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  • 1
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 99-107 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The polarography of Nickel (II) in the presence of DL-tryptophan has been studied in KNO3 supporting electrolyte. Nickel yields two irreversible steps which are due to the formation of two varieties of complex in sluggish equilibrium with each other. The reduction is an irreversible, kinetically controlled process as evidenced from cyclic voltammetry and i-t curves. Rate constants of the processes are evaluated. The effect of temperature is described.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 2
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 108-114 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch potentiometrische bzw. photometrische pH-Titration wurden Protonierungskonstanten von 1-substituierten Butandion-(2,3)monoximen (1 und 2) und -dioximen (3) bestimmt. Die zu den Monoximen 1 und 2 gehörigen Anionen sind mesomeriestabilisiert. Bei den quaternären Ammoniumkationen 1a, 1b, 1d und 2g wird daher in erster Stufe die Oxim-, in zweiter Stufe die Ammoniumgruppierung deprotoniert. Für die lg cK11 bzw. lg cK12 der Verbindungen 1 und 2 besteht eine lineare Freie-Energie-Polare-Energie-Beziehung. Von den verschiedenen Protonierungsstufen der Dioxime 3 existieren Tautomere. Die von den Amindioximen 3 d, 3e und 3 f abgeleiteten quaternären Ammoniumkationen können daher in erster Stufe sowohl ein Ammonium- als auch ein Oximproton abspalten, und sie unterscheiden sich damit charakteristisch von 1 a, 1 b, 1 d und 2 g.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 3
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus 2-Desoxyribose bildet sich in saurem Medium 3-Acetylacrolein. Dieses reagiert mit 3,5-Dihydroxytoluol (Orcin) im Sinne einer aldolartigen Aldehyd-Phenol-Kondensation über eine zwischengeschaltete Oxydation zu einer Reihe violetter und blauer Farbstoffe. Die Hauptkomponenten wurden präparativ dünnschichtchromatographisch dargestellt und als 9-(2-Acetylvinyl)-dimethyl-hydroxy-3-isoxanthone 2 und 1-(Dimethyl-3-isoxanthonyl)-2-[(dimethyl-dihydroxy-9-methyl-xanthenyl)-9]-äthylene 4 charakterisiert. Die Bildung von 4 erfolgt aus 2 und Orcin. Die Farbstoffe haben den Charakter von Säure-Base-Indikatoren mit stark pH-abhängigen Elektronenspektren. Sie sind in protonisierter Form die Träger der Farbreaktion (2: λmax = 575 nm; 4: λmax = 595 nm).
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 4
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 371-376 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The condensation of acetylacetone with anthranilic acid in presence of piperidine as the condensing agent gives acetylacetoneanthranilic acid SCHIFF'S base (H2AA) which forms complexes with Zinc (II) and Palladium (II). The dissociation constants of H2AA have been determined by interpolation at half n̄ values and also by algebraic method which give the values 4.85 and 8.25 at 30° ± 1 °C for the dissociation constants. The stability constants of Zinc (II) and Palladium (II) complexes have been determined adopting CALVIN and MELCHIOR'S extension of BJERRUM'S method and the values of log k1 are found to be 2.92 and 3.97 respectively at 30° ± 1 °C. In these complexes 1:1 metal-ligand stoichiometry is observed.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 5
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 411-421 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: It seems advisable to investigate polycondensation processes extended systematically from low to high conversion by carefully chosen model systems, considering the statistical data available on the processes themselves and the relationship between structure and properties of the resulting polymers. In a previous paper (Rev. Gén. Caoutchouc Plastiques, Éd. Plastiques, 4, (1967) 111) dealing with conventional crosslinking agents, the possibility was suggested to perform polycondensation processes approaching more closely the classical random distribution. This can be achieved with symmetrical monomers having functional groups well spaced out to avoid substitution effects and cyclisation. Cyclisation is also rendered more difficult by greater stiffness of the structure of the monomers. This paper shows by some examples that, in favourable cases, the deviation from the classical random distribution can be reduced to the limits of experimental error, thus enabling the physical properties to be compared with the results of comparatively simple model calculations.
    Notizen: Es ist ratsam, Polykondensationsprozesse an äußerst sorgfältig gewählten Modellsystemen zu studieren, und zwar systematisch von niedrigeren nach höheren Umsätzen, und indem man die Kenntnis der Prozesse selbst, der resultierenden Struktur der Produkte, und deren strukturgebundenen physikalischen Eigenschaften gleichzeitig auf statistischer Basis vertieft. In einem früheren Bericht (Rev. Gén. Caoutchouc Plastiques, Éd. Plastiques, 4, 1967, 111) über bekannte organische und anorganische Netzformer wurde auf die Möglichkeit hingewiesen, Polykondensationssysteme zu entwickeln, die den reinen klassischen Zufallsverteilungen in viel besserer Näherung folgen. Hierzu wählt man symmetrische Monomere mit räumlich weit auseinanderliegenden Funktionen, um Substitutionseffekte und Ringschlüsse weitgehend zu vermeiden; weiterhin werden Ringschlüsse auch durch Steifheit der Monomerstruktur sehr erschwert. In diesem Vortrag wird an einigen Beispielen belegt, daß man so tatsächlich die Abweichungen vom klassischen (cyclenfreien) Zufallsmodell in günstigen Fällen erwartungsgemäß bis zur Grenze der Unmeßbarkeit zurückdrängen kann, und daß sich das deshalb lohnt, weil man dann physikalische Eigenschaften der Produkte mit relativ einfachen Modellrechnungen vergleichen kann.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 6
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 422-446 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: The non-equilibrium polycondensation is one of the processes developed in the efforts taken to discover new routes of syntheses in polymer chemistry. It applies to various routes of synthesis, such as polyrecombination, oxidative dehydropolycondensation, polycyclisation, polycondensation of dicarboxylic acids with diamines or bis-phenols and others.The characteristic features of the non-equilibrium polycondensation consist in the absence of reversible equilibrium reactions, high values of the equilibrium constants leading practically to the irreversibility of the process and, in contrast to equilibrium polycondensation, the possibility to prepare copolymers exclusively from monomers. In addition, it offers the essential advantages residing in the wider molecular weight distribution than that of polymers obtained by equilibrium polycondensation.The paper describes experimental results demonstrating the advantages of the non-equilibrium polycondensation. Various examples are presented that prove the non-equilibrium polycondensation a promising process for the synthesis of commercially valuable polymers.
    Notizen: Die Entwicklung synthetischer Richtungen in der Polymerchemie führte zu einer Reihe neuer Syntheseverfahren, darunter auch der Nichtgleichgewichts-Polykondensation. Diese umfaßt die Polyrekombination, die oxydative Dehydropolykondensation, die Polycyclisierung, die Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Diaminen oder Bisphenolen u. a.Die Merkmale der Nichtgleichgewichts-Polykondensation sind: Fehlen reversibler Reaktionen während der Synthese; hohe Werte der Gleichgewichtskonstante und damit eine Nichtumkehrbarkeit des Prozesses sowie die Möglichkeit, im Gegensatz zur Gleichgewichts-Polykondensation Copolymere nur aus Monomeren zu erhalten.Ein wesentlicher Unterschied besteht auch in einer breiteren Verteilung der relativen Molekülmassen als bei Produkten, die durch Gleichgewichts-Polykondensation erhalten werden.Im Vortrag werden experimentelle Befunde mitgeteilt, die die genannten Besonderheiten der Nichtgleichgewichts-Polykondensation anschaulich illustrieren. An einer Reihe von Beispielen wird gezeigt, daß die Nichtgleichgewichts-Polykondensation ein aussichtsreiches Verfahren von praktisch wertvollen Polymeren ist.
    Zusätzliches Material: 18 Ill.
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  • 7
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 294-300 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,5-Diacyl-2-alkyl-diaminoguanidine 1 cyclisieren unter Wasserabspaltung zu 3-(Nα-Alkyl-Nβ-acylhydrazino)-5-aryl-1,2,4-triazolen 3. Die Cyclisierung der 1-Acyl-2-alkyl-5-carbamoyldiaminoguanidine 2 führt zu 2-Alkyl-3-[semicarbazido-(1)]-5-aryl-1,2,4-triazolen 5. Aus 3 und 5 lassen sich durch Säurehydrolyse die entsprechenden Hydrazinotriazole 4 und 6 darstellen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 8
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 301-308 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wurden hochtemperaturbeständige Azopigmente auf der Basis von 3-Amino-phthalsäureimid hergestellt. Durch Einführung von Chlorsubstituenten konnte die Lichtechtheit günstig beeinflußt werden. Die Migrationsechtheit wurde durch Molekülverdopplung entscheidend verbessert.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 9
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 385-386 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 10
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 447-460 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: The concept of tacticity, originally established for vinyl polymers, is shown to be valid also for condensation polymers if extended to include some particularities. From this point of view the preparation and properties of exclusively isotactic polyesters from lactic acid and substituted β-hydroxy propionic acid are described. Ditactic polyurethanes were prepared from tartaric acid esters. In contrast to tactic vinyl polymers, the condensation polymers obtained show optical activity.A special kind of steric regularity was found to be possible in polyesters and polyamides having built-in single bonds with hindered rotation. Thermal isomerisation of these polyesters may result in removal of their tacticity. The kinetics of this reaction were investigated.Cis-tacticity and trans-tacticity was observed to occur in condensation polymers having C=C or N=N double bonds in the backbone chain. The preparation of some of these polymers is reported, including experiments based on a photolytic polyreaction. The application of catalysts or light led to isomerisation at the double bonds.
