP und EuAuAs verhalten sich bei tiefen Temperaturen ferromagnetisch, EuCuAs und EuAgAs sind metamagnetisch, was aufgrund der Ergebnisse auch für EuCuSb, EuAgSb, EuAuSb, EuAuBi zutreffen dürfte. EuCuBi bzw. EuAgBi zeigen antiferromagnetische Eigenschaften.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 187-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Extraction and Complex Formation by α-Amino OximesCyclic secondary α-amino oximes (RNHR′NOH) in toluene as a diluent extract copper(II) from weakly acid solutions. The distribution ratio DCu amounts to 80. The extraction process is connected with the elimination of two protons (formation of [Cu(RNHR′NOH)2—H]NO3). Apart from this 1,2-complex 1,1-complexes Cu(RNHR′NOH)X2 (X = Cl, Br) are obtained. A blue and a black isomer of Cu(RNHDodNOH)Cl2 are described. According to x-ray structure analysis, the latter isomer is square-planar with the amino oxime in the E-configuration. Basing on the i.r. spectrum, for the blue isomer a monodentate coordination of the Z-isomer of RNHDodNOH is discussed.In the case of nickel(II) only the 1,2-chelates [Ni(RNHR′NOH)2—H]Y (Y = NO3, ClO4, I), in the case of palladium(II) only the 1,1-chelates Pd(RNHR′NOH)Cl2 were isolated.
    Notes: Cyclische sekundäre α-Aminoxime (RNHR′NOH) im Verdünnungsmittel Toluen extrahieren Kupfer(II) aus schwach saurer Lösung. Das Verteilungsverhältnis DCu kann bis auf 80 ansteigen. Der Extraktionsprozeß ist mit der Abspaltung von zwei Protonen verbunden (bevorzugte Bildung von [Cu(RNHR′NOH)2—H]NO3 (A)).Neben den 1,2-Komplexen A bildet Kupfer(II) noch die 1,1-Komplexe Cu(RNHR′NOH)X2 (X = Cl, Br). Von Cu(RNHDodNOH)Cl2 existieren ein blaues und ein schwarzes Isomer. Das letztere ist nach den Kristallstrukturanalyse planar-quadratisch und enthält das α-Aminoxim in der E-Konfiguration. Das IR-Spektrum der blauen Form läßt den Schluß auf eine einzählige Koordination von RNHDodNOH als Z-Isomer zu.Bei Nickel(II) und Palladium(II) konnte mit [Ni(RNHR′NOH)2—H] (Y = NO3, ClO4 I) bzw. Pd(RNHR′NOH)Cl2 jeweils nur ein Komplextyp isoliert werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 517 (1984), S. 223-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isotherms of Solubility in the System ZnSeO4—H2SeO4—H2O and Some Properties of the Compounds ObtainedThe isotherms of solubility in the system ZnSeO4—H2SeO4—H2O were studied at 25 and 100°C. Some properties of the compounds obtained were investigated.
    Notes: Untersucht wird die Löslichkeitsisotherme des Systems ZnSeO4—H2SeO4—H2O bei 25 und 100°C. Einige Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden erforscht.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 517 (1984), S. 235-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Potentiometrische Untersuchungen über Silber (I)-Komplexe einiger schwefelhaltiger AminosäurenDie Komplexbildung von Silber(I) mit einer Reihe von schwefelhaltigen Aminosäuren wurde durch simultane pH- und pM-Messungen bei 25°C in 0,5 M(K)NO3 Lösung untersucht. In saurem Milieu findet die Koordination mit der Thioether-Gruppe statt; die Carboxylat-Gruppe ist nicht beteiligt. In alkalischem Milieu sind die Liganden über S und N dem Ag1-Ion zugeordnet, und zwar sowohl in den tetraedrischen AgL- und AgL2--Chelat-Komplexen als auch in dem linearen dinuclearen Ag2L2-Komplex.
    Notes: The complex formation of silver(I) with some sulphur-containing amino acids was studied in aqueous solution by simultaneous pH and pM measurements at 25°C and at an ionic strength of 0.5M (K)NO3. In acid medium complex formation occurs only through the thioether group and the carboxylate group is not involved. In alkaline medium both the thioether and the amino group are bound in either the tetrahedral AgL and AgL2- chelates or the linear dinuclear Ag2L2 species.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenephosphines. XXIV. (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilyl-phosphines and 1.2-Di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5, 2λ3-diphosphet-3-eneIn contrast to bis(trimethylsilyl)phosphines R—P[—Si(CH3)3]2 1 {R = H3C a; (H3C)3C b; H5H6 c; H11C9 d; (H3C)3Si e}, the more nucleophilic lithium trimethylsilylphosphides 4 react with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride already at -78°C to give (N,N-dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphines 2. Working up the reaction, a dismutation of the mesityl derivative 2d is observed, whereas the tert-butyl compound 2b dissolved in toluene, eliminates dimethyl(trimethylsilyl)amine to form 1,2-di(tert-butyl)-3-dimethylamino-1-thio-4-trimethylsilyl-sulfano- 1λ5, 2λ3-diphosphet-3-ene 6b, nearly quantitatively within several days at +20°C.
