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Schlagwörter
  • 101
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 4-10 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Structure of Thioamides and their Derivatives, XI. N.M.R-Spectroscopic Studies and the Mechanism of Isomerization of Thioamide anionsIn the n. m. r. spectra of thioformamide anions 2 a larger trans long-range coupling constant is observed than in the spectra of the corresponding thioformamides 1. In spite of this spectral evidence indicating that 2 has the stronger partial double bond character, 2 isomerizes faster than 1. This suggests that isomerization proceeds via an inversion mechanism, an assumption which is verified by the steric effects of o-substituents in thioformanilide anions 4. On the other hand, in the case of thioformanilides 3 a rotation mechanism is observed.
    Notizen: In den NMR-Spektren von Thioformamid-Anionen 2 wird eine größere trans-Fernkopplungskonstante als in den entsprechenden Thioformamiden 1 gefunden. Trotz des daraus zu folgernden größeren Doppelbindungscharakters wird bei 2 eine schnellere Isomerisierung als bei 1 beobachtet. Der dadurch nahegelegte Inversionsmechanismus wird durch den sterischen Einfluß von o-Substituenten in den Thioformanilid-Anionen 4 belegt, während für die Thioformanilide 3 ein Rotationsmechanismus gefunden wird.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 102
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 50-58 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cycloadditions with Carbodiimides, 1. Influences of Substituents in the Cycloaddition of Ketenes to CarbodiimidesCarbodiimides and ketenes yield 4-imino-2-azetidinones (1-14) in a cycloaddition reaction. Aliphatic carbodiimides show higher reactivity than aromatic carbodiimides. In mixed aliphatic-aromatic substituted carbodiimides, therefore, preferentially one of the C=N bonds undergoes reaction. The structures of the resulting compounds were confirmed by chemical transformations, i.r., and n.m.r. spectra.
    Notizen: Carbodiimide gehen mit Ketenen Cycloadditionen zu 4-Imino-azetidinonen-(2) (1-14) ein. Aliphatisch substituierte Carbodiimide sind reaktiver als aromatisch substituierte. Bei aliphatisch-aromatisch substituierten Carbodiimiden gelingt es daher, bevorzugt eine der beiden C=N-Doppelbindungen zur Reaktion zu bringen. Die Konstitutionen der 4-Iminoazetidinone-(2) ergeben sich aus IR- und NMR-Spektren in Verbindung mit chemischen Umwandlungen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 103
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 75-77 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Higher Ring Systems with the Structural Characteristics of the Diamond-type Lattice, 1. Enamine Formation and Ring Fusion in the Case of Bicyclo[3,3,1]nonane-3,7-dioneBicyclo[3.3.1]nonane-3.7-dione can be condensed with pyrrolidine to form 1.3-dipyrrolidino-2-oxaadamantane. From this system the mono- and bis-pyrrolidinoenamine of bicyclo[3.3.1]-nonane-3.7-dione (3,5) can be obtained. The reaction of the bis-enamine 3 with ethyl bromomethylacrylate leads to the pentacycle 4.
    Notizen: Bicyclo[3.3.1]nonandion-(3.7) (1) kann mit Pyrrolidin zum 1.3-Dipyrrolidino-2-oxa-adamantan (2) kondensiert werden. Aus diesem System sind das Mono- und Bis-pyrrolidin-Enamin des Bicyclo[3.3.1]nonandions-(3.7) (3.5) erhältlich. Über das Bis-Enamin 3 kann mit α-Brom-methyl-acrylsäure-äthylester der Pentacyclus 4 auf gebaut werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 104
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 92-109 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Copper(I)-diazabutadiene Halides1,4-Diazabuta-1,3-dienes react with cuprous halides to form strongly coloured, monomeric 1:1 adducts 2-11, 16-20, 24, 25, containing copper with threefold coordination. This coordination number determines the spectroscopic behaviour. While diazabutadiene complexes of other metals in low oxidation states show a long-wavelength absorption with strong metal-to-ligand CT character, in the copper complexes 2-11, 16-20, 24, 25 the metal terms are about equally important in the ground and excited state without showing the typical solvatochromism and the extremely high intensity of the chromogenic transition.
    Notizen: 1.4-Diaza-butadiene-(1.3) bilden mit Kupfer(I)-halogeniden stark farbige, monomere 1:1-Komplexe 2-11, 16-20, 24, 25 mit dreifach koordiniertem Kupfer. Diese Koordination bestimmt das elektronenspektroskopische Verhalten. Während in Diazabutadien-Komplexen anderer Metalle in niedrigen Oxydationsstufen die längstwellige Absorption sehr starken Metall-Ligand-charge-transfer-Charakter hat, fehlt hier bei etwa gleich starker Beteiligung von Metalltermen im Grundzustand und angeregten Zustand die typische Solvatochromie und die extrem hohe Intensität des farbgebenden Übergangs.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 105
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 145-149 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation and N.M.R. Spectra of Trimethyl(allylidene)- and -(benzylidene)phosphoraneThe title compounds (1 and 2) have been prepared in a pure state for the first time. Their 1H n. m. r. spectra could be completely analysed and the data obtained are taken as evidence for a delocalisation of the ylidic carbanionic charge into the π-system.
    Notizen: Trimethyl-allyliden- und -benzyliden-phosphoran (1 und 2) wurden erstmals rein dargestellt. Die 1H-NMR-Spektren ließen sich vollständig analysieren und im Sinne einer Delokalisierung der negativen Ladung in das π-System deuten.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 106
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of Organophosphorus CH-acidic Compounds with Schiff Bases in the Presence of Acid and Alkaline Catalysts, V. Reaction of Esters of Propylbenzylphosphinic Acid in the Presence of Sodium AmideThe reaction of esters 1 of propylbenzylphosphinic acid with Schiff bases 2 in the presence of sodium amide has been studied. In ether at -33° esters of (2-arylamino-1,2-diarylethyl)-propylphosphinic acids (3 and 4) are obtained in 20-81% yields. In ether at 10° and in liquid ammonia small amounts of trans-olefins (5) are formed along with the adducts 3 and 4 (the yields of which decrease). The reactivity of 1 is compared with that of the esters of benzyl-phosphonic acid, and the mechanism of the reaction of 1 with 2 is discussed.
    Notizen: Bei der Umsetzung der Propyl-benzyl-phosphinsäureester 1 mit Schiffschen Basen 2 in Gegenwart von Natriumamid entstehen in Äther bei -33° Ester der [2-Arylamino-1.2-diaryläthyl]-propyl-phosphinsäuren (3 und 4) in 20-81 proz. Ausbeute. In Äther bei 10°, in geringem Umfang auch in flüssigem Ammoniak, bilden sich neben den verringert auftretenden Addukten 3 und 4 auch noch trans-Olefine (5). Die Reaktionsfähigkeit von 1 im Vergleich zu den Benzylphosphonsäureestern sowie der Mechanismus ihrer Umsetzung mit 2 werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 107
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 220-227 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: cis- and trans-3.3′-Dimethoxy-5.5′-di-tert-butyldiphenoquinone-(4.4′)The two geometric isomers of 3.3′-dimethoxy-5.5′-di-tert-butyldiphenoquinone-(4.4′) (1) were isolated. The configurational assignment was made on the basis of n.m.r. spectra and the X-ray diffraction pattern from single crystals. The free enthalpy of activation for the cis/trans-isomerisation was determined. -p-Diphenoquinones with different substituents in both rings, which were needed as model compounds, could be prepared for the first time.
    Notizen: Die beiden geometrischen Isomeren des 3.3′-Dimethoxy-5.5′-di-tert.-butyl-diphenochinons-(4.4′) (1) wurden isoliert. Die Konfigurationszuordnung gelang anhand der NMR-Spektren sowie von Einkristall-Röntgenaufnahmen. Die Freie Aktivierungsenthalpie der cis/trans-Isomerisierung wurde bestimmt. -p-Diphenochinone mit verschiedenen Substituenten in beiden Ringen, als Vergleichssubstanzen benötigt, konnten erstmals dargestellt werden.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 108
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 290-300 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reductive Rearrangements of the Retrobenzilic Acid Type Induced by Lewis Acids, VI. Crossing ExperimentsBy a series of crossing experiments the reductive retrobenzilic acid rearrangements of 5,5-diaryldithiohydantoins (1) and 4,4-diaryl-2-imidazoline-5-thiones (3), induced by aluminium chloride and yielding the corresponding 4,5-diaryl-4-imidazoline-2-thiones (2) and 4,5-diarylimidazoles (4), respectively, were shown to proceed intramolecularly.
    Notizen: Durch eine Serie von Kreuzungsversuchen wird der intramolekulare Verlauf der durch Aluminiumchlorid ausgelösten reduktiven Retrobenzilsäure-Umlagerung von 5.5-Diaryl-dithiohydantoinen (1) und 4.4-Diaryl-Δ2-imidazolin-thionen-(5) (3) zu 4.5-Diaryl-Δ4-imidazolin-thionen-(2) (2) bzw. 4.5-Diaryl-imidazolen (4) erwiesen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 109
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 348-349 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 110
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 353-359 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Are Absolute Asymmetric Photosyntheses Possible?The addition of carbenes, generated from diazoalkanes by circularly polarized light, to trimethylethylene (1) yielded optically inactive cyclopropanes. Attempts to obtain a chiral photochemical cyclodimerisation of cyclopent-1-en-3-one (4) or to reproduce two absolute asymmetric photosyntheses described earlier also failed. Thus such syntheses appear to be questionable.