    Notizen: Der Begriff der Taktizität wurde ursprünglich nur für Vinylpolymere konzipiert; es wird gezeigt, daß er unter Berücksichtigung einiger Besonderheiten auch auf Polykondensate anwendbar ist. Unter diesem Gesichtspunkt werden Herstellung und Eigenschaften von rein isotaktischen Polyestern auf der Basis von Milchsäure und substituierten β-Hydroxypropionsäuren geschildert. Beispiele für ditaktische Polyurethane lassen sich von Weinsäure-Estern ableiten. Zum Unterschied von taktischen Vinylpolymeren sind diese genannten Polykondensate optisch aktiv.Eine besondere Art von sterischer Regelmäßigkeit ist bei Polyestern und Polyamiden durch den Einbau von drehungsbehinderten Einfachbindungen möglich. Bei diesen Polyestern kann die thermische Isomerisierung zum Verlust der Taktizität führen. Die Kinetik dieser Reaktion wird studiert.Cis-Taktizität oder trans-Taktizität kann bei Polykondensaten mit C=C- oder N=N- Doppelbindungen in der Hauptkette auftreten. Die Herstellung von einigen derartigen Polymeren wird beschrieben; unter anderem wird eine photolytische Polyreaktion erprobt. Durch Einwirkung von Katalysatoren oder Licht tritt Isomerisierung an den Doppelbindungen ein.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 11
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971) 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 561-568 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Herstellung von Estern aus Alkalisalzen verschiedener Carbonsäuren mit Alkylhalogeniden in Gegenwart von tertiären Aminen oder quartären Ammoniumsalzen wird am Modellbeispiel Natriumbenzoat/Benzylchlorid/Triäthylamin untersucht und die Abhängigkeit der Reaktion von verschiedenen Parametern bestimmt. Die Ergebnisse sind durch die Annahme einer zusätzlichen Reaktionsphase an der Festkörperoberfläche erklärbar. Als Katalysator wirkt das quartäre Ammoniumion, tertiäre Amine sind nur als Vorstufe anzusehen.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
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  • 13
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 594-601 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 4-Arylidene-2-phenyl-2-imidazolin-5-ones 1 react with Grignard reagents in a boiling ether-benzene mixture to yield 4-diarylmethyl derivatives 2 together with their oxidation products 3 and 4. The exocyclic double bond in 5 also undergoes addition reaction with the same reagents to yield 4-triarylmethyl derivatives 6. Alkylation of 2 affords the 4-alkylimidazolones 7 and 8.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 14
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 579-584 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Acidity constants of 3-, 4- and 5-chloro-o-toluidinium ions have been measured at 25° in aqueous dioxane media containing 20, 45, 70 and 72 wt.% of 1.4-dioxane by pH metry. The necessary correction factors to convert pH meter readings into stoichiometric pH have been evaluated. The relation between the strength of anilinium ions and various solvent properties has been discussed. A HAMMETT type relation has been developed for correlating the acid strength of these disubstituted anilinium ions with HAMMETT's structural parameters.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 15
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 642-645 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Phenylazocarbonamide liefern nach N-Chlorierung mit tert.-Butylhypochlorit in Chloroform in einer Fragmentierungsreaktion kristallines Phenyldiazoniumchlorid 4 in hoher Ausbeute. Auch N-Chlor-cyclohexyl-azocarbonamid ist fragmentierbar.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 16
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 686-698 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Umsetzung von o-Xylylendihalogeniden mit Ammoniak und einigen seiner Derivate (Benzylamin, N,N-Diphenylhydrazin, Carbonsäurehydrazide, Harnstoff, Cyanamid) liefert Isoindolin 2, 2-substituierte Isoindolin- und o-Xylylendiaminderivate.Eine neue Methode zur Darstellung von 2 aus o-Xylylendihalogeniden und Cyanamid wird beschrieben.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 17
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 706-714 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Treatment of 4-arylazo-2-alkoxy-2-thiazolin-5-ones 4a-f with glycine or phenylhydrazine effects their conversion into 1-aryl-5-alkoxy-1 H-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives 5a-j, with the loss of hydrogen sulfide. On the other hand, the reaction of the 2-ethoxy (4a-c) and the 2-isopropyloxy (4g-i) derivatives with strong basic amines involves the loss of an alkyl mercaptan to yield the N-substituted amines 7d-j of 1-aryl-Δ2-1,2,4-triazolin-5-one-3-carboxylic acids. The 2-benzyloxy derivatives 4d-f react with the same reagents to give the N-substituted amides 2a-g of 1-aryl-Δ2-1,2,4-triazolin-5-thione-3-carboxylic acids, with the loss of benzyl alcohol.Hetero-ring opening of 4, followed by recyclisation, occurs upon treatment with ethyl or phenyl magnesium halides to yield the triazolinethione derivatives 13 a-c.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 18
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 722-729 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über Versuche zur Synthese von 1,3-Oxathiolium-Salzen aus S-Ketomethylen sowie o-Hydroxyphenyl-thiolester-Derivaten berichtet. Die Salze bilden sich nur bei der Einwirkung von starken Mineralsäuren (HClO4) auf o-Hydroxyphenyl-thiolester bzw. auf ihre zugehörigen Ausgangsverbindungen, während unter gleichen Bedingungen die entsprechenden S-Ketomethylenderivate nicht reagieren. Diese cyclisieren dafür aber in Gegenwart überschüssiger Thiosäuren zu 1,3-Dithiolium-Salzen, deren Struktur, ebenso wie die der 1,3-Oxathiolium-Salze, an Hand analytischer und spektroskopischer Daten gesichert wurde.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 19
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 754-762 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: IR-Spektren von höheren und verzweigten Trialkylcyanosilanen bestätigen, daß diese wie das Trimethyl- und Triäthylcyanosilan aus Gemischen der Normal- und Isoform bestehen. Die Alkylgruppen haben auf die Lage der CN- und NC-Schwingungsbanden und auf das Verhältnis von Normal-: Isoform keinen Einfluß. In Bis-[dialkyl(iso)cyano]-disiloxanen, die durch Jodieren der betreffenden Dihydrogendisiloxane und anschließende Umsetzung mit Silbercyanid hergestellt wurden, tritt die Isoform stärker hervor.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 20
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 768-772 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 21
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 22
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 778-780 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 23
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 889-898 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Infrarotspektren von Butan-, Hexan,- Heptan-, Octan- und Decanarsonsäure sowie von Phenyl-, o-Methylphenyl-, p-Methylphenyl-, p-Äthylphenyl- und p-Diphenyl-arsonsäure werden im Bereich von 400-3500 cm-1 mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet. In den Spektren der Alkanarsonsäuren können im üblichen Erwartungsbereich keine As—C-Valenzschwingungen nachgewiesen werden. Die Bindung eines Phenylringes an den Arsonsäurerest macht die Spektren im Gebiet der AsO-Valenzfrequenzen unübersichtlich. Die Unterscheidung dieser Banden von den CH-out-of-plane-Schwingungen ist unsicher.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 24
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 905-916 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Der elektronenstoßinduzierte Abbau von Trimethylphenoxysilanen (H3C)3Si—O—C6H4R (R = —H und —Cl, —Br, —CH3, —NH2, —NO2 jeweils in ortho-, meta-und para-Stellung) wird beschrieben. Die Hauptfragmentierunsreaktion besteht in der Abspaltung eines Methylradikals vom Molekülion. Für die Ausbeute dieser Reaktion ergibt sich eine HAMMETT-Korrelation. Der Ausdruck lg [(I(M-15)/IM)R(I(M-15)/IM)H] nimmt mit steigendem Wert für die σ-Konstante zu. Diese Abhängigkeit wird auf der Grundlage der Quasi-Gleichgewichts-Theorie der Massenspektren als Folge des Substituenteneinflusses auf die Geschwindigkeit der Spaltungsreaktion und den Anteil der Molekülionen, der die zum Ablauf der Reaktion erforderliche Aktivierungsenergie besitzt, interpretiert. Zur Diskussion dieses Substituenteneffektes werden die mit der Elektronenstoßmethode bestimmten Ionisationspotentiale und die Aktivierungsenergien für die Spaltungsreaktion M+ → (M-15)+ + ·CH3 herangezogen.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 25
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 935-939 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei Reaktion des L-α-Narcotins mit Bromcyan und nachfolgender Hydrolyse entsteht D-β-Narcotin, d.h. es tritt spezifische Inversion nur an C-1 ein. ROBINSON und Mitarbeiter hatten eine spezifische Inversion an C-9 mittels methanolischer Kalilauge verwirklicht. Durch Kombination beider Methoden lassen sich die vier Narcotin-Isomeren sowie die zwei Racemate herstellen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 26
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 969-976 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 3 (5)-Amino-pyrazol liefert mit 1,3-Dicarbonylverbindungen R1COCH2COR2 5, 7-disubstituierte Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine. Wenn R1 ≠ R2, erhält man definierte Bicyclen über substituierte 5-Vinylamino-1-p-toluolsulfonyl-pyrazole, z.B. 15, die aus 5-Amino-1-p-toluolsulfonyl-pyrazol, R1COCH2COR2 und katalytischen Mengen Aminsalzen gewonnen werden. Bei der Methylierung von 7-Hydroxy-5-methyl-pyrazolo [1, 5-a]pyrimidin 11 werden 4, 5-Dimethyl-(20a) und 1, 5-Dimethyl-pyrazolo [1, 5-a]pyrimidin- (7) (21a) isoliert. Ein O-Alkyl-Derivat von 11 wird aus 7-Chlor-5-methyl-pyrazolo [1,5-a]pyrimidin und C3H7ONa gewonnen. Die Strukturen 15, 20a und 21a werden durch Diskussion von τ- und J-Werten (1H-NMR-Spektren) für die Pyrazol-Protonen festgelegt.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 27
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971) 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 28
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 956-968 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Addition verschiedener elektrophiler Agenzien an ω-Methoxyolefine wurde untersucht, um Aufschluß über eine Methoxygruppenbeteiligung zu erhalten. Eine derartige Beteiligung konnte bei der Addition von Chlor und Brom an 5-Methoxypenten-(1) nachgewiesen werden; hier entstehen zu 10-15% die entsprechenden 2-Halogenmethyltetrahydrofurane, und zu 50-60% tritt Umlagerung unter Verschiebung der Methoxygruppe ein. Die Addition von Chlor oder Brom an 6-Methoxyhexen-(1) liefert zu 15-20% die entsprechenden 2-Halogenmethyltetrahydropyrane, eine Methoxylgruppenwanderung ist nicht nachweisbar. Die Reaktion von Chlor oder Brom mit 4-Methoxybuten-(1) und mit 7-Methoxyhepten-(1) liefert ausschließlich 1, 2-Additionsprodukte.Bei der Anlagerung von Chlor an Allyl-methyl-äther erhält man außer 73% 2,3-Dichlor-1-methoxypropan infolge nebenher ablaufender Dreikomponentenreaktionen 12% 1,2,3-Trichlorpropan, 7% 1,3-Dimethoxy-2-chlorpropan und 8% 1, 2-Dimethoxy-3-chlorpropan. Bei der Addition von 2,4-Dinitrophenylsulfenylchlorid und von Quecksilberacetat an ω-Methoxyolefine tritt weder Umlagerung noch Ringschluß ein. Mit 2, 4-Dinitrophenylsulfenylchlorid entstehen nebeneinander Markownikow- und anti-Markownikow-Produkte, der Anteil des Markownikow-Produktes steigt mit wachsender Kettenlänge vom Allyl-methyl-äther bis zum 7-Methoxyhepten-(1).