    Notes: Im Gegensatz zu den Bis(trimethylsilyl)phosphanen R—P[—Si(CH3)3]2 1 {R = H3C a; (H3C)3C b; H5C6 c; H11C9 d; (H3C)3Si e} reagieren die nukleophileren Lithium-trimethylsilylphosphide 4 mit N,N-Dimethylthiocarbamoylchlorid bereits bei -78°C zu den (N,N-Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphanen 2. Während das Mesityl-Derivat 2d beim Aufarbeiten dismutiert, bildet sich aus der in Toluol gelösten tert-Butyl-Verbindung 2b bei + 20°C im Laufe von Tagen unter Abspaltung von Dimethyl(trimethylsilyl)amin 1,2-Di(tert-butyl)-3-dimethyl-amino-1-thio-4-trimethylsilylsulfano-1λ5,2λ3-diphosphet-3-en 6 b.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 85
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Perfluoromethyl Element Ligands. XXVIII. Coordinating Properties of Organoelement Element Ligands R2EE′R and R2EER′2(R, R′ = CH3, CF3; E = P, As; E′ = S, Se, Te)The coordinating properties of organoelement-element compounds of the type R2EE′R and R2EER′2 (R,R′ = CH3, CF3; E = P, As; E′ = S, Se, Te) in VIB metal carbonyls are studied and comprehensively discussed. Results of i.r. and n.m.r. (1H, 19F, 31P, 13C) spectroscopic investigations of fifty M(CO)5L derivatives (M = Cr, Mo, W) support the description of the M—E bond as a combination of σ-donor and π-acceptor effects. Steric influences on the spectroscopic data are not significant in this series of compounds. The donor/acceptor ratio decreases in the order EMe3 〉 Me2EE(CF3)2, Me2EE′CF3 〉 (CF3)2EE′Me 〉 E(CF3)3.
    Notes: Die Koordinationsfähigkeit von Organoelement-Element-Verbindungen des Types R2EE′R und R2EER′2 (R, R′ = CH3, CF3; E = P, As; E′ = S, Se, Te) in Carbonylen der VI B-Metalle wird zusammenfassend diskutiert. Die Ergebnisse IR- und NMR (1H, 19F, 31P, 13C)-spektroskopischer Untersuchungen von fünfzig M(CO)5L-Komplexen (M = Cr, Mo, W) stützen das σ-Donor/π-Akzeptor-Bindungsmodell für die M—E-Verknüpfung. Sterische Einflüsse spielen in dieser Verbindungsreihe nur eine untergeordnete Rolle. Das Verhältnis aus σ-Donor- und π-Akzeptorstärke nimmt in der Reihe EMe3 〉 Me2EE(CF3)2, Me2EE′CF3 〉 (CF3)2EE′Me 〉 E(CF3)3 ab.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 65-76 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystalline Silicic Acid with Distinct Intracrystalline ReactivityThe crystalline silicic acid H2Si20O41 · xH2O is obtained from its alkali and alkaline-earth salts by cation exchange.The crystalline silicic acid and its salts form layered host lattiees which interealate many organic compounds. The increased intracrystalline reactivity and the reversible swelling in water distinguish H2Si20O41 · xH2O from the other silicic acids. Differences between samples of H2Si20O41 · xH2O are detected by intracrystalline reactions more clearly than by X-ray diffraction studies. Thermal dehydration at about 150°C gives Siliea-X, a partially dehydrated form (about SiO2 · 0,09 H2O).The aggregation of the plate-like crystals to spherical aggregates provides an interesting material for interface reactions.