    Notizen: Mit zirkular polarisiertem Licht aus Diazoalkanen erzeugte Carbene lieferten bei der Reaktion mit Trimethyläthylen (1) optisch inaktive Cyclopropane. Ebenso negativ verliefen Versuche, eine chirale photochemische Cyclodimerisierung von Cyclopenten-(1)-on-(3) (4) zu erzielen oder zwei früher beschriebene absolute asymmetrische Photosynthesen zu reproduzieren. Die Möglichkeit derartiger Synthesen scheint damit in Frage gestellt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 111
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 360-364 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1:1-Complexes of Mercuric Halides with MethyldiphenylstibineThe complexes [HgX2·SbCH3(C6H5)2]2 mit X=Cl (5), Br (6), J (7) precipitated on combination of equimolar amounts of the components in methanol or acetone solution. Dimeric, halogen-bridged structures for these complexes have been derived from infrared spectra (300-33/cm). The ligand methyldiphenylstibine (4) has been obtained in 89% yield by reaction of dijodomethylstibine (3) with phenylmagnesium bromide.
    Notizen: Die Komplexe [HgX2·SbCH3(C6H5)2]2 mit X=Cl (5), Br (6), J (7) fallen bei der Vereinigung äquimolarer Mengen der Komponenten in Methanol- oder Aceton-Lösung aus. Dimere, halogenverbrückte Strukturen dieser Komplexe werden aus Infrarotspektren (300-33/cm) abgeleitet. Der Ligand Methyldiphenylstibin (4) wird durch Reaktion von Dijodmethylstibin (3) mit Phenylmagnesiumbromid in 89 proz. Ausbeute erhalten.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 112
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 407-411 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions of α-Halocarbonyl Compounds with the Guanidine System. II. Reaction of ω-Bromoacetophenone with Anilinoguanidineω-Bromoacetophenone reacts with anilinoguanidine to give 2-amino-1-anilino-4-phenylimidazole (1a). On treatment with boiling hydrochloric acid 1a undergoes benzidine-like rearrangement yielding 2-amino-4(5)-phenyl-5(4)-[p-aminophenyl]-imidazole (6).
    Notizen: ω-Brom-acetophenon reagiert mit Anilino-guanidin zu 2-Amino-1-anilino-4-phenyl-imidazol (1a), das durch siedende Salzsäure benzidinartig in 2-Amino-4(5)-phenyl-5(4)-[p-amino-phenyl]-imidazol (6) umgelagert wird.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 113
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 429-439 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A Stereoselective Synthesis of cis-3-Aryl-2-ethoxycarbonyl-5-pyrrolidonescis-3-Aryl-2-ethoxycarbonyl-5-pyrrolidones (6) are obtainable from 3-aryl-2,2-bis(ethoxy-carbonyl)-5-pyrrol idones(1) via their dicarboxy-derivatives (3) or their half-esters (5) by moderate stereoselective decarboxylation.
    Notizen: Aus 3-Aryl-2.2-bis-äthoxycarbonyl-pyrrolidonen-(5) (1) lassen sich über die Dicarboxy-Verbindungen (3) oder über die Halbester (5) durch mäßig stereoselektive Decarboxylierung cis-3-Aryl-2-äthoxycarbonyl-pyrrolidone-(5) (6) gewinnen.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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  • 114
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 456-460 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Chemical Synthesis of 2.4-Dithiopyrimidine Nucleoside-5′-mono- and -polyphosphatesThe synthesis of 2-thiothymidine-5′-phosphate (3), 2.4-dithiothymidine-5′-triphosphate (8c), 2.4-dithiouridine-5′-diphosphate (7a), 2.4-dithioribothymidine-5′-diphosphate (7b), and 2.4-dithiouridine-5′-triphosphate (8a) is reported. The behaviour in paper chromatography and paper electrophoresis as well as the phosphate content have been used as criteria of the purity.
    Notizen: 2-Thio-thymidin-5′-phosphat (3), 2.4-Dithio-thymidin-5′-triphosphat (8c), 2.4-Dithio-uridin-5′-diphosphat (7a), 2.4-Dithio-ribothymidin-5′-diphosphat (7b) und 2.4-Dithio-uridin-5′-triphosphat (8a) wurden synthetisiert. Als Reinheitskriterien dienen das Verhalten in Papierchromatographie sowie Papierelektrophorese und der Phosphatgehalt.
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  • 115
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 519-523 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: E.S.R. Investigation of the Dinaphtho[2.3-c:2′.3′-h]phenothiazinyl Radical8H-Dinaphtho[2.3-c : 2′.3′-h]phenothiazine (1), obtained by reaction of di-2-anthrylamine with sulfur, yields the stable free radical 4 by dehydrogenation. For the solid state a free radical content of 85% has been determined by e. s. r. Solutions of 4 gave a complex e. s. r. spectrum which is discussed in connection with Hückel calculations.
    Notizen: Das aus 2.2′-Dianthrylamin durch Umsetzung mit Schwefel zugängliche 8H-Dinaphtho-[2.3-c: 2′.3′-h]phenothiazin (1) liefert bei der Dehydrierung das stabile freie Radikal 4. Der Radikalgehalt beträgt im Kristall nach ESR-Messungen 85%. Lösungen von 4 liefern ein linienreiches ESR-Spektrum, das im Zusammenhang mit Hückel-Rechnungen diskutiert wird.
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  • 116
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 544-548 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: SO3-Insertion into Organopentacarbonylrhenium(I) CompoundsThe hitherto unknown sulfonato complexes CH3SO3ReI(CO)5 (4), C6H5SO3ReI(CO)5 (5), and p-CH3—C6H4SO3ReI (CO)5 (6) are obtained according to equation (1) by insertion of SO3 into the metal-carbon bond of CH3Re(CO)5 (1), C6H5Re(CO)5 (2), and p-CH3—C6H4Re(CO)5 (3). The composition and the structure of these compounds result from 1H n. m. r., mass, and i. r. spectroscopic investigations.
    Notizen: Durch Einschiebung von SO3 in die Metall-Kohlenstoff-Bindung von CH3Re(CO)5 (1), C6H5Re(CO)5 (2) und p-CH3—C6H4Re(CO)5 (3) gelingt gemäß Gl. (1) die Darstellung der noch unbekannten Sulfonato-Komplexe CH3SO3ReI(CO)5 (4), C6H5SO3ReI(CO)5 (5) und p-CH3—C6H4SO3ReI(CO)5 (6). Die Zusammensetzung und Struktur dieser Verbindungen wurde mit Hilfe von 1H-NMR-, massen- und IR-spektroskopischen Untersuchungen ermittelt.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 117
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 577-592 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organic Peroxides, IX. Preparation and Thermolysis of tert-Butyl α-Aryloxy- and α-ArylthioperacetatesEleven tert-butyl α-aryloxyperacetates and four tert-butyl α-arylthioperacetates were prepared and characterized by spectra and analyses. The products and rates of their thermolyses are explained by a homolytic fragmentation mechanism. The rates are predominantly influenced by a polar effect. This is supported by the observation of Hammett relations in both series (σ = -1.1 and -1.3).
    Notizen: 11 α-Aryloxy-peressigsäure-tert.-butylester und 4 α-Arylmercapto-peressigsäure-tert.-butylester wurden synthetisiert und durch Spektren und Elementaranalysen charakterisiert. Die Thermolyse dieser Peroxide erfolgt durch homolytische Fragmentierung. Ihre Geschwindigkeit gehorcht in beiden Reihen der Hammett-Beziehung mit σ = -1.1 bzw. -1.3 und unterliegt somit einem polaren Effekt.
    Zusätzliches Material: 9 Tab.
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  • 118
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 653-660 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Preparation of Fluorocyclotriphosphazenes with Phosphazene Side ChainsFluorocyclotriphosphazenes with phosphazene side chains were prolonged by the alternating reactions of hexamethyldisilazane and phosphorus pentachloride (1-8). The compounds formed contain up to six alternating (PN) bonds. Reactions of heptamethyldisilazane and methylamine give 9 and 10. Substitution reactions with the higher ring compounds yield 11-14. The properties of these substances are described and their structures could be likely prooved on the basis of 31P and 19F n. m. r. investigations. The compounds are further characterized by analysis and i. r. spectra.
    Notizen: Fluorcyclotriphosphazene mit Phosphazenseitenkette werden durch alternierende Reaktionen mit Hexamethyldisilazan und Phosphorpentachlorid verlängert (1-8). Dabei entstehen Verbindungen, die bis zu sechs alternierende (PN)-Bindungen enthalten (7, 8). Umsetzungen mit Heptamethyldisilazan und Methylamin ergeben 9 und 10. Substitutionen an höheren Ringverbindungen führen zu 11-14. Die Eigenschaften dieser Substanzen werden beschrieben und ihre Struktur durch 31P- und 19F-NMR-Untersuchungen wahrscheinlich gemacht. Die Verbindungen werden weiterhin durch Analysen und IR-Spektren charakterisiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 119
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 661-664 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 120
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 677-678 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 121
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 683-685 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 122
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 691-695 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Degradation Mechanism of Polyphosphoric Acid EstersPhenyl and methyl polyphosphates were reacted with small amounts of phenol, the course of the degradation reactions being followed by 31P n. m. r. spectroscopy of the obtained reaction mixtures. The analysis reveal general rules for the nucleophilic degradation of polyphosphate esters.
    Notizen: Polyphosphorsäure-phenylester und -methylester wurden mit kleinen, Mengen Phenol umgesetzt und der Gang der Abbaureaktionen mit Hilfe der 31P-Kernresonanzspektren der entstandenen Reaktionsgemische untersucht. Die Analyse ergibt allgemeine Regeln für den nucleophilen Abbau von Polyphosphorsäureestern.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 123
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 705-716 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Course of the Pyridylation of Indoles and Pyrrolinones with Pyridine and BenzoylchlorideA mixture of pyridine and benzoyl chloride forms an SE reagent whose reaction with indoles and pyrrolin-2-ones is investigated. Indoles are converted to dihydropyridylindoles, e. g. 1, or to pyridylindoles, e. g. 3, whereas pyrrolinones undergo aromatization to pyrroles, e. g. 6, 7 or 10, with elimination of the amide oxygen. Reaction mechanisms are proposed and confirmed by the isolation of intermediates.