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 29
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 993-998 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The formation of ternary complexes of the type MAB (where M = Cu(II), Ni(II), Zn(II) or Cd(II); A = nitrilotriacetic acid and B = glycine, α-alanine or dl-aspartic acid) has been shown by potentiometric studies. The nature of titration curves indicates that the secondary ligand B is added stepwise to the initially formed metal nitrilotriacetates. The formation constants (log KMAB) and the free energies of formation (ΔF°) of the mixed complexes have been calculated at 25 ± 1 °C and m̈ = 0.10 (KNO3) at different pH values. The formation constants of the resulting 1:1:1 ternary complexes follow the order Cu(II) 〉 Ni(II) 〉 Zn(II) 〉 Cd(II).
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 30
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In conformity with the assumption that light fastness depends upon the electron density of the azo centre, it is now shown that condensation of the aldehyde function in p-aryl azo salicylaldehydes with hydroxylamine, semicarbazide, aniline, phenylhydrazine, 2,4-dinitrophenylhydrazine and ethylene diamine causes in most cases an increase in light fastness on nylon 6 as a result of the decreased electron attracting properties of the functions as compared with the aldehyde function. Aftertreatment of dyeings from arylazo salicylaldehydes or arylazo acetophenone with ethylene diamine causes a similar increase. Further confirmation of this observation is obtained in case of monoazo dyestuffs derived from salicylaldehyde and derivatives which contain the sulphonic acid group when applied as acid dyestuffs on Nylon 6. Application of the latter dyes on wool revealed an analogous tendency only in case of dyes derived from 2-naphthylamine-4, 8-disulphonic acid.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 31
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1051-1059 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden die Elektronenanlagerungs-Massenspektren einer Reihe von 22,26-Epiminocholestanen verschiedenen Sättigungs- und Substitutionsgrades sowie unterschiedlicher Stereochemie an C-22 und C-25 vergleichend untersucht. Neben dem M-1-Peak wird als typischer Spaltprozeß bei dieser Verbindungsklasse Fragmentierung zwischen C-20 und C-22 beobachtet, die zu einem um 98 bzw. bei Acetylepiminocholestanen 140 Masseneinheiten unterhalb der Molmasse liegenden Peak führt. Eine Ausnahme bilden Δ22-ungesättigte Vertreter, bei denen eine solche Spaltung ausbleibt und die stattdessen einen charakteristischen, durch Ion-Molekül-Reaktion mit Sauerstoff resultierenden M + 14-Peak zeigen. Daneben tritt in allen Fällen Abspaltung von Wasser bzw. Acetyl auf.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 32
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1070-1080 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Am Beispiel einfacher Methylverbindungen CH3X wurden aus Eigenvektoren und Eigenwerten von Allvalenzelektronenrechnungen in CNDO/2-Näherung Größen berechnet, die der 13C—H-, der geminalen H—H-Kopplungskonstante bzw. der 13C-chemischen Verschiebung der Methylgruppen proportional sein sollen. Die theoretischen Größen werden mit den entsprechenden experimentellen Werten verglichen. Güte und Grenzen der Näherungsverfahren werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 33
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1101-1109 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Mit einem Allvalenzelektronen-SCF-Verfahren - der INDO-Methode - wird die Elektronenstruktur des Tri- und Pentamethincyanins untersucht. An ausgewählten Modellen wird für die möglichen geometrischen Anordnungen der Trimethincyanin-Einzelmoleküle in Doppelmolekülen die relative energetische Stabilität abgeschätzt. Die Berechnungen bestätigen die schon früher festgestellte starke Ladungsalternation und einen weitestgehenden Bindungsausgleich entlang der Polymethinkette. Die Elektronendichteverteilung wird duch die Zusammenlagerung von Trimethincyaninmolekülen zu Doppelmolekülen wenig verändert. Das Modell mit einer „mauerwerkartigen“ Anordnung erweist sich als das stabilste.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 34
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1118-1124 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Eine auf Acrylnitril und Hydrazin basierende Synthese von 3(5)-Hydroxy-pyrazol 5a durch Sulfinateliminierung aus 1-(p-Toluolsulfonyl)-pyrazolidon-(3) in nicht-wäßrigem Milieu wird beschrieben. Die Methylierung von 5a liefert Gemische von 5-Hydroxy-1-methyl-pyrazol 5b und 1,2-Dimethyl-pyrazolon-(3) 7. 5b wird chemisch eindeutig durch Sulfinateliminierung aus 2-Methyl-1-(p-toluolsulfonyl)-pyrazolidon-(3), 5-Hydroxy-1-cyclohexyl-pyrazol durch Dehydrieren von 2-Cyclohexyl-pyrazolidon-(3) gewonnen. Die Methylierung von 5a mit 2 Mol p-Toluolsulfonsäure-methylester in DMF liefert in guter Ausbeute 7, analog ergibt 3(5)-Hydroxy-5(3)-methyl-pyrazol 1,2,5-Trimethyl-pyrazolon-(3).
    Materialart: Digitale Medien
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  • 35
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1125-1130 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Phenol und Anilin werden durch Rhodanamin 1 in para-Stellung rhodaniert, p-Toluidin in ortho-Stellung. Acetophenon ergibt unter Verbrauch von zwei Mol 1 2-Amino-4-phenyl-5-rhodano-thiazol 6. Von β-Dicarbonylverbindungen abgeleitete Enamine 7 a, b, c werden zu Rhodan-enaminen 8 a, b, c rhodaniert, aus denen leicht Amino-thiazole, das Dithiin 10 und das Thiazolon 11 erhalten werden können.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 36
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 31-44 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Für die Synthese von heterologen Indanon-(2)-Derivaten werden eine Reihe von ortho-Bis-acetonitrilen und die entsprechenden Diessigsäuren und -ester, wie z. B. Pyrrol- und Thiophen-3, 4-bis-acetonitrile sowie-3,4-diessigsäureester dargestellt. Die DIECKMANN-Cyclisierung führt nur bei dem Thiophenderivat 8 in guter Ausbeute zum gewünschten Ketoester 18, dessen tautomere Formen NMR-spektroskopisch charakterisiert wurden. Aus 18 wird ein Thiophen-Analoges zum Indanon-(2) 19 in hoher Ausbeute erhalten. Dagegen ergibt die Pyrrolverbindung 12 bei gleicher Synthesenfolge nur Spuren des Heterologen 22. Das Ausbleiben des Ringschlusses beim Pyrrolabkömmling aus geometrischen Gründen wird als unwahrscheinlich angesehen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 37
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der gemeinsamen Einwirkung von Phenolen und N-Methylanilin auf Arylcyanate katalysieren die Phenole die N-Methylanilin-Addition zu Isoharnstoffen und N-Methylanilin die Phenol-Addition zu Kohlensäure-diesterimiden. Die Reaktionen verlaufen über sechsgliedrige übergangszustände und sind durch stark negative Aktivierungsentropien (≈ -43 cal/Mol · grd) gekennzeichnet. Substituenteneffekte wirken sich unterschiedlich aus. Bei substituierten Arylcyanaten ist die Elektrophilie der OCN-Gruppe, bei substituierten Phenolen die Stärke der Assoziate maßgebend für die Reaktionsgeschwindigkeit. In den letzteren Fällen lassen sich daher die Additionsgeschwindigkeiten durch lineare Beziehungen der Form lg k = a · Δ\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \widetilde{v} $\end{document}OH - b beschreiben.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 38
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 115-128 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Pyrazolidon-(3) und dessen C-Alkyl-Derivate werden am N-1 acetyliert und benzoyliert, Aus 1-Acyl-pyrazolidonen-(3) erhält man mit Dimethylsulfat in Wasser oder DMF 2-Methyl-1-acyl-pyrazolidone-(3), mit Benzylhalogeniden in Alkoholen oder Methyläthylketon 2-Benzyl-1-acyl-pyrazolidone-(3), dagegen mit Diäthylsulfat in Alkoholen, Methyläthylketon oder DMF das O-Äthyl-Derivat, z. B. 3-Äthoxy-1-benzyol-Δ-pyrazolin. Die N-2-substituierten 1-Acyl-pyrazolidone-(3) werden sauer zu 2-substituierten Pyrazolidonen-(3) hydrolysiert. Alle Strukturen sind durch kritische Diskussion des chemischen Verhaltens, der IR- und 1H-NMR. Spektren gesichert.Durch Cu-katalysierte saure Dehydrogenierung von 2-Methyl-pyrazolidon-(3) und von 2-Methyl-1-acetyl-pyrazolidon-(3) erhält man nahezu quantitativ 5-Hydroxy-1-methylpyrazol, entsprechend aus 2-Benzyl-pyrazolidon-(3) (8e) 5-Hydroxy-1-benzyl-pyrazol. Die Alkalispaltung von 8e liefert 1-(β-Carboxy-äthyl)-2-benzyl-hydrazin.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 39
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 2-Methyl-penten-(2)-al 1 erhält man durch Aldolkondensation von Propionaldehyd bei 150° an Calciumhydroxid in einer Ausbeute von 42%; bei 300° an 33 Gew.-% Kaliumhydroxid auf Bimsstein in einer Ausbeute von 57% d. Th.Die Kondensation von Propionaldehyd mit Formaldehyd bei 300% an Kaliumhydroxid bzw. Calciumhydrogenphosphat-Kontakten (optimale Katalysatorkonzentration: 10 Gew.-%) liefert 2-Methylacrolein 2 in Ausbeuten von 56-61% (berechnet auf eingesetzten Propionaldehyd).Das Temperaturoptimum beider Reaktionen wurde ermittelt.Der Vorteil dieser Verfahren liegt neben den guten Ausbeuten besonders bei den leicht und billig herzustellenden Katalysatoren. Die Zahl der Nebenprodukte ist gering.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 40