    Notes: Die kristalline Kieselsäure H2Si20O41 · xH2O wird aus ihren Alkali- und Erdalkalisalzen durch Ionenaustausch hergestellt.Die Kieselsäure und ihre Salze haben Schichtstruktur und lagern organische Verbindungen ein. Im Vergleich mit den anderen bisher bekannten Kieselsäuren ist H2Si20H41 · xH2O besonders reaktionsfähig; sie ist die einzige Kieselsäure, die reversibel Wasser einlagert. Thermische Entwässerung der Kieselsäure bei etwa 150°C führt zu Silica X, einer teilweise entwässerten Form (etwa SiO2 · 0,09 H2O).Für grenzflächenchemische Untersuchungen ist die Morphologie der Teilchen von besonderer Bedeutung. Die plättchenförmigen Kristalle sind zu dichten oder lockeren kugelförmigen Aggregaten verwachsen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution in Layers of Cations in Lithium Amide: Potassium Trilithium Amide, KLi3(NH2)4, and Potassium Heptalithium Amide, KLi7(NH2)8Four ternary amides were characterized in the system KNH2/LiNH2 by x-ray techniques: K2Li(NH2)3 (dimorphous), KLi(NH2)2, KLi3(NH2)4, and KLi7(NH2)8. The compounds were prepared by the reaction of ammonia with the metals in high-pressure autoclaves.The atomic arrangements of the potassium-poor amides, KLi3(NH2)4, and KLi7(NH2)8 which have been investigated by x-ray single crystal analysis are discussed: Layers of edge sharing aniontetrahedra occupied to three quarters by lithium are the dominating structural feature. These layers - ∞2[Li3(NH2)4-]  -  are primitively stacked in such a manner that potassium occupies quadratic prismatic sites. In KLi7(NH2)8 the layers are connected alternatively by lithium in tetrahedral sites and potassium in an eightfold coordination. The ordered distribution of the cations is controlled by the orientation of amide ions.KLi3(NH2)4 can structure-geometricly be considered as a further example of an “ordered defect structure” of the ThCr2Si2 type structure.
    Notes: Durch röntgenographische Phasenanalyse konnten im System KNH2/LiNH2 vier ternäre Amide nachgewiesen werden: K2Li(NH2)3 (dimorph), KLi(NH2)2, KLi3(NH2)4 und KLi7(NH2)8. Die Verbindungen entstehen bei der Umsetzung der Metalle mit Ammoniak in Hochdruckautoklaven.Hier werden die an Einkristallen durch Röntgenbeugung ermittelten Atomanordnungen der kaliumarmen Amide, KLi3(NH2)4 und KLi7(NH2)8 vorgestellt: Als Strukturelement fallen Anionentetraederschichten auf, deren Lücken wie im LiNH2 zu dreiviertel mit Lithium besetzt sind. Die Baugruppen - ∞2[Li3(NH2)4-] -  sind im KLi3(NH2)4 in primitiver Abfolge durch Kalium in quadratisch prismatischer Anionenumgebung verknüpft. Im KLi7(NH2)8 erfolgt der elektrostatische Zusammenhalt alternierend durch tetraedrisch koordinierte Lithium- und achtfach koordinierte Kaliuminonen. Die geordnete Verteilung der Kationen wird über die Ausrichtung der Amidionen gesteuert. KLi3(NH2)4 kann strukturgeometrisch als ein weiterer Vertreter einer „geordneten Defektstruktur“ des ThCr2Si2-Typs betrachtet werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 115-119 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: About a New Oxohalogenoferrite: Sr3Fe2O5Cl2The preparation and single crystal X-ray investigation of Sr3Fe2O5Cl2 are described. This compound belongs to the Sr3Ti2O7 structure with a = 3.942(2) and c = 23.786(12) Å; space group D4h17-I4/mmm. Sr3Fe2O5Cl2 shows an one-sided streched FeO5Cl octahedron in respect to the Fe—Cl distances. This particularity is discussed in comparison to other K2NiF4-type compounds.
    Notes: Die Darstellung und Strukturuntersuchung von Sr3Fe2O5Cl2 wird beschrieben. Diese Verbindung gehört zum Sr3Ti2O7-Typ mit a = 3,942(2) und c = 23,786(12) Å; Raumgruppe D4h17-I4/mmm. Sr3Fe2O5Cl2 besitzt einseitig gestreckte FeO5Cl-Oktaeder, die in bezug zu anderen K2NiF4-Strukturen diskutiert werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 89
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 137-148 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase Equilibria and Ionic Transport Properties of the Systems LiF—LiH and LiF—LiOHThe phase diagrams of the systems LiF—LiH and LiF—LiOH were determined by DTA, X-ray and ac-impedance measurements. Solid solutions of LiF and LiH exist with a minimum point at 630°C (65 Mol.-% LiH). A miscibility gap appears below 550°C (60-90 Mol.-% LiH at room temperature). The system LiF—LiOH shows an eutectic point at 432°C (85 Mol.-% LiOH). The ionic conductivities increase both in single- and two phase regions monotonically with increasing amounts of LiH or LiOH, respectively. The conductivity pattern of the predominantly present phase is observed in the case of the two phase system LiF—LiOH. A large increase of the conductivity in any of the 2-phase mixtures is not observed. Optimal conditions in the thermodynamic stability and ionic conductivity may be chosen in the regions of solid solutions depending on the specific application. The experimental arrangement for ac impedance measurements is described.