    Notizen: Ein Gemisch von Benzoylchlorid und Pyridin stellt ein SE-Reagenz dar. dessen Reaktion an Indolen und Pyrrolinonen-(2) untersucht wird. Mit Indolen bilden sich Dihydropyridylindole (z. B. 1) bzw. Pyridylindole (z. B. 3), während Pyrrolinone unter Eliminierung des Amid-Sauerstoffs zu Pyrrolderivaten wie 6, 7 oder 10 aromatisiert werden. Reaktionsmechanismen werden vorgeschlagen und an Zwischenprodukten belegt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 124
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 717-721 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organic Phosphorus Compounds, 68. Preparation and Properties of Tetrakis(diphenylphosphine)nickel(0)The title compound, 1, was prepared by reacting of diphenylphosphine with bis(π-allyl)nickel, tetrakis(triphenylphosphine)nickel(0) (2), nickel-powder, or nickel(II) bromide. The structure of 1 was elucidated by Zerewitinoff method, i. r. and n. m. r. spectra. The alkylation of metalated 1 was not successful.
    Notizen: Die Titelsubstanz 1 wurde durch Einwirkung von Diphenylphosphin auf Bis-π-allyl-nickel, Tetrakis(triphenylphosphin)-nickel(0) (2), Nickelpulver oder Nickel(II)-bromid dargestellt. Ihre Struktur wurde durch Zerewitinoff-Bestimmung, IR- und NMR-Spektren abgesichert. Eine Alkylierung von metalliertem 1 gelang nicht.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 125
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 734-738 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of 1-Oxo-1.3.6.7-tetrahydro-5H-furo[3.4-b]pyrans and -thiopyransVarious 2-methyl-3-ethoxycarbonyl-5.6-dihydro-4H-pyrans and -thiopyrans (1) react with bromine to form the corresponding 2-bromomethyl derivatives (2), which can be converted by heating to α.β-unsaturated γ-lactones (3) l. r. and n. m. r. spectra are reported and discussed.
    Notizen: Die Bromierung verschiedener 2-Methyl-3-äthoxycarbonyl-5.6-dihydro-4H-pyrane und -thiopyrane (1) führt zu den entsprechenden 2-Brommethylverbindungen (2), die thermisch zu α.β-ungesättigten γ-Lactonen (3) cyclisiert werden können. Die Strukturen werden durch NMR- und IR-Spektren bewiesen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 126
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 722-733 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contribution to the Chemistry of Boron, LVI. Derivatives of HydrazinodiphenylboraneHydrazinodiphenylboranes of the type XNH—NH—B(C6H5)2 are monomeric (1a). The acyl derivatives (1b—d) (X = C6H5CO, CH3CO, (C6H5)2P(O)) are all internally coordinated through BO-bonds. -N.N′-Bis(diphenylboryl)derivatives of hydrazines (2a—c) are obtained from (C6H5)2BN(C2H5)2 and N2H4, CH3NH—NH2, or CH3NH—NHCH3 but no N.N′-bis-(diphenylboryl)hydrazines can be prepared by this method. Compounds of the latter type (3) are accessible via N-lithiohydrazines. - The structures of the new compounds are discussed and some of their chemical properties reported.
    Notizen: Hydrazino-diphenylborane des Typs XNH—NH—B(C6H5)2 sind monomer (1a); in den N-Acyl-N′-diphenylboryl-hydrazinen (1b—d) (X = C6H5CO, CH3CO, (C6H5)2P(O)) liegt vierbindiges Bor vor. - N.N′-Bis-diphenylborylierung an Hydrazinen gelingt durch Einwirkung von (C6H5)2BN(C2H5)2 auf Hydrazin, Methylhydrazin und N.N′-Dimethyl-hydrazin (Bildung von 2a—c). Diese Umaminierung kann zur Darstellung von N.N′-Bis(diphenylboryl)-hydrazinen nicht herangezogen werden; sie (3) sind jedoch über mit LiCH3 metallierte Hydrazinderivate zugängig. - Die Strukturen der neuen Verbindungen werden diskutiert und einige ihrer chemischen Eigenschaften beschrieben.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 127
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 739-747 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Pteridines, XL. Synthesis of 3.N2.N2-TrimethylpterinsThe synthesis of 2-dimethylamino-3-methyl-4-oxo-3.4-dihydropteridines (18 and 19) is described. Comparisons of u. v. spectra reveal that the predominant tautomeric form of pterin (20) in solution possesses the 2-amino-4-oxo-3.4-dihydrostructure. Various alkylations of 4-aminopyrimidine derivatives are included in these investigations.
    Notizen: Die Synthese von 2-Dimethylamino-4-oxo-3-methyl-3.4-dihydro-pteridinen (18 und 19) wird beschrieben. Durch UV-Spektrenvergleiche läßt sich zeigen, daß von den möglichen tautomeren Formen des Pterins (20) die 2-Amino-4-oxo-dihydro-Struktur in Lösung bevorzugt wird. Verschiedene Alkylierungen von 4-Amino-pyrimidin-Derivaten sind in die Untersuchungen mit einbezogen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 128
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 787-791 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Investigation of Hydroacridines, VIII. Synthesis and Structure of 9-(4-Pyridyl)- and 9-(3-Pyridyl)-symm-octahydroacridineBy condensation of γ-and β-pyridinealdehyde with cyclohexanone, the tricyclic ketols 1 a and 1 b are obtained. Their oximes 2 give by thermal decomposition the corresponding 9-pyridyl-symm-octahydroacridines (3). The n. m. r. spectra are discussed.
    Notizen: Durch Kondensation von γ-bzw, β-Pyridinaldehyd mit Cyclohexanon werden die tricyclischen Ketole 1 a und 1 b erhalten. Deren Oxime 2 ergeben durch thermische Zersetzung die entsprechenden 9-Pyridyl-symm-octahydroacridine (3). Die NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen werden besprochen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 129
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 770-779 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Pteridines, XLI. Synthesis of Pteridine-N-8-ribosides5-Nitro-4-(ribofuranosylamino) pyrimidines (1—4) are reduced to the corresponding 5-amino derivatives (5, 6) and these condensed with ethyl glyoxylate (7, 8). On subsequent ringclosure the pteridine-N-8-ribosides (9—12) are formed. U. v. and n.m.r. spectra are used for characterization.
    Notizen: Zur Synthese der ersten Pteridin-N-8-riboside (9—12) werden 5-Nitro-4-ribofuranosylamino-pyrimidine (1—4) zunächst zu den 5-Aminoderivaten (5, 6) reduziert, diese dann mit Glyoxyl-säureester kondensiert (7, 8) und 7, 8 anschließend cyclisiert. Zur Charakterisierung der Produkte dienen UV- und NMR-Spektren.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 130
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 780-786 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Pteridines, XLII. A New Pteridine Synthesis from 4.5-Dihalouracils and EthylenediaminesA new approach for the synthesis of pteridine derivatives from 4.5-dihalouracils and ethylenediamines is described. pK values and u. v. absorption spectra of the synthesized products have been determined.
    Notizen: Eine neue Synthesemöglichkeit für Pteridin-Derivate besteht in der Umsetzung von 4.5-Dihalogen-uracilen mit Äthylendiamin-Derivaten. pK-Werte und UV-Spektren der synthetisierten Verbindungen werden angegeben.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 131
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 792-801 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Orthoamides, XV. Formation of Ketene Aminals and Enediamines by Reaction of Bis(dimethylamino)-tert-butoxymethane with AzinesThe reaction of bis(dimethylamino)-tert-butoxymethane (2) with azines of aromatic aldehydes (4, 8) affords ketene aminals (5). Diazomethanes (9, 10) are formed as intermediates. Aryldiazomethanes react with 2 to give a mixture of ketene aminals (5), trans-enediamines (6), and cis-enediamines (7). The reaction of 2 with bis(2-pyridylmethylene)- (4n), with difurfurylidenehydrazine (4o) or with the azines 8, obtained by treatment of aromatic aldehydes with diphenylmethylenehydrazine, yields only ketene aminals (5). The reaction mechanism is discussed.
    Notizen: Bei der Umsetzung von Bis-dimethylamino-tert.-butyloxy-methan (2) (Aminal-tert.-butyl-ester) mit Azinen aromatischer Aldehyde (4, 8) entstehen Ketenaminale (5) und als Zwischenprodukte Diazomethane (9, 10, ). Von diesen reagieren die Aryldiazomethane mit 2, zu Gemischen aus Ketenaminalen (5), trans- (6) und cis-Endiaminen (7). Bis-[Pyridyl-(2)-methylen]-(4n) und Difurfurylidenhydrazin (4o) sowie die aus aromatischen Aldehyden und Diphenyl-methylen-hydrazin dargestellten Azine 8 ergeben mit 2 ausschließlich Ketenaminale (5). Der Reaktionsablauf wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 132
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 748-769 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Studies in the Pyrimidine Series, XXVI. A New Synthesis of 4-(Glycosylamino)-5-nitropyrimidinesFusion of some 4-amino-5-nitropyrimidines (1 4, 33, 36) with acylated D-ribose, D-glucose or acylated methylglycosides of D-ribofuranose, 2-deoxy-D-ribofuranose or L-arabinofuranose with an acidic catalyst produced the corresponding 5-nitro-4-(acylglycosylamino)pyrimidines (9-19 and others). In most cases both anomers were formed. which could be separated by preparative layer chromatography. The structure and configuration of the anomers were determined by u. v., n. m. r., and o. r. d. spectra. In the case of the ribofuranosides the thermodynamically more stable α-anomers were formed in larger amounts than the β-compounds. The influence of various catalysts and reaction conditions on the yield and the anomeric ratio was investigated.