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 153-160 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Als Modellreaktionen zur Aufklärung der Kinetik und des Mechanismus der Oxydation tertiärer C—H-Bindungen durch Permanganat in alkalischen Lösungen wurde die Oxydation von Diphenylessigsäure untersucht. Es wurde gezeigt, daß bis zu Laugenkonzentrationen von etwa 1 m ein Mechanismus unter direktem oxydativen Angriff des Permanganats auf die tertiäre C—H-Bindung überwiegt und im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt eine H—übertragung erfolgt. Die Geschwindigkeitskonstante beträgt 3,3 · 10-3 1 mol-1 s-1 bei 20°C und der kinetische Deuteriumisotopieeffekt 7,8.Mit steigender Laugenkonzentration wird in zunehmendem Maße ein radikalischer Mechanismus unter Beteiligung von OH-Radikalen wirksam. Dies drückt sich in einer charakteristischen Zunahme der Geschwindigkeitskonstanten mit steigender Laugenkonzentration sowie in einer Abnahme des kinetischen Isotopieeffektes aus.Es wird eine Variante zur kinetischen Analyse der beiden Mechanismen angegeben und die Geschwindigkeitskonstante für die Reaktion der OH-Radikale mit der tertiären C—H-Bindung zu 1,4 · 107 1 mol-1 s-1 bei 20°C bestimmt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 41
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 229-235 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1-Alkyl-, 1-Cycloalkyl-, 1-Aralkyl-, 1-Aryl- und 1-Acyl-pyrazolidone-(3) liefern mit Formaldehyd und sekundären Aminen N-2-MANNICH-Derivate, deren Struktur durch kritische Diskussion ihrer 1H-NMR- und IR-Spektren festgelegt wird. Die hydrogenolytische Spaltung von 2-Morpholinomethyl-1-benzyloxycarbonyl-pyrazolidon-(3) 8c ergibt quantitativ 1-Benzyloxycarbonyl-pyrazolidon-(3) 6c.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 42
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 205-210 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Aminomethylierung von α,ω-Dinitroalkanen entstehen symmetrische Bis-MANNICH-Basen, die nach Überführung in ihre Dihydrochloride zu Dinitroalkadienen thermolysiert werden. Zur Struktursicherung dienen NMR-Spektren und die Addition von p-Toluidin.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 43
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 218-228 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Über entsprechende Phosphorsäure-monoamid-dichloride 5 werden Triamide 8 mit zwei Äthyleniminresten und dem Rest eines hydrophoben Amins synthetisiert, wobei als letzteres neben Heptyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl- und β-Phenyl-äthylamin ein antimitotisches α-Phenyl-β-(4-alkoxy-phenyl)-äthylamin (1f, 1g) dient. Eine Methode zur Darstellung von (+)- und (-)-[α-Phenyl-β-(4-äthoxyphenyl)-äthyl]-amid-phosphorsäure-dichlorid 5h und 5i wird angegeben.Aus Phosphoryl-N-Lost-dichlorid 6 wird das Dimorpholid 9k und Bis-(β-phenyl-äthyl)-amid 9e, aus Thiophosphoryl-N-Lost-dichlorid 7 eine Reihe von Thiophosphoryl-N-Lost-diamiden 10 b, 10 d-g, 10i gewonnen. Die Stereoisomerie bei der Kombination von Thiophosphoryl-N-Lost mit zwei Resten der antimitotischen Amine 1f, 1g wird diskutiert. Aus der Diskussion der Cl⊖-Abspaltung u.a. folgt, daß Phosphoryl-N-Lost-diamide des Typs 9k desaktivierte N-Lost-Derivate sind, Thiophosphoryl-N-Lost-diamide dagegen nicht.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 44
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 259-264 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Cyclohexyl- und Butyl-dichlorarsine RAsCl2 reagieren mit Natrium im Molverhältnis 1:2 zu den Cyclopolyarsinen (RAs)n. Während die n-Butyl- und Isobutyl-cyclopolyarsine als pentamere Verbindungen vorliegen, konnten im Falle der Cyclohexyl-, tert.-Butyl- und sek.-Butyl-cyclopolyarsine tetramere Strukturen nachgewiesen werden. Die Molekülgröße wurde durch kryoskopische Molmassebestimmungen und in einigen Fällen auch durch Massenspektren und Röntgenstrukturuntersuchungen ermittelt. Am Beispiel des Tetra-tert.-butyl-cyclotetraarsins wird das chemische Verhalten gegenüber Alkalimetallen, Halogenen und Methyljodid näher studiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 45
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 277-286 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Acide Verbindungen werden durch Dimethylformamid-dimethylacetal entweder methyliert (Phthalimid, p-Toluolsulfonsäure-methylamid, Phenol, Benzoesäure, Dihexylphosphinsäure, Salzsäure) oder in Tetramethylammoniumsalze (Ditosylimid, 2,4,6-Trichlorphenol, Pikrinsäure, Trifluoressigsäure, Diphenylphosphinsäure) bzw. in Tetramethylformamidiniumsalze (p-Toluolsulfonsäure, Perchlorsäure) überführt. Entscheidend für den verschiedenartigen Ablauf der Reaktionen ist die Acidität der Ausgangsverbindung.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 46
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 339-348 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Am Beispiel der p-Phenylendiamine wird gezeigt, daß mit dem einfachsten quantenchemischen Rechenverfahren, der HMO-Methode, eine Reihe photographischer Eigenschaften, wie Entwicklungsgeschwindigkeiten, Kupplungsgeschwindigkeiten u.a., in Abhängigkeit vom Substituenteneinfluß zufriedenstellend vorausgesagt werden können.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 47
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 331-338 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wurden die integralen Intensitäten charakteristischer Absorptionsbanden im Infrarotgebiet sowie die Dipolmomente einiger substituierter Arylchlorkohlensäureester bestimmt. Die Wurzel aus den integralen Intensitäten wurde mit den HAMMET-Konstanten σ in Beziehung gebracht. So konnte gezeigt werden, daß elektronenaffine Gruppen einen besonderen Einfluß auf die Elektronenstruktur der Chlorkohlensäuregruppe ausüben, der sich vor allem an der Aryl-Sauerstoffbindung bemerkbar macht. Der Einfluß auf die Carbonylgruppe und die Acyl-Sauerstoffbindung ist klein, während der auf die C—Cl-Bindung noch geringer ist.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 48
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971) 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 49
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 357-370 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Zerfallsreaktionen der Tetraalkoxysilane Si[—O—(CH2)nCH3]4 (n = 0-4) und Si[—O—(CH2)nCH(CH3)2]4 (n = 0, 1, 2) bei Elektronenstoß in der Ionenquelle des Massenspektrometers werden wiedergegeben. Sie bestehen im Abbau der primär durch Fragmentierung aus dem Molekülionen gebildeten Ionen (Alkyl-O-)3Si+ und (Alkyl-O-)3Si—OCH2+. Diese Abbaureaktionen sind Folgen von Wasserstoffumlagerungen, in deren Verlauf Aldehyd- und Olefinabspaltungen miteinander konkurrieren. Im allgemeinen überwiegt die Olefinabspaltung. Die Besonderheiten dieser Reaktionen bei der Fragmentierung der verschiedenen Tetraalkoxysilane werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 50
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 377-384 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Mit einer thermokinetischen Methode wurde an einer kontinuierlichen Strömungsapparatur die Kinetik der Cumolhydroperoxidzersetzung mit Schwefelsäure in einem äquimolaren Phenol-Aceton-Gemisch zwischen 40 und 60 °C untersucht. Außerdem wurde der Einfluß von Wasser und Acetophenon im gleichen Temperaturbereich kinetisch verfolgt. Weiterhin konnten die Aktivierungsparameter und die Reaktionsenthalpie ermittelt werden.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 51
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 397-410 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: The paper presents the essential rules underlaying the polycondensation of the title components in organic solvents in the presence of tertiary amines on heating or at comparatively low temperatures. With hydrogen chloride resulting as a low molecular reaction product the condensation proceeds under non-equilibrium conditions. Conducting the condensation at higher temperatures, however, may be accompanied by destructive exchange reactions of the polymer with the starting material or between the polymer molecules themselves, affecting the molecular weight of the polymers obtained. Investigations of the kinetics of polycondensation of terephthalic acid with 9,9-bis-(4-hydrophenyl)-fluorene and 4,4′-(hexahydro-4,7-methyleneindan-5-ylidine)-diphenol at 150 to 200°C in a solvent with high boiling point showed the polyesterification to proceed by an anionic mechanism with formation of acylium ions at the start of and during the reaction.The polycondensation of dicarboxylic acid chlorides with bisphenols was found to depend largely on the components and composition of the initial mixture, temperature and other factors involved. Particularly, the kind of medium chosen for the polycondensation process reflects in the supramolekular structure and, thereby, in the physical properties of the polymer obtained.The results of experiments carried out to clarify the importance of tertiary amines in the polyesterification reaction in solvents at low temperature suggest two catalytic mechanisms, a nucleophilic and a general basic one.