    Notes: Die Phasendiagramme der Systeme LiF—LiH und LiF—LiOH wurden durch DTA-, Röntgen- und Leitfähigkeits-Untersuchungen aufgeklärt. LiF und LiH bilden eine Mischkristallreihe mit einem Minimum bei 630°C (65 Mol.-% LiH). Unterhalb 550°C entsteht eine Mischungslücke (bei Raumtemperatur: 60-90 Mol.-% LiH). Das System LiF—LiOH weist ein Eutektikum bei 432°C (85 Mol.-% LiOH) auf. Die Ionenleitfähigkeiten beider Systeme ändern sich im ein- wie auch zweiphasigen Bereich monoton steigend mit dem Gehalt an LiH bzw. LiOH. Das Zweiphasen-Gebiet LiF—LiOH zeigt das typische Leitfähigkeitsverhalten der jeweils dominierenden Phase. Eine drastische Leitfähigkeitserhöhung in den zweiphasigen Bereichen wird nicht beobachtet. Für Anwendungen können die im Gebiet fester Lösungen sich mit dem Mischungsverhältnis reziprok zueinander verändernde thermodynamische Stabilität und Ionenleitfähigkeit nach Bedarf optimal eingestellt werden. Die Versuchsanordnung für die Wechselstrom-Impedanzmessung wird beschrieben.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 168-174 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gaseous AcetatesThermoanalytical and mass-spectrometrical observations are undertaken with some acetates and oxiacetates.The volatilization of copper(I) acetate takes place like that of the silver acetate as M2Ac2+ (besides the deposition of Ag).On the volatilization of the anhydrous compounds Cu2Ac4, Cr2Ac4, Rh2Ac4, and Mo2Ac4 in the vacuum of a mass spectrometer is observed that Cu2Ac4 vaporizes dissociative as Cu2Ac2+ (+ 2 “Ac”), while the other compounds vaporize as M2Ac4+ and simultaneously is formed an oxidic (e.g. Cr2O4) or metallic residue.PdAc2 vaporizes in the mass spectrometer as a trimeric molecule Pd3Ac6.M4OAc6, which is formed from the dihydrates, vaporizes in a mass spectrometer with M = Co, Mn as M4OAc6+. Other complexes of the same type appear as Be4OAc5+, Mg4OAc5+, and Zn4OAc5+.
    Notes: Thermoanalytische und massenspektrometrische Beobachtungen werden mit einigen Acetaten und Oxyacetaten vorgenommen.Die Verflüchtigung von Kupfer(I)-acetat erfolgt wie die von Silberacetat als M2Ac2+ (daneben Abscheidung von Ag).Bei der Verflüchtigung der wasserfreien Verbindungen Cu2Ac4, Cr2Ac4, Rh2Ac4 und Mo2Ac4 im Vakuum des Massenspektrometers wird beobachtet, daß Cu2Ac4 dissoziativ als Cu2Ac2+ (+2 „Ac“) verdampft, während die übrigen Verbindungen als M2Ac4+ verdampfen, jedoch gleichzeitig einen oxidischen (z. B. Cr2O4) oder metallischen Rückstand hinterlassen.PdAc2 verdampft im Massenspektrometer als trimeres Molekül Pd3Ac6.M4OAc6, das aus Dihydraten entsteht, verdampft im Massenspektrometer mit M = Co, Mn als M4OAc6+, andere ebensolche Komplexe liefern jedoch Be1OAc5+, Mg4OAc5+ und Zn4OAc5+.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 197-202 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1λ6,2,4-Thiadiazetidines and 1,2λ6,3-OxathiazetidinesFrom the reaction of the sulfur triimides (RN=)3S (2a R=(CH3)3C, 2b R=(CH3)3Si) with pentafluoroazapropene (11) the appropriate 1λ6,2,4 thiadiazetidines (13a, 13b) are formed, while from ClSO2N=CCl2 (14) and 2a (CH3)3C—N=C=N—SO2Cl (17) is isolated. 2b and hexafluoroacetone (18) give the rather unstable 1,2λ6,3-oxathiazetidine (20).