    Notizen: Die Schmelzkondensation verschiedener 5-Nitro-4-amino-pyrimidine (1—4, 33, 36) mit vollacylierter D-Ribose und D-Glucose sowie mit acylierten Methylglykosiden der D-Ribofuranose, 2-Desoxy-D-ribofuranose und L-Arabinofuranose zu den entsprechenden 5-Nitro-4-acylglykosylamino-pyrimidinen (9-19 und andere) wird beschrieben. Meist werden beide Anomere gebildet, die durch präparative Schichtchromatographie isoliert und mit Hilfe von UV-, NMR- und ORD-Spektren charakterisiert werden. Die Schmelzkondensation verläuft bei den angewandten Bedingungen unter thermodynamischer Steuerung. Im Falle der Ribofuranoside sind die α-Verbindungen stabiler als die β-Anomeren. Der Einfluß verschiedener Katalysatoren und Reaktionsbedingungen auf Ausbeute und Anomerenverhältnis wird untersucht.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 133
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 802-807 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions with Indole Derivatives, XV. The Boron Hydride Reduction of Boron Difluoride-β-Dicarbonyl Complexes1.3-Dicarbonyl compounds in the indole series (3, 12) have been specifically reduced to the corresponding unsaturated ketones (6, 14) by sodium boron hydride after formation of the boron difluoride complexes (5, 13).
    Notizen: 1.3-Dicarbonylverbindungen der Indolreihe (3, 12) werden nach Überführung in Bordifluorid-Komplexe (5, 13) mit Natriumborhydrid glatt und einsinnig in α-β-ungesättigte Ketone (6, 14) übergeführt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 134
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 808-821 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thermal Decomposition of Diarylnitrosamines and -nitraminesThermal decomposition of the nitrosamines 1 and 8 in the absence of oxygen affords diarylamine radicals which form 4-7 and 9-11, respectively. The results support the radical mechanism for the thermal benzidine rearrangement. - The nitramines 13, 14 and 17 undergo a thermal nitramine rearrangement. - Heating of 1 and 16 in the presence of oxygen to give 2, 3 and 19, 20, respectively, proceeds as depicted in eqn. (1).
    Notizen: Die thermische Zersetzung der Nitrosamine 1 und 8 unter Sauerstoff-Ausschluß liefert Diarylamin-Radikale, die miteinander zu 4-7 bzw. 9-11 reagieren. Die Ergebnisse stützen den Radikalmechanismus für die thermische Benzidin-Umlagerung. - Die Nitramine 13, 14 und 17 gehen beim Erhitzen eine radikalisch ablaufende Nitramin-Umlagerung ein. - Für die Bildung von 2 und 3 bzw. 19 und 20 beim Erhitzen von 1 und 16 in Sauerstoff-Gegenwart wird der in Gl. (1) formulierte Reaktionsweg abgeleitet.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 135
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 822-829 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Syntheses with Substituted Malondialdehydes, X. γ-Fluoropentamethinecyanine DyesCondensation of substituted malondialdehydes 2 and 4 with heterocyclic imonium salts 1 yields pentamethinecyanine dyes 3 and 5 in which the polymethine chain is γ-substituted with fluorine and other groups. The introduction of fluorine causes a bathochromic (!) shift of the long wave length absorption band (table 1). - The influence of substituents on the long wave length absorption band of pentamethinecyanine dyes (table 2) is quantitatively described by means of a Hammett correlation (fig.), and the deviations are discussed. - σp-Constants for 4-nitrophenyl and 2-pyrazinyl are estimated.
    Notizen: Durch Kondensation substituierter Malondialdehyde 2 und 4 mit heterocyclischen Imoniumsalzen 1 werden symmetrische Pentamethincyanin-Farbstoffe 3 und 5 dargestellt, deren Polymethin-Kette mit Fluor und anderen Gruppen γ-substituiert ist. Die Einführung des Fluors bewirkt eine bathochrome (!) Verschiebung der längstwelligen Absorptionsbande (Tab. 1). - Der Substituenteneinfluß auf die längstwellige Absorptionsbande von Pentamethincyanin-Farbstoffen (Tab. 2) wird durch eine Hammett-Korrelation quantitativ beschrieben (Abbild.), Abweichungen werden diskutiert. - σp-Werte für den 4-Nitrophenyl- und den Pyrazinyl-(2)-Rest werden abgeschätzt.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 136
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 861-872 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tetramethoxyethylene, VI. Cycloadditions of Tetramethoxyethylene to Carbon SuboxideReaction of tetramethoxyethylene with carbon suboxide yields via the intermediary 1 : 1 cycloadduct 6 a 2 : 1-adduct 10 and a 2 : 2-adduct 19. The structural assignments rest on chemical reactions, spectroscopic data, and an X-ray analysis.
    Notizen: Bei der Umsetzung von Tetramethoxy-äthylen (1) mit Kohlensuboxid (2) entstehen als Folgeprodukte des intermediär auftretenden 1 : 1-Adduktes 6 ein 2 : 1-Addukt 10 und ein 2 : 2-Addukt 19. Die Strukturzuordnung stützt sich auf Reaktionen, spektroskopische Daten und eine Röntgen-Strukturanalyse.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 137
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 830-836 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation of 1.6-Anhydro-β-D-mannofuranose and 1.6-Anhydro-α-L-gulofuranoseVacuum pyrolysis of D-mannose yields 1.6-anhydro-β-D-mannopyranose besides 1.6-anhydro-β-D-mannofuranose (1a), which can be obtained in an overall yield of 3.3% by direct crystallisation. RuO4-Oxidation of the 2.3-O-isopropylidene derivative of 1 a leads to the formation of 1.6-anhydro-2.3-O-isopropylidene-β-D-lyxo-hexofuranos-5-ulose (3), which is reduced with LiAlH4 stereoselectively to the corresponding 1.6-anhydro-α-L-gulofuranose derivative 4.
    Notizen: Durch Vakuumpyrolyse von D-Mannose ist neben 1.6-Anhydro-β-D-mannopyranose die 1.6-Anhydro-β-D-mannofuranose (1 a) direkt in 3.3 proz. Ausb. kristallisiert gewinnbar. RuO4-Oxydation der 2.3-Isopropyliden-Verbindung von 1 a ergibt 1.6-Anhydro-2.3-O-isopropyliden-β-D-lyxo-hexofuranos-5-ulose (3), die mit LiAlH4 selektiv zum 1.6-Anhydro-α-L-gulofuranose-Derivat 4 hydriert wird.
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  • 138
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 837-846 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polypodosaponin, a New Type of Saponin from Polypodium Vulgare L.From Polypodium vulgare L. a. saponin, polypodosaponin (1), was isolated. It is easily converted into 26-O-methyl-polypodosaponin (2) during the isolation with methanol. The structure elucidation was mainly made with 2. The corresponding aglykon (26-O-methylpolypodogenin) has been shown to have the structure of a 3β-hydroxy-26ξ-methoxy-22ξ.26ξ-epoxy-6-oxo-5α-cholest-7-ene (4). In the saponin 2, the 3β-hydroxy group is attached to an α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl moity. 2 shows the typical properties of a saponin, and it is representing a new type of steroid saponins.
    Notizen: Aus Polypodium vulgare L. wurde ein Saponin, das Polypodosaponin (1), isoliert. Es geht bei der Isolierung mit Methanol leicht in das 26-O-Methyl-polypodosaponin (2) über, an dem vorwiegend die Konstitution aufgeklärt wurde. Dem zugehörigen Aglykon (26-O-Methyl-polypodogenin) konnte die Struktur eines 3β-Hydroxy-26ξ-methoxy-22ξ.26ξ-epoxy-6-oxo-5α-cholestens-(7) (4) zugeordnet werden. Im Saponin 2 ist die 3β-Hydroxygruppe an einen α-L-Rhamnopyranosyl-(1 -2)-β-D-glucopyranosyl-Rest gebunden. 2 besitzt typische Saponineigenschaften und stellt eine neue Variante der Steroidsaponine dar.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 139
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 847-860 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Type and Energetic Height of the Lowest Triplet Level in Dihalomaleic AnhydridesDichloro-, dibromo- and diiodomaleic anhydrides show on excitation in the edge of the longest wavelength absorption band a phosphorescence emission, which, due to a photodissociation process, disappears on excitation with light of shorter wavelength. Triplet energy, singlet-triplet splitting as well as the phosphorescence lifetime of the anhydrides were measured. The emitting triplet term belongs obviously to a 3(ππ
    Notizen: Dichlor-, Dibrom- und Dijodmaleinsäureanhydrid zeigen bei Anregung in der längstwelligen Absorptionskante eine Phosphoreszenz-Emission, die aufgrund eines Photodissoziationsprozesses bei der Einstrahlung kürzerwelliger Erregerstrahlung verschwindet. Triplettenergie, Singulett-Triplett-Aufspaltung sowie Phosphoreszenz-Lebensdauer der Derivate wurden bestimmt. Der emittierende Term gehört offensichtlich zu einer 3(ππAbkürzung für Maleinsäureanhydrid.)Configuration.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 140
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 873-885 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tetramethoxyethylene, VII. 2 + 2-Cycloadditions to TetramethoxyethyleneTetramethoxyethylene (1) readily adds to electrophilic unsaturated compounds to form 2 + 2-cycloadducts in high yield with retention of stereochemistry. Thermolyses and photolyses of some of the cycloadducts are reported.