    Notizen: Im Vortrag werden die wichtigsten Gesetzmäßigkeiten der Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen in einem organischen Lösungsmittel unter Erwärmen oder bei relativ niedrigen Temperaturen in Gegenwart eines tertiären Amins betrachtet. Im Hinblick auf das niedermolekulare Reaktionsprodukt-Chlorwasserstoff-ist die Polykondensation dann ein Nichtgleichgewichtsprozeß. Wird sie jedoch bei höherer Temperatur durchgeführt, so können destruktive Austauschreaktionen des entstehenden Polykondensats mit den Ausgangsstoffen und zwischen den Makromolekülen auflaufen, wodurch die Molmassenverteilung der Polyarylate beeinflußt wird.Aus Untersuchungen zur Kinetik der Polykondensation von Terephthalsäurechlorid mit 9,9-Bis-(4-hydroxyphenyl)-fluoren und 5,5-Di-(4-hydroxyphenyl)-perhydro-4, 7-methylenindan in einem hochsiedenden Lösungsmittel bei 150 bis 300 °C geht hervor, daß die Polyveresterung nach einem ionischen Mechanismus unter Bildung von Acylium-Ionen verläuft.Von Bedeutung für die Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen sind: Verhältnis und Natur der Ausgangsstoffe; Reaktionstemperatur und Art des Mediums. Die Natur des Mediums beeinflußt die Ausbildung der übermolekularen Struktur des Polykondensats.Für die Polyveresterung durch tertiäre Amine bei niedrigen Temperaturen wird eine nucleophile Katalyse und eine allgemeine Basenkatalyse diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 52
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 387-396 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: The theory of Flory is extended to include the polycondensation in solution. The rate of the process is shown to be affected by the reactivity of the functional groups and their accessibility, considered to be the probability of interactions resulting in reactions. The accessibility depends strongly on the degree of coiling of the reactants.Calculations were performed to test the concept of the dependence of the polycondensation in solution on the chain length of the polymer and the nature of the solvent. The activation energy was found to increase with the degree of coiling of the reactants.The model reaction of 2, 2-bis-(p-hydroxyphenyl)propane with phenyl chloroformate and the polycondensation of 2,2-bis-(p-hydroxyphenyl)propane with its bis-chloroformate were investigated in the mixed solvents nitrobenzene/decaline and nitrobenzene/p-dichlorobenzene. With the first solvent the polarity and the dissolving quality decrease with increasing content of decaline. In the second mixture only the polarity changes with the content of dichlorobenzene.The rate of the model reaction is hardly affected by the composition of the solvent mixture.In the polymer system the rate is likewise hardly affected if only the polarity of the solvent mixture is changed. Lower dissolving quality caused differences of the kinetic constants ranging over one order. The results seem to support the theoretical considerations.
    Notizen: Es wird eine Erweiterung der FLORYschen Theorie für Polykondensationsreaktionen in Lösung vorgeschlagen. Danach wird die Prozeßgeschwindigkeit vor allem von zwei Faktoren beeinflußt, von der Reaktivität der funktionellen Gruppen und von ihrer Akzessibilität - der Wahrscheinlichkeit einer zur Reaktion führenden Wechselwirkung. Die Akzessibilität ändert sich ihrerseits stark mit dem Knäuelungsgrad der Reaktanten.Zur Prüfung der Konzeption, daß die Kinetik von Lösungspolykondensationsreaktionen von der Kettenlänge der Makromoleküle und von der Natur des Lösungsmittels abhängt, wurden Berechnungen vorgenommen. Sie ergaben, daß die Aktivierungsenergie von Polykondensationsreaktionen in Lösung mit dem Knäuelungsgrad der Reaktanten zunimmt.Experimentell untersucht wurde die Modellreaktion von 2, 2-Bis-(p-hydroxyphenyl)propan und Chlorkohlensäurephenylester sowie die Polykondensation von 2, 2-Bis-(p-hydroxyphenyl)propan mit dessen Bis-chlorkohlensäureester in den Lösungsmittelgemischen Nitrobenzol/Dekalin und Nitrobenzol/p-Dichlorbenzol. Im erstgenannten System sinken Polarität und Lösungsmittelgüte für das Polymere mit steigendem Dekalingehalt. In der zweiten Mischung ändert sich mit dem Dichlorbenzolanteil nur die Polarität.Die Geschwindigkeit der Modellreaktion wird durch die Zusammensetzung des Lösungsmittels kaum beeinflußt.Beim makromolekularen System wird die Reaktionsgeschwindigkeit ebenfalls nur gegeringfügig beeinflußt, wenn man allein die Polarität des Lösungsmittelgemisches verändert. Bei Verringerung der Lösungsmittelgüte dagegen treten Unterschiede in den kinetischen Konstanten von einer Größenordnung auf. Diese Ergebnisse scheinen die Richtigkeit der theoretischen Erörterungen zu bestätigen.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 53
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 461-483 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: Siloxane oligomers containing two hydroxyl, amino or anhydride groups were obtained by applying the reactions known to lead to Si—C bonds.Polycondensation of these monomers with suitable bifunctional reactants resulted in siloxane-modified polyesters, phenolformaldehyde resins, polyamides, polyestermides and polyimides the properties of which, such as softening point, solubility and thermostability were investigated. The siloxane containing polyimides proved to be soluble and melting polymers that resisted heating up to 400 degrees C in the presence of air oxygen.Polyimides of similar properties but being composed of different siliciumorganic units were obtained by polycondensation of an imide-containing bis-silanol with dichloro-Si compounds. This process eliminates the laborious preparations of siliciumorganic diamines.Condensation polymerisation of organic polymers with siliciumorganic polymers having one or two reactive functional groups in their molecules allow to prepare siloxane-modified block and graft polymers as well cross-linked products.
    Notizen: Mit Hilfe der bekannten Reaktionen zur Knüpfung von Si—C-Bindungen haben wir oligomere Polysiloxane mit zwei Hydroxyl-, Amino- und Anhydridgruppen hergestellt:Durch Polykondensation dieser Monomeren mit geeigneten bifunktionellen Partnern wurde eine Reihe siloxanmodifizierter Polyester, Phenol-Formaldehydharze, Polyamide, Polyesterimide und Polyimide synthetisiert und einige ihrer Eigenschaften (z. B. Erweichungspunkt, Löslichkeit, Thermostabilität) untersucht. Die siloxanhaltigen Polyimide waren beispielsweise löslich, schmelzbar und in Gegenwart von Luftsauerstoff bis gegen 400 °C beständig.Polyimide mit ähnlichen Eigenschaften, aber verschiedenen siliciumorganischen Bauelementen waren durch Polykondensation eines imidhaltigen Bis-Silanols mit Dichlor-Si-Verbindungen zugänglich. Bei diesem Verfahren erübrigt sich die präparativ oft aufwendige Synthese der entsprechenden siliciumorganischen Diamine.Polykondensationsreaktionen von organischen mit siliciumorganischen Polymermolekülen, die eine oder zwei zur Reaktion miteinander befähigte funktionelle Endgruppen besitzen, ermöglichten den Aufbau von siloxanmodifizierten Block- und Pfropfcopolymeren sowie vernetzten Produkten.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 54
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 529-545 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: Phosphorus-containing polymers are known to have valuable properties, primarily the ability of self-extinction. Most favorable results were obtained with substances including phosphorus and chlocrine in their molecules. However, up to now attention was given predominantly to polymers having C—O—P bonds.The present paper describes the synthesis of phosphorus and phosphorus and chlorine containing polymers with C—P bonds using methylol derivatives of phosphorus. Bis-(p-carbomethoxyphenoxymethyl) methylphosphinoxide was used as a phosphine oxide derivative. This phosphorus-containing dicarboxylic acid was reacted with glycols to give phosphorus-containing polyesters and copolyesters. With glycols in excess the reaction led to phosphorus-containing and mixed oligomers which after reaction with diisocyanates yielded polyurethanes, copolyurethanes and urethane block copolymers.Esterification of bis(hydroxymethyl)phosphonic acid with acrylic and methacrylic acid yielded monomers which, when subjected to polymerisation, gave phosphorus-containing polyesteracrylates and methacrylates and, in addition, could be copolymerised with acrylic and methacrylic acid.Mono- and dicondensation products of hypophosphorous acid with chloral, being considered as chlorine-containing methylol derivatives of phosphinic and phosphonic acids, led to polyurethanes.