    Notes: Durch Umsetzung der Schwefeltriimide (RN=)3S (2a R = (CH3)3C, 2b R=(CH3)3Si) mit Pentafluorazapropen CF3N=CF2 (11) entstehen die entsprechenden 1λ6,2,4 Thiadiazetidine (13a, 13b), während sich aus ClSO2N=CCl2N=CCl2 (14) und 2a (CH3)3C—N=C=N—SO2Cl (17) isolieren läßt. 2b und Hexafluoraceton (CF3)2C=O (18) ergeben das recht instabile 1,2λ6,3 Oxathiazetidin (20).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 203-209 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Darstellung und Kristallstruktur von (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OHDie Zintl-Phase K4SnTe4 reagiert mit Tetraphenylphosphoniumbromid, es entsteht (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OH. Die Verbindung kristallisiert monoklin; Raumgruppe C2/c mit a = 2329,6(11) pm, b = 1472,0(6) pm, c = 1461,9(6) pm, ß = 111,34(3)°. Signifikante Struktureinheiten sind Tetratellurid(2-)-Anionen, an deren beiden Enden je ein CH3OH-Molekül über Wasserstoff gebunden ist.
    Notes: The Zintl phase K4SnTe4 reacts with tetraphenylphosphonium bromide in methanol to give the polytelluride (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OH. The compound crystallizes in the monoclinic space group C2/c with lattice constants a = 2329.6(11) pm, b = 1472.0(6) pm, and c = 1461.9(6) pm with ß = 111.34(3)°. Significant structural units are tetratelluride(2-) anions with CH3OH molecules hydrogen bonded to both ends of the anion.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 93
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diphenyldiacetylene Complexes of Molybdenum (IV) and Tungsten (IV). Crystal Structures of PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C≡C—Ph)] · CCl4 and PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C(Br)=C(Br)—Ph)] · CCl4Syntheses and i.r. spectra of the following diphenyldiacetylene complexes are reported: [MoCl4(Ph—C≡C—C≡C—Ph)]2(1), [WCl4(Ph—C≡C—C≡C—Ph)]2 (2), PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C≡C—Ph)] · CCl4 (3).1 is formed in the reaction of MoCl5 with excess diphenyldiacetylene. 2 is prepared from WCl6 and excess diphenylacetylene with additional C2Cl4 as a reducing agent. Reaction of 2 with PPh4Cl in CH2Cl2 solution in the presence of CCl4 yields 3. The complexes contain one of the acetylene functions bonded in a metallacyclopropene ring; the metal atoms are seven-coordinated. 2 reacts with bromine to from the dibromide [WCl4(Ph—C≡C—C(Br)—Ph)]2 (4). In CH2Cl2 solution and in presence of ccl4 4 is turned into the ionic complex PPh4[Ph—C≡C—C(Br)—Ph] · CCl4 (5) by PPh4Cl. The complexes 3 and 5 are characterized by structural analyses on the basis of X-Ray diffraction data. 3 crystallized monoclinic in the space group p21/n with four formula units per unit cell (2623 observed, independent reflexions, R = 5.4%). 5 crystallized in the same space group, set P21/c, the unit cell containing four formula units (2537 observed, independent reflexions, R = 5.4%).Both complexes consist of tetraphenylphosphonium cations and anions, in which the tungsten atoms are coordinated by five chlorine and two carbon atoms, the latter bonding side-on, in an approximately symmetrical way. In addition the lattices contain one molecule CCl4 per formula unit. The acetylene ligand causes a strong trans-effect. As a result the W—Cl bond lengths in trans-position are by 10 pm longer than those in cis-position. Bromination of the second acetylene function of 3 leads to addition in trans-position (5).