    Notizen: Tetramethoxy-äthylen (1) addiert sich in hohen Ausbeuten an elektrophile, ungesättigte Partner in einer stereospezifischen 2 + 2-Cycloaddition. Die Thermolyse und Photolyse einiger Addukte wird beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 141
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 886-894 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Aminyls, 4. The Thermal Decomposition of p-Substituted TetraarylhydrazinesDepending on the nature of the p-substituent, the thermal decomposition of p-substituted tetraarylhydrazines yields diarylamin, o-semidine, m-Semidine, dihydrophenazine, as well as products of higher molecular weight.
    Notizen: Abhängig von der Art des p-Substituenten werden bei der thermischen Zersetzung p-substituierter Tetraarylhydrazine Diarylamin, o-Semidin, m-Semidin, Dihydrophenazin und Produkte höheren Molekulargewichts gebildet.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 142
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 902-908 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Kinetic and Radical Efficiency for the Decomposition of Tertiary HyponitritesThe thermal decomposition of dicumylhyponitrite (1a) is a first order reaction with an activation enthalpy of 27.3 kcal/mole and an activation entropy of 8.5 e. u. in isooctane. The efficiency of radical formation is 84% for 1a but 92% for di-tert-butylhyponitrite. The rate constants for the decomposition of substituted dicumylhyponitrites follow the Hammett equation with σ=++0.34 by applying σ+ values.
    Notizen: Der thermische Zerfall von Dicumylhyponitrit (1a) ist eine Reaktion erster Ordnung mit einer Aktivierungsenthalpie von 27.3 keal/Mol und einer Aktivierungsentropie von 8.5 cal/Mol·Grad in Isooctan. Die Radikalausbeute für 1a beträgt 84%, für Di-tert.-butylhyponitrit 92%. Die Zerfallskonstanten substituierter Dicumylhyponitrite gehorchen bei Verwendung der σ+-Werte der Hammett-Beziehung mit σ=+ +0.34.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 143
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 895-901 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Decomposition of Tertiary HyponitritesDicumylhyponitrite (1a), substituted dicumylhyponitrites (1b—1f) (p-Br, p-Cl, p-CH3, m-CH3, p-CH3O), bis-(1.1-diphenylethyl)hyponitrite (1h) and bis-(1.1-dimethylpentyl)hyponitrite (1g) were synthesized. The tertiary hyponitrites decompose thermally already fast at 40°C into nitrogen and free tertiary alkoxy radicals which then react further to the corresponding alcohols and ketones. The relative reactivities of tert-butoxy and cumyloxy radicals in respect to hydrogenabstraction and β-scission were determined in various solvents; cumyloxy radicals tend much more to β-scission than the tert-butoxy radicals. The generated free alkoxy radicals are able to initiate polymerization and autoxidation reactions and can be trapped by stable radicals.
    Notizen: Dicumylhyponitrit (1a), substituierte Dicumylhyponitrite (1b—1f) (p-Br, p-Cl, p-CH3, m-CH3, p-CH3O), Bis-[1.1-diphenyl-äthyl]-hyponitrit (1h) und Bis-[1.1-dimethyl-pentyl]-hyponitrit (1g) wurden dargestellt. Die tertiären Hyponitrite zerfallen bereits rasch bei-40 in Stickstoff und freie Alkoxyradikale, die dann zu den entsprechenden Alkoholen und Ketonen weiter reagieren. Die relativen Reaktivitäten von tert.-Butyloxy-und Cumyloxyradikalen hinsichtlich Wasserstoffabstraktion und β-Spaltung wurden für verschiedene Lösungsmittel bestimmt; Cumyloxyradikale neigen stärker zur β-Spaltung als tert-Butyloxyradikale. Die freien Alkoxyradikale können Polymerisations- und Autoxydationsreaktionen initiieren und mit stabilen freien Radikalen abgefangen werden.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 144
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 909-912 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Investigation of the Wittig's Hydrocarbon in Benzene Solution by Means of the Para-Orthohydrogen ConversionThe magnetic properties of Wittig's hydrocarbon in benzene solution was investigated by means of the para-orthohydrogen conversion. The fraction of paramagnetic molecules was determined to be 〈3% at 20 and about 5% at 65°.
    Notizen: Mit Hilfe der Parawasserstoff-Methode wurde das magnetische Verhalten-des Wittigschen Kohlenwasserstoffs in benzolischer Lösung untersucht. Der Anteil an paramagnetischen Molekülen wurde bei 20° zu 3% und bei 65° zu ca. 5% bestimmt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 145
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 913-916 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A Novel Reversible Pseudobase IsomerizationThe dications 4 and 5 are rearranged under basic conditions to give the bases 13 and 14, respectively, containing one 3-oxotetrahydroquinoline ring instead of the two indoline rings in 4 and 5, which are reformed in acidic solution. The Fischer base 15 may be oxidized directly to 13.
    Notizen: Im Alkalischen lagern sich die Dikationen 4 und 5 zu den Basen 13 und 14 um, wobei einer der beiden Indolinringe zu einem 3-Oxo-tetrahydrochinolinring erweitert wird. Im sauren Medium werden 4 und 5 zurückgebildet. Die Fischer-Base 15 läßt sich direkt zu 13 oxydieren.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 146
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 917-923 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Compounds with Urotropin Structure, XLVIII1.1′-Azoxyadamantane (5), the N-(1-adamantyl)nitrones 6-8 as well as the hydroxylamines 9 and 10 were obtained by conversions starting with N-(1-adamantyl)hydroxylamine (3) and/or 1-nitrosoadamantane (4). 1.1′-Azoadamantane (14) was synthesized in good yield by treatment of 1-(bromoamino)adamantane (13) with potassium tert-butoxide. By the same method 2.2′-azoadamantane (18) was obtained.
    Notizen: Ausgehend von N-[Adamantyl-(1)]-hydroxylamin (3) und/oder 1-Nitroso-adamantan (4) wurden 1.1-Azoxyadamantan (5), die N-[Adamantyl-(1)]-nitrone 6—8 sowie die Hydroxylamine 9 und 10 erhalten. Eine ergiebige Darstellungsmethode für 1.1′-Azoadamantan (14) wurde in der Umsetzung von 1-Bromamino-adamantan (13) mit Kalium-tert.-butylat gefunden. Nach der gleichen Methode wurde 2.2′-Azoadamantan (18) dargestellt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 147
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 941-949 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Photolysis of 3-Aryl-Substituted 3H-PyrazolesPhotolysis of 3-aryl substituted 3H-pyrazoles 1a-d proceeds via the valence isomeric diazoalkenes 2a-d to the cyclopropenes 4a-d which in further photochemical reactions isomerize to the corresponding indenes 5a-c, 6 and 7.
    Notizen: Belichtung der 3-arylsubstituierten 3H-Pyrazole 1a-d führt über die valenzisomeren Diazoverbindungen 2a-d zu den Cyclopropenen 4a-d, die in photochemischen Folgereaktionen zu den Indenen 5a-c. 6 und 7 isomerisieren.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 148
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 932-940 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Orthoamides, XVII. Reactions of (Dimethylamino)alkoxyacetonitriles(Dimethylamino)alkoxyacetonitriles (1) react with alcohols to form transacetalisation products. Reaction of 1 with primary amines results in elimination of alcohol and HCN and formation of formamidines (2); reaction of 1 with secondary amines affords aminals of glyoxylonitriles (6, 7). 1 reacts with reactive aldehydes in a multiple-step process to yield the corresponding α-(dimethylamino)nitriles 8 or the corresponding acyloins 9.
    Notizen: Dimethylamino-alkoxy-acetonitrile (1) reagieren mit Alkoholen unter Umacetalisierung, mit primären Aminen unter Alkohol- und HCN-Abspaltung zu Formamidinen (2) und mit sekundären Aminen zu Aminalen des Glyoxylsäurenitrils (6, 7). Mit reaktiven Aldehyden entstehen in einer Mehrstufenreaktion die entsprechenden α-Dimethylamino-nitrile 8 oder die entsprechenden Acyloine 9.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 149
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 924-931 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Orthoamides, XVI. Syntheses of O. N- and N.N-Acetals of α-Keto Carbonitriles and IminoestersO.N-acetals of α-keto carbonitriles (1) are formed by the reaction of dimethylformamide dialkylacetals with acyl cyanides as well as by the reaction of adducts of dialkylformamide and dimethyl sulfate with sodium cyanide in water. The corresponding N.N-acetals (2) are produced by reaction of 1 with dimethylamine, by reaction of aminalester with acyl cyanide, or by treatment of tetramethylformamidinium methyl sulfate with sodium cyanide in water. N-Alkylcarboxamide dimethyl sulfate adducts (3) react with sodium cyanide in water to give the methyl ester of the corresponding N-alkylcarboximidic acid (5).
    Notizen: O.N-Acetale der α-Keto-carbonsäurenitrile (1) entstehen aus Dimethylformamid-dialkyl-acetalen und Acylcyaniden sowie aus Dialkylformamid-Dimethylsulfat-Addukten und Natriumcyanid in Wasser. Die entsprechenden N.N-Acetale (2) entstehen aus 1 mit Dimethylamin bzw. aus Aminalester mit Acylcyaniden oder aus Tetramethylformamidinium-methylsulfat mit Natriumcyanid in Wasser. N-Monoalkylsubstituierte Säureamid-Dimethylsulfat-Addukte (3) bilden mit Natriumcyanid in Wasser N-Alkyl-iminoester (5).
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 150
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 950-953 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Trinitroazaadamantane Derivatives1.3.5-Trinitrobenzene is converted on reduction with sodium boron hydride or Grignard compounds and subsequent reaction with formaldehyde and an ammonium salt into 3.5.7-trinitro-l-azaadamantane (8a) and derivatives of this compound (8b-e, 12, 13).