    Notizen: Bekanntlich neigen phosphorhaltige Polymere zum Selbstverlöschen. Die besten Ergebnisse wurden erzielt, wenn im Molekül gleichzeitig Phosphor und Chlor vorhanden sind. Meist wurde jedoch bis jetzt den phosphorhaltigen Polymeren mit C—O—P-Bindungen Aufmerksamkeit gewidmet.Von uns wurden Polymere mit C—P-Bindungen synthetisiert, die nur Phosphor oder gleichzeitig Phosphor und Chlor enthalten. Zu diesem Zweck wurden einige Methylolderivate des Phosphors herangezogen. Von Derivaten des Phosphintyps wurde Bis-(p-carbomethoxyphenoxymethyl)-methylphosphinoxid als phosphorhaltige Dicarbonsäure herangezogen. Durch Umsetzung dieser Säure mit Glykolen wurden phosphorhaltige Polyester und Copolyester dargestellt. Im Falle eines Überschusses der Glykole wurden auch phosphorhaltige und gemischte Oligomere erhalten, aus denen durch Reaktion mit Diisocyanaten Polyurethane, Copolyurethane und Blockpolyurethane synthetisiert werden konnten.Durch Veresterung von Bis-(hydroxymethyl)-phosphonsäure mit Acryl- und Methacrylsäure wurden polymerisierbare Monomere erhalten und dann in phosphorhaltige Polyesteracrylate und -methacrylate überführt sowie mit Acryl- und Methacrylsäure copolymerisiert.Mono- und Dikondensationsprodukte der hypophosphorigen Säure mit Chloral können als chlorhaltige Methylolderivate von Phosphin- und Phosphonsäuren aufgefaßt werden; sie wurden bei der Synthese von Polyurethanen verwendet.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 55
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 569-578 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The polarographic behaviour of thio-acetic acid (RSH) at dropping mercury electrode (d.m.e.) has been investigated in presence of KNO3 in the pH range 2-10.5 at 30.0 ± 0.2°C in 50% alcoholic medium at 0.2 M ionic strength. Well defined anodic waves were obtained at all pH values in the concentration range studied. At pH 〈 2.2 and 〉 10.5 ill defined anodic waves were obtained. The effect of pH, concentration of RSH, temperature, drop time and alcohol on the wave characteristic and the mechanism of the reaction occurring at the surface of the mercury drop have been studied in detail. A small prewave was also observed at pH 9.1 and 10.5, which has been assigned adsorption characteristics. The reversibility of the reaction mechanism was confirmed by a number of methods. The wave is diffusion controlled and reversible involving one electron transfer process: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm RSH} + {\rm Hg}\rightleftharpoons{\rm RSH}g + {\rm H}^ + + {\rm e} $$\end{document}Mathematical and experimental evidence shows that the anodic wave of RSH at. d.m.e. does not correspond to formation of (RSSR) but to a mercury compound RSHg according to the above equation. The diffusion coefficient and temperature coefficient for (30-45°C) of id at pH 4.0 and 9.1 have been found to be 1.698; 1.965 × 10-6 cm2/sec and 1.08%; 1.20% per degree respectively. The dissociation constant pKa was found to be 4.25 by the plot of E1/2 vs. pH. The linearity of id with RSH concentrations provides a rapid and precise method for the determination of RSH down to 0.2 mM.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 56
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 614-625 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Titelverbindungen wurden NMR-, UV- und CD-spektroskopisch untersucht. An Hand der chemischen Verschiebung der Protonen des Zuckerrestes wurde für alle untersuchten N-β-D-Glucopyranoside eine anti-Konformation nachgewiesen. Das Vorzeichen der Cotton-Effekte der Glucopyranoside und Desoxyribofuranoside hängt außer von der Konfiguration wesentlich von der Struktur des Aglykons ab. Veränderungen in unmittelbarer Nähe des glykosidischen Stickstoffatoms (6-Azathymin- und Pyridazon-(3)-Derivate) führen zu einer Umkehr des Vorzeichens der Cotton-Effekte.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 57
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 602-606 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Ausgehend von 2,4,6-Trichlor-5-methyl-pyrimidin läßt sich über 2,4,6-Trifluor-5-methyl-pyrimidin und 5-Methyl-2,4-dibenzyloxy-6-fluor-pyrimidin durch nachfolgende Abhydrierung der Benzylgruppen 6-Fluor-thymin in guter Ausbeute gewinnen. Die Verbindung ist im Gegensatz zu 6-Fluor-uracil in wäßriger Lösung stabil und daher als biologisch aktive Substanz einsetzbar. Mit NH3 oder Benzylamin reagiert 6-Fluor-thymin leicht zu 6-Amino- bzw. 6-Benzylamino-thymin.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 58
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 626-635 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsetzung von Brenzcatechincarbonat 1 mit Alkoholen, Aminen und Hydrazinen werden Kohlensäureester, Urethane, Harnstoffe, Semicarbazide und Carbohydrazide hergestellt. Durch thermische Zersetzung von N-Alkyl-carbamidsäure-(2-hydroxyphenyl)-estern 6 werden Alkylisocyanate gewonnen.
    Zusätzliches Material: 8 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 59
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 667-677 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In der Umsetzung von N-Acyl- und N-Äthoxycarbonyl-α-aminoketonen 1 mit Nitrosierungsmitteln wurde eine neue Methode zur Darstellung von 3-Acyl-1,2,4-oxadiazolen 3 gefunden. Als instabile Zwischenverbindungen sind die α-Hydroximinoderivate von 1, die C,N-Diacyl-formamidoxime bzw. C-Acyl-N-äthoxycarbonyl-formamidoxime 2, anzunehmen, welche vermutlich aus den primär gebildeten N-Nitrosoderivaten von 1 entstehen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 60
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 3(1)H-Imidazo[4,5-h]chinoline sind interessante ampholytische Chelatbildner, da sie in koordinativ günstiger Position zu einer N-Donatorfunktion - auf Grund der Tautomerie dieser Verbindungen - eine acide NH-Gruppe enthalten. Durch Kondensation von 5, 7-Dinitro-8-amino-chinolin mit Carbonsäuren unter reduzierenden Bedingungen wurden verschiedene C-2-substituierte 3(1)H-Imidazo[4,5-h]chinoline erhalten, die in Abhängigkeit vom Carbonsäurerest C-5-amino- bzw. -hydroxysubstituiert sind. Die Kondensation von 5-Nitro-7,8-diamino-chinolin mit Carbonsäuren ergibt in Gegenwart von Polyphosphorsäure C-2-substituierte 5-Nitro-3(1)H-imidazo[4,5-h]chinoline. Die Konstitution der erhaltenen Verbindungen wird durch massenspektroskopische Untersuchungen bestätigt. An unterschiedlich 15N-markierten Verbindungen konnte der Fragmentierungsmechanismus verschiedener 3(1) H-Imidazo[4,5-h]chinoline aufgeklärt werden. Durch quantenchemische Berechnungen des 3(1)H-Imidazo[4, 5-h]chinolins und verschiedener Substitutionsprodukte konnten Hinweise über die Lage der Tautomeriegleichgewichte, die Säure-Base-Eigenschaften, das UV-Spektrum sowie über das reaktive Verhalten dieser Verbindungen erhalten werden.
    Zusätzliches Material: 13 Ill.
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  • 61
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 715-721 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Acetylation of 4-hydroxy-1-thiocoumarin 1 b in the presence of phosphorus oxychloride yields the 3-acetyl derivative 2, which condenses with aromatic aldehydes to give the corresponding 3-cinnamoyl derivatives 3 a-e, and yields 3-arylazo-4-hydroxy-1-thiocoumarins 4 a-d upon treatment with aromatic diazonium salts.Whereas treatment of 1 b with primary amines results in the formation of 4-substituted amino derivatives 5 a-c, 3-acetyl-4-hydroxy-1-thiocoumarin 2 reacts with the same reagents to yield the 3-α-alkyliminoethyl derivatives 7 a-c.Treatment of 1 b with phenylhydrazine affords the 4-phenylhydrazine derivative 5 d. On the other hand, 2 reacts with the same reagent to yield a mixture of the phenylhydrazone 9 and the pyrazolo-1-thiocoumarin 10.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 62
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 737-744 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsetzung von Chinonen mit N,N-disubstituierten Aryl-thioamiden in Gegenwart saurer Kondensationsmittel wird ein neuer Typ farbiger heterocyclischer Verbindungen mit kondensiertem 1,3-Oxathiolium-System erhalten. Es wird über die optimalen Herstellungsbedingungen sowie über einige charakteristische Spektraldaten dieser Verbindungsklasse berichtet.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 63
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 785-794 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The condensation of phenyl-, p-tolyl-, p-anisyl-, and p-chlorophenyl isopropyl ketones with dimethyl methylsuccinate in the presence of potassium t-butoxide, gave the crystalline (E)-4-aryl-3-methoxycarbonyl-2-methyl-4-isopropyl-but-3-enoic acidsi.e., Ar and COOCH3 in trans-position. The nomenclature of cis/trans isomers used herein follows the IUPAC 1968 Tentative Rules, Section E, Fundamental Stereochemistry, J. org. Chemistry 35, 2849 (1970). See also: J. E. BLACKWOOD, C. L. GLADYS, K. L. LOENING, A. E. PETRARCA and J. E. RUSH, J. Amer. chem. Soc. 90, 510 (1968); Introduction to Subject Index of Chem. Abstr. 66 (1963). 1 as major products. These esters resisted oxidation, and the position of the double bond was indicated by their infrared absorption, as well as that of some derived products. Their configuration followed from their conversion to the 4-acetoxy-2-naphthoates 2. The condensation also gave oily half-ester fractions which proved to contain small amounts of the (Z)-isomers 5 by their conversion (in low yields) to the oxoindenyl acids 6.