    Notes: Es wird über die Synthesen und die IR-Spektren der folgenden Diphenyldiacetylen-Komplexe berichtet: [MoCl4(Ph—C≡C—C≡C—Ph)]2 (1), [WCl4(Ph—C≡C—C≡C—Ph)]2 (2), PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C≡C—Ph)] · CCl4 (3).1 entsteht aus MoCl5 und überschüssigem Diphenyl-diacetylen, 2 aus WCl6, Diphenyl-diacetylen und C2Cl4 als Reduktionsmittel. 3 bildet sich in CH2Cl2-Lösung aus 2 und PPh4Cl bei Anwesenheit von CCl4. Die Komplexe enthalten das Strukturelement eines Metallacyclopropens, das durch eine der beiden Acetylenfunktionen gebildet wird; die Metallatome sind siebenfach koordiniert.Mit Brom läßt sich 2 in das Dibromid [WCl4(Ph—C≡C—C(Br)=C(Br)—Ph)]2 4 überführen, aus dem mit PPh4Cl in CH2Cl2-Lösung bei Anwesenheit von CCl4 der ionische Komplex PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C(Br)=C(Br)—Ph)] · CCl4 (5) entsteht. Wir haben die Komplexe 3 und 5 durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C≡C—Ph)] · CCl4 (3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2623 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,4%). PPh4[WCl5(Ph—C≡C—C(Br)=C(Br)—Ph)] · CCl4 (5) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2537 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,4%).Beide Komplexe bestehen aus Tetraphenylphosphoniumkationen und Anionen, in denen die Wolframatome siebenfach von fünf Chloratomen und von zwei C-Atomen eines seitlich, nahezu symmetrisch angeordneten Acetylenliganden umgeben sind. In Gitterlücken befindet sich je ein Molekül CCl4 pro Formeleinheit. Der Acetylenligand, der als Metallacyclopropenderivat aufgefaßt werden kann, übt einen starken trans-Effekt aus, der sich in einer um 10 pm längeren W—Cl-Bindungslänge des trans-ständigen Cl-Atoms gegenüber den cis-ständigen W—Cl-Bindungen äußert. Die Bromierung der zweiten Acetylenfunktion von 3 führt zur Addition in trans-Stellung (5).
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 94
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 210-226 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure, Bonding, and Ligand Exchange Behaviour of Nitrosyl-Technetium (II) Compounds. An EPR StudyEPR investigations on the nitrosyltechnetium(II) compounds (Bu4N)2[Tc(NO)Cl5], (Bu4N)[Tc(NO)Br4], (Bu4N)[Tc(NO)I4], and (Ph4As)2[Tc(NO)(NCS)5] having a 4 t2g5 low-spin configuration are reported. The EPR parameters g̃, ÃTc as well as ligand hyperfine data are used to analyze the bonding properties. The isotropic parameters g0 and a0Tc are found to be clearly correlated to the composition of the coordination sphere. Therefore, they can be used to characterize mixed-ligand complexes unambiguously. The formation of mixed-ligand complexes was investigated for ligand-exchange reactions on [Tc(NO)Cl5]2- and [Tc(NO)Br4]-. In these investigations unsaturated dichalcogeno ligands are included.
    Notes: Es wird über EPR-Untersuchungen an den 4 t2g5-„low spin“-Nitrosyltechnetium(II)-Komplexen (Bu4N)2[Tc(NO)Cl5], (Bu4N)[Tc(NO)Br4], (Bu4N)[Tc(NO)I4] und (Ph4As)2 [Tc(NO)(NCS)5] berichtet. Anhand der EPR-Parameter g̃, ÃTc sowie Ligandenhyperfeinstrukturdaten werden die Bindungsverhältnisse analysiert. Die isotropen Parameter g0 und a0Tc zeigen eine definierte Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und erweisen sich für die Charakterisierung von Gemischtligandkomplexen als geeignet. Die Bildung von Gemischtligandkomplexen wird bei Ligandenaustauschreaktionen an [Tc(NO)Cl5]2- und [Tc(NO)Br4]-, auch unter Einbeziehung von ungesättigten Dichalkogenoliganden, untersucht.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984) 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 227-233 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Katalytische Aktivität von Eisen-Trägerkatalysatoren auf säuremofiziertem λ-Al2O3 bei der AmmoniaksyntheseEisen-Trägerkatalysatoren wurden durch Tränken von säuremodifiziertem λ-Al2O3-Proben mit einer wäßrigen K4[Fe(CN)6]-Lösung hergestellt. Ein Konzentrationsbereich zwischen 0 bis 20 mmol H+ pro g λ-Al2O3 wurde angewandt. Die quantitative Bestimmung der sauren Zentren und des Eisengehaltes erfolgte durch UV-Spektrometrie bzw. durch F.A.A.S. Es wurde ein ansteigender Eisengehalt der Katalysatoren mit zunehmendem Gehalt an sauren Zentren des Trägers beobachtet. Die katalytische Aktivität in der Ammoniaksynthese wurde bei Atmosphärendruck und 593 K (N2/H2 = 1/3) gemessen. Eine zunehmende Ammoniak-Bildung pro g Katalysator mit steigender Acidität des Trägers wurde im Bereich von 0 bis 8 mmol H+ prog g λ-Al2O3 beobachtet. Die katalytische Aktivität der nach dieser Methode hergestellten Eisen-Trägerkatalysatoren war bis zum Zweifachen höher als die von Katalysatoren, die nach der Tränkung durch vollständige Aufsaugung der Lösung durch den Träger hergestellt wurden.