    Notizen: 1.3.5-Trinitro-benzol läßt sich durch Reduktion mit Natriumborhydrid oder Grignard-Verbindungen und anschließende Aminoalkylierung zu 3.5.7-Trinitro-l-aza-adamantan (8a) sowie Derivaten davon (8b-e, 12, 13) umsetzen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 151
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 958-960 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 954-957 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Polyacetylenic Compounds, 189. On the New Polyynes from Psilothonna tagetesThe species belonging to the tribe Senecioneae contains two new C11-polyyne hydrocarbons (1 and 4). The structures are elucidated by spectral data and confirmed by synthesis. Biogenetic relationships are discussed.
    Notizen: Die zum Tribus Senecioneae gehörende Art enthält zwei neue C11-Polyin-Kohlenwasserstoffe (1 und 4). Die Strukturen werden durch ihre spektralen Daten sowie durch Synthese sicher-gestellt. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
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  • 153
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 961-963 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 964-966 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 967-968 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 969-971 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 157
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 972-973 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 158
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971) 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
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  • 159
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transition Metal Chalcogen Compounds. Thio Anions as Bidentate Ligands in Transition Metal Complexes: Preparation and Properties of Tetrathiotungstato Compounds of NiII, CoII and ZnIITransition metal thioanions with d°-configuration of the central atom form complexes with ions of the first transition series. The preparation, properties, magnetic moments and structure of the new ions [Ni(WS4)2]2-, [Co(WS4)2]2- and [Zn(WS4)2]2- are reported. The infrared and electronic spectra are assigned and discussed.
    Notizen: Thio-Anionen der Übergangsmetalle mit d°-Konfiguration des Zentralatoms bilden mit Ionen der ersten Übergangsperiode Komplexe. Über die Darstellung, Eigenschaften, magnetischen Momente und Struktur der Ionen [Ni(WS4)2]2-, [Co(WS4)2]2- und [Zn(WS4)2]2- wird berichtet. Die IR- und Elektronenspektren werden zugeordnet und diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 160
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 986-992 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stibine Pentacarbonyl Complexes of Chromium(O), Molybdenum(O) and Tungsten(O)Preparation, i.r., 1H-n.m.r. and mass spectra of the diamagnetic, sublimable, labile, yellow stibine pentacarbonyl complexes Cr(CO)5SbH3, Mo(CO)5SbH3, and W(CO)5SbH3 are reported. Properties of SbH3 as complex ligand are discussed by means of the CO force constants and relative abundance of ions and compared with those of AX3 (A = N, P, As; X = H, C6H5).
    Notizen: Über Darstellung, IR- und 1H-NMR- sowie Massenspektren der diamagnetischen, sublimierbaren, labilen, gelben Stibin-pentacarbonyl-Komplexe Cr(CO)5SbH3, Mo(CO)5SbH3 und W(CO)5SbH3 wird berichtet. Die Eigenschaften von SbH3 als Komplexligand werden anhand der vCO-Kraftkonstanten und relativen Ionenintensitäten diskutiert und mit denen von AX3 (A = N, P, As; X = H, C6H5) verglichen.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 161
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 981-985 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Transformations of N-substituted 3-Aminopropionic Acids, VI. Preparation of 2-Aryl-3-benzamino-3.3-diphenylpropionic Acids and their Transformation into N-Benzoylazetidin-2-onesThe preparation of 2-aryl-3-benzamino-3.3-diphenylpropionic acids by aminoalkylation of arylacetic acid di-anions with N-benzoyldiphenylketimine in liq. ammonia is described. Electron-attracting substituents (chlorine, bromine) at the para position in the benzene nucleus of the starting phenylacetic acids increased and electron-donating groups (methyl-, methoxy-) at the same position decreased the yields of the corresponding 3-benzamino-propionic acids. In ortho position the former substituents decreased the yields whereas the latter prevented the reaction. This fact is explained by the difference in configuration of the corresponding di-anions. The synthesized 3-benzaminopropionic acids were converted into the corresponding N-benzoylazetidin-2-ones by refluxing in acetic anhydride.
    Notizen: Bei der Darstellung von 3-Benzamino-3.3-diphenyl-2-aryl-propionsäuren durch Amino-alkylierung di-anionisierter Arylessigsäuren mit N-Benzoyl-diphenylketimin in flüssigem Ammoniak ergab sich, daß Elektronenakzeptoren (Chlor, Brom) in p-Stellung die Ausbeuten an den jeweiligen 3-Benzamino-propionsäuren erhöhen, Elektronendonatoren (Methyl-, Methoxylgruppen) in derselben Stellung hingegen sie herabsetzen. In o-Stellung setzen die erstgenannten Substituenten die Ausbeuten herab, die der zweiten Art verhindern den Reaktionsablauf. Diese Tatsache wird durch die unterschiedliche Konfiguration der jeweiligen Di-Anionen erklärt. Die anfallenden 3-Benzamino-propionsäuren wurden durch Erhitzen in Acetanhydrid in die jeweiligen N-benzoylierten Azetidinone-(2) übergeführt.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 162
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 993-1000 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organometalphosphine Substituted Transition Metal Complexes, XII. Organometalphosphinepentacarbonylchromium(O), -molybdenum(O), and -tungsten(O) ComplexesThe reaction of hexacarbonylchromium with 1. tri(tert-butyl)phosphine, tris(trimethylsilyl)-, tris(trimethylgermyl)-, and tris(trimethylstannyl)phosphine as well as 2. with (trimethylsilyl)-diphenylphosphine, bis(trimethylsilyl)phenylphosphine, and bis(trimethylstannyl)phenyl-phosphine results in the elimination of one CO ligand and the formation of the corresponding organometalphosphinepentacarbonylchromium(O) complexes. In analogy to 1. hexacarbonyl molybdenum and hexacarbonyltungsten react with tri(tert-butyl)phosphine, tris(trimethylgermyl)phosphine, and tris(trimethylstannyl)phosphine to form the corresponding complexes. The i.r., u.v., 1H n.m.r., and 31P n.m.r. spectra are reported and discussed.
    Notizen: Hexacarbonylchrom reagiert 1. mit Tri(tert.-butyl)-phosphin, Tris(trimethylsilyl)-, Tris(trimethylgermyl)- und Tris(trimethylstannyl)-phosphin sowie 2. mit Trimethylsilyl-diphenylphosphin, Bis(trimethylsilyl)-phenyl-phosphin und Bis(trimethylstannyl)-phenyl-phosphin unter Abspaltung eines CO-Liganden und Bildung entsprechender Organometallphosphin-pentacarbonyl-chrom(O)-Komplexe. Analog zu 1. reagieren Hexacarbonylmolybdän und Hexacarbonylwolfram mit Tri(tert.-butyl)-phosphin, Tris(trimethylgermyl)- und Tris(trimethylstannyl)-phosphin unter Bildung entsprechender Komplexe. Die Infrarot-, UV-, 1H-NMR- und 31P-NMR-Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 163
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of N-(p-Acetoxyphenyl)-N′-phenyl-N-(trifluoroacetyl)hydrazine and Determination of its Structure by Mass SpectrometryTrifluoroacetylation of p-acetoxyhydrazobenzene yields a mixture of 2 and 3. The structures of 2 and 3 were determined by mass spectrometry.
    Notizen: Durch Behandlung von p-Acetoxy-hydrazobenzol mit Trifluoressigsäureanhydrid erhält man ein Gemisch der Isomeren 2, und 3, deren Strukturzuordnung massenspektrometrisch erfolgte.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 164
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1017-1024 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Hydrogen-bonds, XII. Intramolecular Hydrogen Bonding in 1.2-, 2.3- and 1.8-Hydroxy-, Amino- and Nitro- Naphthalene DerivativesThe strength of intramolecular H-bonds is decreased in nitro-naphthols in the order 1.2, 2.3 and 1.8 as measured from the shifts of the OH-streching frequencies in the i.r. spectra. Among the amino-naphthols the OH—N-bond is strongest in the 1.8-derivative. The occurence of H-bonds in nitro-naphthylamines has been reinvestigated. The effects of geometry on the strength of intramolecular H-bonds are discussed.
    Notizen: Gemessen an der langwelligen Verschiebung der OH-Bande in den IR-Spektren wird die intramolekulare H-Brücke bei Nitro-naphtholen in der Reihenfolge 1.2 〉 2.3 und 〉 1.8 immer schwächer; im Gegensatz dazu liegt bei den Amino-naphtholen im 1.8-Derivat die stärkste OH—N-Brücke vor. Die H-Brücken bei 2.3- und 1.8-Nitro-naphthylamin werden erneut untersucht und die geometrischen Voraussetzungen für die Festigkeit solcher H-Brükken besprochen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 165
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1001-1016 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Heteropolycyclic Compounds of the Triangulene-type, I. 8.12-Dihydro-4H-benzol[1.9]quinolizino[3.4.5.6.7-defg]acridine-4.8.12-trione and 5.9-Dihydroquino[3.2.1-de]acridine-5.9-dioneThe u.v. spectra of the title compounds 6 and 8 are compared with the spectra of similar polycyclic 9-acridone derivatives. With increasing conjugation of the system bathochromic shifts of the longest wavelength absorption bands of the acridone-like spectra appear. All corresponding protonated species absorb at longer wavelength, which points to the occurence of oxygen-protonated species of type 14. The exceptionally large bathochromic shift of the longest wavelength band of the diketone 8 corresponds to its non-planar structure, which impairs the resonance stabilisation of the electronic ground state.