    Zusätzliches Material: 9 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 64
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 811-816 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch radikalische Addition von N-Chlorurethan und N,N-Dichlorurethan an Cholesten-(2), Cholesterylacetat und Androstenolonacetat erhält man die entsprechenden vicinalen Chlorurethane, die mit Alkali zu Carbäthoxyaziridinen und Aziridinen umgesetzt werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 65
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 849-854 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A new method for preparing 2-mercaptoacetamide and N-alkyl-2-mercaptoacetamides has been described. Electronic spectra of sixteen N-alkyl and N-aryl-2-mercaptoacetamides have been compared with corresponding substituted acetamides and discussed. The results reveal the possibility of an intra-molecular hydrogen-bonding between —NH hydrogen and sulphur of —SH group.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 66
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 882-888 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Sowohl durch Umsetzung von α-Brommethyl- als auch von α,α-Dibrommethyl-aryl-ketonen mit Hydrazin lassen sich 1-Amino-4-aryl-1,2,3-triazole darstellen, deren reduktive Desaminierung 1-H-4-Aryl-1,2,3-triazole liefert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 67
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1065-1069 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Darstellung von 3-Alkyl-50-guanidino-1,2,4-oxadiazolen 1a-x aus Cyanguanidinen und aliphatischen Nitriloxiden wird beschrieben. Hydrolyse und Oxydation der erhaltenen Reaktionsprodukte werden untersucht.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 68
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Konfigurationszuordnung für die Sulfinylgruppe von Sulfoxiden S-alkylierter L-Cystein-Derivate kann, da in dieser Reihe ein Standard existiert, durch Vergleich der ORD- und CD-Spektren, aber auch durch Vergleich enzymkinetischer Daten erfolgen. Das Verhalten bei Ionenaustausch und Chromatographie läßt ebenfalls Schlüsse auf die Absolutkonfiguration am asymmetrischen Schwefelatom zu.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 69
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1113-1117 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsetzung von β-Chlorvinyl-methin-immoniumsalzen mit N, N-disubstituierten Thioacetamiden in Essigsäureanhydrid entstehen die neuartigen 2-Dialkylamino-thiapyryliumsalze 10. Diese reagieren mit CH-aciden Verbindungen zu substituierten 2-Methylen-2H-thiapyranen 11. Die UV-S-Absorptionen der Verbindungen 10 und 11 werden mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 70
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1139-1142 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Hydrierung von 3-Hydroxy-14β-Δ1.3.5(10).8-östratetraenon-(17) 1 werden ent-8α, 13α-Östron 2 und 8α, 14β-Östron 3 erhalten. Die Reaktion wurde sowohl mit optisch aktivem als auch mit racemischem Material durchgeführt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 71
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 313 (1971), S. 1155-1172 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Das Reaktivitätsverhalten von 18 monosubstituierten Styrolen bei der radikalischen Copolymerisation mit Styrol wird im Rahmen der Näherungen von HÜCKEL und PARISER-PARR-POPLE MO-theoretisch untersucht. Die unter Zugrundelegung verschiedener Modelle errechneten Reaktivitätsindizes werden mit experimentellen r-Werten bzw. den daraus mittels des ALFREY-PRICE-Schemas errechneten Q- und e-Werten korreliert; die erhaltenen Korrelationen werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 72
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 117-135 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The influence of the presence of trimethylsilyl and triphenylsilyl groups in substituents of anthraquinone on the properties of anthraquinone vat, acid, and dispersion dyes was investigated.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 73
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The reaction of Co(C5H5)2 with tertiary phosphites mainly gives the half-sandwich type compounds C5H5Co[P(OR)3]2 (R = CH3, C2H5, C6H5), which are characterised by means of their IR., UV., and NMR. spectroscopic data. The mass spectra of the new compounds are discussed.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 74
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The mass spectral behaviour of α,ω-disubstituted alkanes and, especially, that of different N-substituted α,ω-diaminoalkanes has been investigated. It was found that the two amino groups which are separated by CH2-groups can fragment only to a small extent indepently from each other. Yet those fragmentation reactions are predominant in which both functional groups participate. The main reactions of this type are: 1Loss of the N-substituent (R) from the molecular ion, leading to the [M+ - R]-ions.2Loss of NH3, primary or secondary amines from the [M+ - R]-ion in the case of monodi-, tri- and tetra-substituted diamino compounds respectively.3α-Cleavage to the non charged nitrogen atom by forming the ions 4SNi-type fragmentation.The mechanisms of these fragmentation patterns were deduced by using D-labelled derivatives, from metastabile peaks and high resolution mass spectrometry. These reactions seem to be typical for disubstituted alkanes.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 75
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 691-710 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Proton nuclear magnetic resonance has been used to study the chemistry of the diamagnetic nitrilotriacetate complexes of scandium, yttrium, lanthanum and lutecium in aqueous solution. Complexes with ligand-to-metal ratios of 1 and 2 are present depending of the solution conditions. The ligand exchanges by spontaneous and by acid catalysed dissociation of the metal-bis-nitrilotriacetate, and also by a bimolecular process involving the free ligand and the complex. The ligand exchange rate constants decrease with the ionic radii:lanthanum 〉 yttrium 〉 lutecium 〉 scandium.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 76
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 734-739 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The thermal rearrangement of the enamine 2 to the biphenylols 3 and 5 is shown to proceed via [1, 5] and [1, 2] aryl migration respectively.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 77
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Direct photochemical excitation of the tetracyclo[4.3.0.0.2,4.03,7]non-8-enes 7a-d leads to a mixture of the isomers 8a-d and 10a-d, with the former being the main products. On sensitization by acetone the formation of 10a-d is clearly favored. The cis-bishomobenzenes 9a-d are the postulated intermediates. Spectral data and some thermal reactions are described.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 78
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 353-355 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: L'acétylamino-5 acétyl-2-thiophéne a été préparé avec un bon rendement par traitement de l'acéatylamino-5-thiophène (obtenu è partir du thiophéne par des procèdés connus) par Tanhydride acétique en présence de faibles quantités d'acide perchlorique.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 79
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 361-369 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Radical anions of five cycloalkylbenzenes (alkyl = propyl, butyl, pentyl, hexyl, or heptyl) have been studied by ESR. spectroscopy at -90°C. In the case of cyclopropylbenzene, no reliable experimental data could be obtained, because of the instability of its radical anion. The spectra of the radical anions of the four higher homologues have been analysed by means of a computer program. The assignment of the coupling constants to the α-protons in the para position of the benzene ring and to the cycloalkyl ß-protons has been based on the spectra of specifically deuterated derivatives.The experimental data of the radical anion of cycloalkylbenzenes have been compared with those of the radical anions of five alkylbenzenes (alkyl = methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, or t-butyl), the spectra of the latter being reexamined at -90°C. In the cycloalkyl series the degeneracy of the two benzene-type lowest antibonding orbitals is the more effectively removed the larger the substituent, whereas the reverse relation holds for the non-cyclic series. The preferred conformation of the substituents is that in which the alkyl or cycloalkyl ß-proton is near to the nodal plane of the benzene π-system, and this preference is accentuated with the increasing size of the substituent group.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 80
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The behaviour of di-(1-anthraquinonyl)-amine, when cyclised in pyridine-aluminium chloride or pure aluminium chloride fusions, has been compared. The formation of blue educt complexes with aluminium chloride in the latter case has been revealed as a factor which inhibits cyclisation. The results are discussed and generalised, classifying carbazolation of anthrimides as an intramolecular Scholl-type reaction.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 81
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Irradiation of benzofurazan (1) in benzene solution yields the azepine derivative 3 as the main photoproduct. Addition of methanol in the dark to the irradiated benzene solution of 1 results in the isolation of 3 together with a new product, methyl-1-cis, 3-cis-N-(4-cyano-buta-1, 3-dien-1-yl)-carbamate (1-cis, 3-cis-2). Irradiation of 1 in methanol solution gives a mixture of the stereoisomeric methyl N-(4-cyano-buta-1, 3-dien-1-yl)-carbamates, from which the 1-trans, 3-cis isomer of 2 could be isolated in pure form.The observed photoproducts are formed via the reactive intermediates a, a nitrile-(nitrile oxide), and c, a nitrene, neither of which was isolated.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 82
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 845-851 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Das als Substanz H bezeichnete biologische Umwandlungsprodukt der Fusarinsäure (I) wurde als S(+)-Fusarinolsäure (VIII) erkannt. Beweisend für die Konstitution VIII war die Umwandlung der Dehydrofusarinsäure (V) über die rac.-Fusarinolsäure (Ia) in das (+)-Fusarinolsäure-(+)-camphersulfonat (VIIIa), welches mit einem aus natürlicher (+)-Fusarinolsäure (VIII) hergestellten Präparat identisch war. Die S-Konfiguration der natürlichen (+)-Fusarinolaäure ergab sich aus der Synthese von VIII bzw. VIIIa aus der Dinatriumverbindung VI des 2-Carboxy-5-methyl-pyridins and S(+)-2-Benzyloxy-propyljodid (VIIa), welches konfigurativ mit der L-Milchsäure verknüpft wurde.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 83
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 995-1012 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The valence vibrations C—H and C—D of a number of alkanes and of (CH3)3CX are studied using compounds deuterated in specific positions. For the methyl and the methylene groups an experimental model of group frequencies is proposed, which allows some general conclusions to be drawn concerning the assignation of the frequencies. The methyl group always shows a Fermi resonance between νs and 2δas in the region of 2930-2870 cm-1. In consequence the unperturbed νsCH3 frequency may be situated at ∽2915 cm-1 and the absence of a coupling with other groups can be checked. The vibrations of the methylene group adjacent to a methyl group have higher frequencies than those of CH2 groups further removed. The coupling of the methylene group with other groups is always strong and may amount to 10 cm-1. For a chain of methylene groups, the coupling is the larger the longer the chain; being relatively small for symmetrical modes (∽3 cm-1) for the antisymmetric mode. A correlation is found between protonated and deuterated groups which leads to isotope effects comparing well with recorded values.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 84