    Notes: Iron supported catalysts were prepared by impregnation of several acid-modified λ-Al2O3 samples with a K4[Fe(CN)6] aqueous solution. A concentration range between 0-20 mmole H+ added · g-1λ-Al2O3 was used. The quantitative determination of the acid site and iron contents of the modified λ-Al2O3 samples was followed by UV spectrometry and F.A.A.S., respectively. An increasing final iron content of the catalysts with increasing acid site content of the support is observed. The catalytic activity for ammonia synthesis was followed at atmospheric pressure and 593 K (N2/H2 = 1/3). An increasing ammonia production per gram of catalyst with increasing protonation of the support was observed in the range 0-8 mmole H+ added · g-1λ-Al2O3. The catalytic activity of iron supported catalysts prepared by this method was higher (up to twofold) that of a catalyst prepared by the incipient wetness method.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 518 (1984), S. 234-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Perhalogenomethylthio Heterocycles. XVII. Preparation and Properties of Tetrakis(trifluoromethylthio)-pyrrol Derivatives of Phosphorus, Arsenic, and Antimony2,3,4,5-Tetrakis(trifluoromethylthio)pyrrolylsilver (2b) reacts with phosphorus trihalides to the phosphaneces 3a-c. From the reaction of 3a with 2c at first compound 4 is obtained reacting further to tripyrrolylphosphane 5a by successive substitution. AsCl3 und SbCl3 react with 2c directly under complete elimination of KCl to 5b and 5c. 2b reacts with organo-chlorophosphanes always under entire exchange of chlorine to form 6a, b, and 7. Reactions of 2b with chloro-phosphanes lead to 8a, b and 9a. The thio- and seleno-homologues of 9a can be prepared by oxidising 7 with elemental sulfur or selenium. An example for a pyrrolyl-fluoro exchange is shown in the reaction of 2c with PhPF4 to give 10. The substances 3 to 10 are extremely sensitive towards hydrolysis and react with traces of H2O to 2a.
    Notes: 2,3,4,5-Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrolyl-Silber (2b) reagiert mit Phosphortrihalogeniden zu den Phosphanen 3a-c. Durch sukzessive Substitution erhält man aus 3a und 2c erst 4, anschließend das Tripyrrolylphosphan 5a. AsCl3 und SbCl3 reagieren mit 2,3,4,5-Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrolyl-Kalium (2c) direkt unter dreifacher KCl-Abspaltung zu 5b bzw. 5c. Mit Organochlorphosphanen reagiert 2b stets unter vollständigem Austausch des Chlors gegen den Pyrrolylrest zu 6a, b und 7. Umsetzungen von 2b mit Chlorphosphoranen führen zu den Phosphor-V-Verbindungen 8a, b und 9a. Pyrrolyl-substituierte Thio- und Seleno-phosphorsäureester 9b, c können durch Oxydation des Phosphorigsäureesters 7 mit S bzw. Se erhalten werden. Ein Beispiel für einen Pyrrolyl-Fluor-Austausch liefert die Umsetzung von 2c mit PhPF4 zu 10. 3 bis 10 sind extrem hydrolyseempfindlich und reagieren mit Spuren von H2O zu 2a.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkyl and Aryl Complexes of Iridium and Rhodium. XIX. Reaction of Carboxylic Acids with Selected Organo Compounds of Ir(I) and Rh(I): Formation of Arylhydrido, Carboxylatohydrido, and Carboxylato Derivativescis-Arylhydridoiridium(III) complexes IrH(Ar)(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me: Ar = C6H5, 4-MeC6H4; R = Et: Ar = 4-MeC6H4, 2,4-Me2C6H3) could be prepared by oxidative addition of carboxylic acids to aryliridium(I) compounds Ir(Ar)(CO)(PPh3)2. Reaction of aliphatic carboxylic acids with alkyliridium(I) derivatives Ir(Alk)(CO)(PPh3)2 and Ir(Alk)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (Alk = CH2CMe3, CH2SiMe3) lead to dicarboxylatoiridium(III) hydrides IrH(O2CR)2(CO)(PPh3)2 (R = Me, Et, i-Pr) and IrH(O2CR)2[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, Et).Ir(4-MeC6H4CO2)(CO)(PPh3)2 was obtained from Ir(CH2SiMe3)(CO)(PPh3)2 and 4-MeC6H4CO2H. Interaction of organorhodium complexes Rh(R′)(CO)(PPh3)2 (R′ = CH2SiMe3, 4-MeC6H4) and Rh(R′)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R′ = CH2CMe3, 4-MeC6H4) with aliphatic and aromatic carboxylic acids yielded carboxylatorhodium(I) compounds Rh(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me, t-Bu, 4-MeC6H4) and Rh(O2CR)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, 4-MeC6H4).