    Notizen: Die UV-Spektren der Titelverbindungen 6 und 8 werden mit den Spektren ähnlicher polycyclischer Acridon-(9)-Abkömmlinge verglichen. Mit zunehmender Erweiterung des Konjugationssystems treten bathochrome Verschiebungen der längstwelligen Absorptionsbanden der Acridon-ähnlichen Spektren auf. Die zugehörigen protonierten Spezies absorbieren durchweg bei längeren Wellen, was auf das Vorliegen sauerstoff-protonierter Spezies des Typs 14 hinweist. Die außergewöhnlich große bathochrome Verschiebung der längstwelligen Bande des Diketons 8 beruht auf seiner nicht-planaren Struktur, die die Mesomeriestabilisierung des elektronischen Grundzustandes beeinträchtigt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 166
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1030-1034 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Simultaneous Action of Phosphines together with Carbon Tetrachloride on Ammonia (Derivatives), II. A Simple Synthesis of NitrilsA new method for the convenient preparation of nitrils by separation of water from carboxylic amides is reported. They are formed via a simultaneous action of triphenylphosphine, carbon-tetrachloride and triethylamine on carboxylic amides, thiocarboxylic amides react in the same way. The reaction mechanism will be discussed.
    Notizen: Ein neues Verfahren zur bequemen Darstellung von Nitrilen beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Triphenylphosphin, Tetrachlorkohlenstoff und Triäthylamin auf Carbon-säureamide. Thiocarbonsäureamide reagieren analog. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 167
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1035-1042 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Photochemistry of Aromatic Nitro Compounds, II. Photoinduced Intramolecular Ring Closure of o-Nitro-tert-butylbenzenePhotolysis of o-nitro-tert-butylbenzene (1) in methanol containing sodium hydroxide leads to formation of small amounts of hydroxyazocompound 2 and to a 66 % yield of 1-hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolone (3a), the structure of which is confirmed spectroscopically and by reduction to the known 3.3-dimethyl-2(3H)-indolone (6). The mass spectrum of 3a is discussed.
    Notizen: Die Photolyse von 2-Nitro-1-tert.-butyl-benzol (1) in methanolischer-Natronlauge liefert neben geringen Mengen der Hydroxyazoverbindung 2 in 66 proz. Ausbeute 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-3H-indolon-(2) (3a), dessen Struktur spektroskopisch sowie durch Reduktion zum bekannten 3.3-Dimethyl-3H-indolon-(2) (6) gesichert wird. Das Massenspektrum von 3a wird diskutiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 168
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1058-1071 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Photochemistry of Aromatic Nitro Compounds, IV. The Products of Irradiation of 1.4-Di-tert-butyl-2-nitrobenzene in Aliphatic AminesUpon photolysis of the sterically hindered 1.4-di-tert-butyl-2-nitrobenzene (2) in diethyl- and triethylamine three competing processes are observed: 1. photoreduction by the solvent of the nitro group to the hydroxylamine and to a small extent to the amine, 2. intramolecular cyclisation to 1, a process which was previously observed as the sole reaction when 2 was irradiated in various other solvents, and 3. isomerisation of 2 into 2.5-di-tert-butylbenzo-quinone monoxime (20).
    Notizen: Bei der Photolyse des sterisch gehinderten 2-Nitro-1.4-di-tert.-butyl-benzols (2) in Diäthyl-und Triäthylamin werden drei konkurrierende Prozesse beobachtet: 1. Photoreduktion der Nitrogruppe durch das Lösungsmittel zum Hydroxylamin und in geringem Umfang zum Amin, 2. Intramolekulare Cyclisierung zu 1, ein Prozeß, der vordem als einzige Reaktion von 2 bei Bestrahlung in verschiedenen anderen Lösungsmitteln beobachtet worden war und 3. die Isomerisierung von 2 zum 2.5-Di-tert.-butyl-benzochinon-monoxim (20).
    Materialart: Digitale Medien
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  • 169
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1043-1057 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Photochemistry of Aromatic Nitro Compounds, III. On the Mechanism of Light-Induced Formation of 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolones from o-Nitro-tert-butylbenzenesIrradiation of o-nitro-tert-butylbenzenes 1a-e followed by alkaline and oxidative workup affords 1-hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolones 2a-e, whereas 4-amino-2-nitro-tert-butylbenzene (1f) is photostable. The photolysis of model compound 1b in several solvents is investigated. Spectroscopic data and the sensitisation by benzophenone suggest that the lowest triplet of 1b with n-π*-character is the reactive species. The quantum yield for the formation of product 2b from 1b is (1.2 ± 0.1) × 10-2 mmoles/mEinstein. A reaction mechanism accounting for all products found is suggested.
    Notizen: Die Photolyse der o-Nitro-tert.-butylbenzole 1a-e liefert bei alkalisch-oxydativer Aufarbeitung die 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-3H-indolone-(2) 2a-e, während 2-Nitro-4-amino-tert.-butylbenzol (1f) photostabil ist. Die Modellsubstanz 1b wird in verschiedenen Lösungs-mitteln belichtet. Spektroskopische Befunde und die Sensibilisierung durch Benzophenon legen nahe, daß der unterste angeregte Triplettzustand von 1b mit n-π*-Charakter für die Reaktion verantwortlich ist. Die Quantenausbeute für die Bildung des Produktes 2b aus 1b beträgt (1.2 ± 0.1) × 10-2m Mol/mEinstein. Ein Reaktionsmechanismus, der alle gefundenen Produkte berücksichtigt, wird vorgeschlagen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 170
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1H N.M.R. Study of the Ring Inversion of a Monosubstituted Cyclohexane by Means of a Paramagnetic Lanthanide Ion in the Substituent: Triscyclopentadienyl-(cyclohexylisonitrile)-praseodymium(III)It has been demonstrated that the 1H n.m.r. spectrum of the new organometallic C6H11X-system (C5H5)3PrIIICNC6H11 (CNC6H11 = cyclohexyl isonitrile) is so favourably modified by the action of the paramagnetic PrIII-ion that variable-temperature n.m.r. measurements provide here a new direct way for effective conformational analyses. Whereas at room temperature rapid C6H11-ring inversion gives rise to seven discrete cyclohexyl-proton lines, a total of thirteen well-separated signals appears at - 70°C. The low temperature spectrum is consistent with the predictions for two slowly inverting conformers whose Pr—C ≡ N—CRing-arrangement is linear or only slightly bent. As is further expected the coalescence temperatures of corresponding proton pairs in the conformers are not equal. Since all paramagnetic C6H11-shifts can be interpreted in terms of pseudocontact interactions, a complete assignment of all signals was possible. The ΔG-value of the ring inversion was found to be 282 ± 15 cal/mole.
    Notizen: Am Beispiel des neuen metallorganischen Komplexes (C5H5)3PrIIICNC6H11 = (CNC6H11 Cyclohexylisonitril) wird gezeigt, daß die Temperaturabhängigkeit des „paramagnetisch aufgefächerten“ 1H-NMR-Spektrums dieses C6H11X-Systems sehr vorteilhaft zu dessen direkter Konformationsanalyse herangezogen werden kann. Während bei Raumtemperatur im Sinne einer sehr raschen C6H11-Ringinversion sieben diskrete C6H11-Signale auftreten, sind bei - 70° deutlich sämtliche dreizehn mit dem Fall einer linearen oder nur ganz schwach gewinkelten Pr—C≡N—CRing-Gruppierung vereinbaren Signale erkennbar. Die Koaleszenztemperaturen korrespondierender Protonenpaare der zwei Konformeren fallen hier erwartungsgemäß nicht zusammen. Die „paramagnetischen Verschiebungen“ der C6H11-Protonen lassen sich praktisch allein auf sog. Pseudokontakt-Wechselwirkungen zurückführen, so daß eine vollständige Zuordnung aller Signale vorgenommen werden konnte. Der ΔG-Wert der Ringinversion ergibt sich zu 282 ± 15 cal/Mol.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 171
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1088-1103 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkoxydiazenium Salts, VI. Reaction with Hydroxide Ions to trans-α-HydroxydialkyldiazenesAliphatic alkoxydiazenium salts 6 are converted to α-hydroxydialkyldiazenes 4 by reaction with hydroxide ion. This new class of compounds is shown by u.v. and i.r. spectra to possess trans-stereochemistry about the azo double bond with intramolecular hydrogen bonding. Further evidence for the functional group is obtained from esterification by acetic anhydride/pyridine to the azoester 8, whilst treatment of an ethereal solution of 4 with HCl gas yields the hydrochloride 7 of the isomeric acid hydrazide.
    Notizen: Aliphatische Alkoxy-diazenium-Salze 6 werden im Wäßrigen Medium durch Hydroxyl-Ionen in α-Hydroxy-dialkyldiazene 4, umgewandelt. Die Struktur dieser neuen Verbindungsklasse, die trans-Anordnung der Substituenten an der Azogruppe und intramolekulare Wasserstoffbrücke, folgt aus UV- und IR-Spektren. Zum Nachweis der funktionellen Gruppe erhält man aus den Azo-alkoholen 4 mit Acetanhydrid/Pyridin glatt die Azo-ester 8, während beim Einleiten von HCl-Gas in die ätherische Lösung von 4 die Hydrochloride 7 der isomeren Säurehydrazide ausfallen.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 172
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1104-1117 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkoxydiazenium Salts, VII. Elucidation of the Reaction Leading to trans-α-Hydroxydialkyldiazenes; Independent Synthesis of these CompoundsThe reaction of 2-Alkoxy-1.1-dialkyldiazenium tetrafluoroborates 1 with hydroxide ions yielding α-hydroxydialkyldiazenes 2 occurs via the free alkyldiazene 8 and the aldehyde 9 as intermediates which react with one another to give the α-hydroxydialkyldiazenes 2 or 11. In an independent synthesis, the alkyldiazene liberated from the azocarboxylic acid 12 reacts with aldehydes 10 to give either 2 or 11.