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1037-1046 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Fulvenes are prepared by condensation of sodium cyclopentadienide with x-acetoxy-x-chloro-hydrocarbon derivatives, followed by elimination of acetic acid with triethylamine. The yields are approximately 60% for 6-alkylfulvenes and similar to those of the classical synthesis for 6, 6-polymethylenefulvenes. The reaction is carried out at low temperatures and under water-free conditions. The purification of the fulvenes is simple.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 85
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1046-1054 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: ESR. spectra are reported for the radical anions of the diketones I and II (see below), recently prepared from 1, 6-methano[10]annulene and its 11, 11-difluoro-derivative, respectively [1]. The π-spin populations of I⊖ and II⊖ are shown to be incompatible with the structure A an enedione-norcaradiene. Although the alternative structure B of a [10]annulenequinone is acceptable for both I⊖ and II⊖, the ESR. data is more satisfactorily rationalized in terms of a structure ‘intermediate’ to A and B. This is particularly true for the radical anion I⊖, for which the π-spin populations suggest a structural ‘shift’ B → A relative to II⊖. Structures A and B were postulated [1] for the neutral diketones I and II, respectively.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 86
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1081-1083 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The unusual electronic spectrum of the title compound is shown to be due to the strong interaction between the π-orbitals of the double bonds and the Walsh-orbitals of the fourmembered ring.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 87
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Photoelectron spectra of endo- and exo-cyclopropano-norbornene ( = endo- and exo-tricyclo[3.2.1.02.4]octa-6-ene) show that a significant homoconjugation exists between the π-orbital of the double bond and the symmetric Walsh-es-orbital of the cyclopropane ring in the exo-isomer, whereas the interaction is negligeable in the endo-derivative.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 88
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1095-1103 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: (+)-cis-Achillene (10) and (-)-trans-achillenol (7), two monoterpenes recently isolated [1] from the essential oil of Achilleafilipendulina, were synthesized, together with their stereoisomers (-)-(9) and (+)-(8), starting from (S)-(+)-2,6-trans-dimethylocta-1,3, 7-triene (1).The isomeric ß-hymen thereties ((-)-3 and (+)-4), often quoted [2] [3] [4] but never isolated, were obtained as intermediates. The mode of synthesis chosen establishesis (R)-chirality for naturally occurring (-)-trans-achillenol (7) and (+)-cis-achillene (10) as well as for the purely synthetic 4, 7-diene derivatives described in this paper.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 89
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1103-1108 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The structure of monensin, C36H62O11, has been determined by X-ray analysis of its crystalline monohydrate (orthorhombic, a = 15.15, b = 23.61, c = 10.65 Å, Z= 4, space group P212121). Phases were assigned by direct methods, making use of the ‘tangent formula’. Although the conformation of the free acid resembles that of the silver salt in being cyclic, there are differences in the hydrogen bonding pattern. These features are discussed in relation to the complexation of metal ions by monensin.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 90
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Herstellung von 6-Aminomethyl-6,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydropterin wurde das durch Blausäureaddition an 6,7-Dimethyl-7,8-dihydropterin entstandene 6-Cyano-6,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydropterin acetyliert, reduziert und anschliessend desacetyliert. Wie das 6-Aminomethyl-6-methyl-5,6,7,8-tetrahydropterin bildet das 6,7-Dimethylhomologe während seiner Oxydation mit Luftsauerstoff unter physiologischen Bedingungen kein Parachinoiddihydropterin. Nach der vollständigen Oxydation wurde neben dem erwarteten 6,7-Dimethylpterin auch 6-Methylpterin isoliert. Der Mechanismus der 6-Methylpterin-Bildung wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 91
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1143-1156 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Existenz monomerer Teilchen CuCl3- und CuBr3- wird bestätigt. Ihre Elektronenspektren ohne Störung durch Fremdteilchen werden mitgeteilt und auf der Basis der Molekelorbital-Theorie interpretiert. Ausserdem wird gezeigt, dass alle theoretisch möglichen Komplexe mit gemischtem Chloro-Bromo-Ligandensystem existieren, und dass dreifach koordiniertes CuII weicher ist als Kupfer mit den normalen Koordinationszahlen 4 bzw. 6. In nichtkoordinierenden Lösungsmitteln sind die Teilchen planar und assoziieren sich bei den erreichbaren Konzentrationen nicht merklich. Der erste erlaubte Elektronentransfer-Übergang ist von kleiner Halbwertsbreite und wird bei den Mischkomplexen nicht aufgespalten, sondern ändert seine Energie symbath mit der mittleren optischen Ligand-Elektronegativität bei sukzessivem Austausch der einzelnen Halogenidliganden. In den Elektronentransferzuständen liegt demnach in Übereinstimmung mit der Erwartung aus der Molekelorbital-Theorie eine kollektive Oxydation der Liganden vor. Relativistische Effekte (Spin-Bahn-Kopplung) haben selbst beim Tribromokomplex keinen auffallenden Einfluss auf das Elektronentransferspektrum. Schliesslich werden die Elektronenspektren der CuX3-- mit denjenigen der CuX42--Komplexe verglichen.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 92
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 905-912 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Thermolysis of di-(4-chlorobenzoyl)-peroxide was carried out in the probe of an NMR. spectrometer. The dependence of product distribution and chemically induced dynamic nuclear polarization (CIDNP.) patterns on the concentrations of radical trapping agents gives evidence that the CIDNP. effects are caused by singlet-triplet transitions, dependent on nuclear spin, in transient benzoyloxy/phenyl radical pairs and by the selective formation of radical products from singlet state pairs.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 93
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 919-921 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Starting from 3,3′-bi-indenyle and 1,4-naphthoquinone the title compound, III, has been synthesized in 3 steps (overall yield 54.6%).
    Materialart: Digitale Medien
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  • 94
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 930-930 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 95
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Complétant leur étude des spectres d'absorption IR. de composés d'addition d'aldéhydes avec des acides de Lewis, montrant que l'accepteur se fixe sur l'atome d'oxygène du groupe —CHO, avec diminution du caractère de double liaison de C=O, les auteurs ont enregistré le spectre de RMN. protonique de certains de ces composés, en solution 0,2M dans CH2Cl2. Pour les aldéhydes aliphatiques, la variation Δτ du déplacement chimique de l'atome H de —CHO due à l'addition de l'accepteur est négative et de l'ordre de grandeur de -0,1 à-0,4 ppm, ce qui correspond à un certain déplacement électronique dans la direction H → C → O, particulièrement marqué pour Cl3CCHO · SbCl5 (δτ = -0,41 ppm). Pour le benzaldéhyde, en revanche, Δτ est plus proche de zéro ou même positif: le noyau aromatique forme réservoir d'électrons modérant le déplacement cité. En tenant compte encore de variations éventuelles des effects d'anisotropie du noyau aromatique et du groupe C=O donneur, on peut expliquer les valeurs observées.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 96
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1233-1235 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 97
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The energy barrier in proton transfer reactions is described by a Johnston-type equation (1) (n = order of bond to be broken). The barrier model is discussed in terms of free energies. The Vi values are free energies of ionic cleavage in aqueous solution of the X—H and Y—H bonds; they are computed from eqns. (4c) and (4d). The values of p1 and p2 affect curvature (absence or presence of maximum) and symmetry of the barrier. It is postulated that pi is a typical constant of the reacting bond and can be transferred from one transition state to another.With the aid of eqn. (1) and its first derivative, values of pi and nm (bond order at maximum of barrier) can be based on quantities determined experimentally, Δ≠ and ΔG. For O—H bonds, pi ≈ 1.0. For C—H bonds pi is larger than 1.0 and depends on the structure of the carbanionic moiety (influence of resonance and inductive effects).As there cannot be a maximum if p1 = p2 = 1.0, the suggested model of the barrier leads to a better understanding why proton transfer must be ‘fast’ in some reactions and ‘slow’ in others. The computed values of nm may be utilized to gain some insight into the nature of the transition states; they supply a basis for the discussion of primary hydrogen isotope effects.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 98
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1237-1237 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 99
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 54 (1971), S. 1261-1274 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: With a view to rendering ACTH peptides absorbable by the oral route, a series of such peptides with increased lipophilic character was built up. This paper describes the synthesis of eleven derivatives of the ACTH peptide [D-Ser1, Lys17,18]-β-corticotrophin-(1-19)-nonadeca-peptide, containing lipophilic alkyl substituents of different kinds and sizes, bound to the carboxyl of terminal proline either by ester or amide linkage.The unsubstituted peptide [D-Ser1, Lys17,18]-β-corticotrophin-(1-19)-nonadecapeptide, and its C-terminal amide were also synthesized.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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  • 100
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The chiroptical properties (CD. and ORD.) of four stereoisomeric yohimbanes (1-4) and the corresponding 17-keto derivatives 5-8 have been studied. The aromatic and the ketonic Cotton effects have been considered in terms of the appropriate Sector and Octant Rules, respectively. Positively charged nitrogen makes an ‘anti-octant’ contribution to the ketonic Cotton effect.The chiroptical properties, the NMR. spectra and dehydrogenation reactions with mercuric acetate together indicate the presence of a C/D-trans-quinolizidine system in all the compounds studied, except those of the pseudo series (3 and 7), in which a C/D-cis-quinolizidine system is present. An explanation of the unexpectedly slow dehydrogenation of the 3-epi-allo compounds 4 and 8 is suggested.Conformational analysis of the results of equilibration experiments on pairs of 3-epimeric compounds (in both glacial acetic acid at 145° and in K-t-butylate at 211°) leads independently to conclusions which agree with those drawn from the physical methods. The great differences between the equilibrium positions of the free bases and the protonated forms are due to the presence in the latter cases of oriented ion pairs R3N+H…-O2CCH3.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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