    Notes: Durch oxydative Addition von Carbonsäuren an Aryliridium(I)-Verbindungen Ir(Ar)(CO)(PPh3)2 konnten cis-Arylhydridoiridium(III)-Komplexe IrH(Ar)(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me: Ar = C6H5, 4-MeC6H4; R = Et: Ar = 4-MeC6H4, 2,4-Me2C6H3) dargestellt werden. Reaktion aliphatischer Carbonsäuren mit Alkyliridium(I)-Derivaten Ir(Alk)(CO)(PPh3)2 und Ir(Alk)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (Alk = CH2CMe3, CH2SiMe3) führte zu Dicarboxylatoiridium(III)-Hydriden IrH(O2CR)2(CO)(PPh3)2 (R = Me, Et, i-Pr) und IrH(O2CR)2[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, Et). Aus Ir(CH2SiMe3)(CO)(PPh3)2 und 4-MeC6H4CO2H wurde Ir(4-MeC6H4CO2)(CO)(PPh3)2 erhalten. Umsetzung von Organorhodiumkomplexen Rh(R′)(CO)(PPh3)2 (R′ = CH2SiMe3, 4-MeC6H4) und Rh(R′)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R′ = CH2CMe3, 4-MeC6H4) mit aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren ergab Carboxylatorhodium(I)-verbindungen Rh(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me, t-Bu, 4-MeC6H4) und Rh(O2CR)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, 4-MeC6H4).
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 99
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Silicate Ion Constitution in N-(2)hydroxyethyl- and N-(2)hydroxypropylpyridinium Silicate Solutions Crystallization of N-(2)hydroxypropylpyridinium Silicate HydrateIn N-(2)hydroxyethyl- and N-(2)hydroxypropylpyridinium silicate solutions are present mainly double three-ring and double four-ring silicate ions. With increasing concentration their molar ratio shifts in direction to double four-ring silicate. Simultaneously the amount of the low-condensed silicates decreases. An increasing concentration of the alkali hydroxide destroys the double ring cages. From solutions of N-(2)hydroxypropylpyridinium silicate with molar ratios of the pyridinium base to silicon dioxide of 0.5 to 2 and from solutions with a certain amount of alkali hydroxide an acid- N-(2)hydroxypropylpyridinium-double-four-ring silicate hydrate is obtained by crystallization.
    Notes: In N-(2)Hydroxyethyl- und N-(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen liegen insbesondere Doppeldrei- und Doppelvierringsilicationen vor. Mit steigender Konzentration verschiebt sich deren molares Verhältnis in Richtung der Doppelvierringspozies. Gleichzeitig nimmt der Anteil an niedermolekularen Silicationen ab. Steigende Konzentration an Alkalihydroxid führt in den Silicatlösungen zum Abbau der Doppelringe. Aus N-(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen mit molaren Verhältnissen von Pyridiniumbase zu Siliciumdioxid von 0,5 bis 2 und auch aus solchen, die zusätzlich in bestimmter Menge Alkalihydroxid gelöst enthalten, kristallisiert ein saures N-(2)Hydroxypropylpyridiniumdoppelvierringsilicathydrat aus.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 509 (1984), S. 67-75 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 135. Studies on Esters of Haloformic Acids. 3. Synthesis and Characterization of Alkyl Esters of Fluoro- and Bromothioformic AcidnC3H7S—CO—F, C2H5S—CS—F, and nC3H7S—CS—F have been prepared by reaction of the corresponding chloro compound with KF by use of phase transfer catalysts. The esters RS—CS—Br, where R = C2H5 and nC3H7, are formed by reaction between RSH and SCBr2 in the presence of pyridine.The compounds have been characterized by means of diverse spectroscopic methods.
    Notes: nC3H7S—CO—F, C2H5S—CS—F und nC3H7S—CS—F wurden durch Umsetzung der entsprechenden Chloroverbindung mit KF unter Verwendung von Phasentransferkatalysatoren hergestellt. Die Ester RS—CS—Br mit R = C2H5 und nC3H7 entstehen bei der Reaktion zwischen RSH und SCBr2 in Gegenwart von Pyridin.Die Verbindungen wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
    Additional Material: 7 Tab.
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