    Notizen: Der Reaktionsmechanismus der Umwandlung von 2-Alkoxy-1.1-dialkyl-diazenium-tetra-fluoroboraten 1 durch Hydroxyl-Ionen in α-Hydroxy-dialkyldiazene 2 wird geklärt. Als Zwischenprodukte treten freies Alkyldiazen 8 und Aldehyd 9 auf, die sich zu den α-Hydroxy-dialkyldiazenen 2 oder 11 verbinden. In einer unabhängigen Synthese vereinigt sich das aus der Azocarbonsäure 12 freigesetzte Alkyldiazen 8a mit Aldehyden 10 ebenfalls zu 2 oder 11.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 173
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1118-1135 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkoxydiazenium Salts, VIII. Reaction with Hydroxide Ions to cis-α-Hydroxydialkyldiazenes and their Consequent ProductsAcyclic alkoxydialkyldiazenium salts react with hydroxide ion to give only the trans-α-hydroxydialkyldiazenes 6. The non-isolable cis-isomers 7 can only be prepared in solution by irradiation of the trans-isomer 6. On the other hand cyclic alkoxydiazenium salts 15, 19, and 23 give cis-α-hydroxydialkyldiazenes 24-26, which are also non-isolable, directly on treatment with hydroxide ion. Certain cis-azoalcohols with seven-membered rings dimerize amazingly easily to 14-membered rings (36 and 37) with trans-azo double bonds. The structure of these rings with their unusual functional groups has been established.
    Notizen: Acyclische Alkoxy-dialkyldiazenium-Salze reagieren mit Hydroxyl-Ionen nur zu trans-α-Hydroxy-dialkyldiazenen 6. Die nicht isolierbaren cis-Isomeren 7 entstehen aus 6 erst beim Belichten. Dagegen reagieren die cycloaliphatischen Alkoxy-diazenium-Salze 15, 19, 23 mit Hydroxyl-Ionen direkt zu den ebenfalls nicht isolierbaren cyclischen cis-α-Hydroxy-dialkyl-diazenen 24-26. Bei Vorliegen eines siebengliedrigen Ringes können diese cis-Azo-alkohole überraschend leicht zu 14 gliedrigen Ringen mit trans-Azogruppen dimerisieren (36, 37). Die Struktur dieser Ringe mit ihren ungewöhnlichen funktionellen Gruppen wird bewiesen.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 174
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1147-1154 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Influences of Configuration, Conformation, and Subtituents on the 13C Chemical Shifts in Glycosides 6. Mitteil. über Fourier-Transform-13C-NMR-Spektroskopie: 5. Mitteil.: W. Voelter, G. Jung, E. Breitmaier und E. Bayer, Z. Naturforsch. 1971, im Druck.The pulse Fourier transform 13C n.m.r. spectra of 20 methyl and aryl glycosides are discussed. Configurational and conformational assignments can be made using the 13C chemical shifts of these compounds. Anomeric glycosides can be easily distinguished following this method.
    Notizen: Die Impuls-Fourier-Transform-13C-NMR-Spektren von 20 Methyl- und Arylglykosiden werden diskutiert. Ihre Konfiguration und Konformation kann aus den 13C-chemischen Verschiebungen zugeordnet werden. Auch anomere Glykoside lassen sich auf diese Weise leicht unterscheiden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 175
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1136-1146 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation and Properties of CyclopentadienyldiethylboraneCyclopentadienyldiethylborane, Et2BCp (6), can be liberated from its easily available amine addition compounds 2a, 2b by the action of BF3. According to the 1H n.m.r. spectra of 2a, 2b, and 6, only one tautomeric species is present, with the boron atom in a vinylic position: a 1.5-sigmatropic hydrogen shift occurs during the formation of 2a and 2b. Diels-Alder dimers are formed from 6 already at room temperature with the aid of Lewis acids as catalysts. The synthesis and properties of the methylcyclopentadienyl compound 7 correspond to those of 6. The reaction of 6 with LiBu, Na[BHEt3], or FeCl2, yields LiCp, NaCp, or FeCp2, respectively. A 1:1 addition compound is formed from 6 and Na.
    Notizen: Cyclopentadienyldiäthylboran, Ät2BCp (6), läßt sich mit Hilfe von BF3 aus seinen einfach zugänglichen Amin-Addukten 2a und 2b in Freiheit setzen. Aus den 1H-NMR-Spektren folgt, daß sowohl das gesättigte B-Atom in 2a und 2b als auch das ungesättigte B-Atom in 6 an ein vinylisches C-Atom gebunden sind und daß jeweils nur ein Tautomeres vorliegt: bei der Bildung von 2a und 2b vollzieht sich eine 1.5-sigmatrope H-Verschiebung. Schon bei Raumtemperatur unterliegt 6 einer von Lewis-Säuren katalysierten Diels-Alder-Dimerisierung. Darstellung und Eigenschaften der Methylcyclopentadienylverbindung 7 entsprechen denen von 6. Die Reaktion von 6 mit LiBu bzw. Na[BHät3] führt zu LiCp bzw. NaCp, die Reaktion mit FeCl2 zu FeCp2. Aus Na und 6 entsteht ein 1:1-Addukt.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 176
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1155-1158 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation of 5-Imino-3-methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-4-dithicarboxylic Acid and Some of its DerivativesThe title compound (2) is prepared by reaction of 3-methyl-l-phenyl-2-pyrazol-5-one (1) with carbon disulfide and ammonia. 2 is converted into the methyl (3) and carboxymethyl ester. The i.r. and n.m.r. spectra of 3 are described.
    Notizen: Aus 3-Methyl-l-phenyl-Δ2-pyrazolon-(5) (1), Schwefelkohlenstoff und Ammoniak wird die 5-Imino-3-methyl-l-phenyl-Δ2-pyrazolin-dithiocarbonsäure-(4) (2) dargestellt und in den Methyl-(3) bzw. Carboxymethylester übergeführt. Die IR- und NMR-Spektren von 3 werden beschrieben.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 177
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Simultaneous Action of Phosphines and Carbon Tetrachloride on Ammonia Derivatives, VII. Synthesis of N-Phosphoranylidenesulfuric Diamides and -arylsulfonamidesThe new method for the preparation of N-triorganylphosphoranylidenesulfuric diamides and -arylsulfonamides works via the simultaneous action of phosphines and CCl4 on sulfuric diamides or sulfonyl amides. Some properties of the new phosphoranylidenaminosulfonyl compounds are given.
    Notizen: Das neue Verfahren zur Darstellung von N-Triorganylphosphoranyliden-schwefelsäure-diamiden und -arylsulfonsäureamiden beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Phosphinen und CCl4 auf Schwefelsäurediamide bzw. Sulfonsäureamide. Einige Eigenschaften der neuen Phosphoranylidenaminosulfonyl-Verbindungen werden mitgeteilt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 178
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2273-2292 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Pteridines, XLIV. Synthesis and Structure of N-8 Substituted Pterins and LumazinesThe synthesis of mainly N-8-phenyl substituted pterins is described. The structural complexity of the various molecular species in dependence of the pH value is discussed on the basis of u. v. and n. m. r. spectra as well as pKa values. Isolation of 3.6-dimethyl-7-methylen-8-phenyl-7.8-dihydropterin (62) proved for the first time that 8-substituted 6.7-dimethyl-pteridine derivatives do not react in basic medium with ring opening but with deprotonation at 7-CH3.
    Notizen: Die Synthese von vorwiegend N-8-phenylsubstituierten Pterinen wird beschrieben. Die komplexen Strukturverhältnisse der verschiedenen Molekülformen in Abhängigkeit vom pH-Wert werden anhand von UV- und NMR-Spektren sowie pK-Werten besprochen. Durch die Isolierung des 3.6-Dimethyl-8-phenyl-7-methylen-7.8-dihydro-pterins (62) konnte sichergestellt werden, daß 8-substituierte 6.7-Dimethyl-pteridin-Derivate im alkalischen Bereich nicht unter Ringöffnung sondern unter Deprotonierung an 7-CH3 reagieren.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 179
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1199-1206 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Phosphazenes, XXXVIII. (Methylenamino)phosphinesAs shown by reactions and n. m. r. shift data the newly prepared (methylenamino)phosphines X2P—N =CR2 are both nucleophilic and electrophilic (at the phosphorus and carbon end, repectively). (Alkoxymethylenamino)phosphines (R = OAlkyl) resemble alkoxyphosphines as they rearrange with methyl iodide (in a Michaelis-Arbusov type reaction but via a stable phosphonium iodide) to form acylphosphinimines.
    Notizen: Methylenamino-phosphine X2P — N= CR2 besitzen im P ein nucleophiles. im C ein elektrophiles Zentrum. 31P- und 1H-NMR-Verschiebungen lassen den Einfluß der Substituenten erkennen. Alkoxymethylenamino-phosphine lagern mit Methyljodid im Sinne einer verzögerten Michaelis-Arbusow-Reaktion über ein stabiles Phosphoniumjodid in das Acylphosphinimin um.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 180
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1219-1233 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Aromatic Phosphines with Second Order Substituents, XI. NitrophenylphosphinesTriaryl- and alkyl-diarylphosphines with several m-nitro groups, unavailable by existing methods, are easily prepared by nitration with nitronium tetrafluoroborate, provided that oxidation at phosphorus is suppressed by means of a protecting group. Reaction of the new phosphines with sulfur does not reveal a + M effect of phosphine phosphorus.
    Notizen: Die bislang unzugänglichen Triaryl- und Alkyl-diaryl-phosphine mit mehreren m-Nitrogruppen können auf einfache Weise durch Nitrierung mit Nitronium-tetrafluoroborat gewonnen werden, wenn der Phosphor durch eine Schutzgruppe vor Oxydation bewahrt wird. Die Reaktion der neuen Phosphine mit Schwefel läßt keinen + M Effekt des Phosphin-Phosphors erkennen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 181
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1207-1218 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Model Compounds for Polymeric Redox Systems, VII. 2.3-Bis(1.4-naphthoquinone-2-yl)butanesThe reaction of 2-(l-bromoethyl)- (1a) or 3-(l-bromoethyl)-2-methyl-naphthoquinone (1b) with silver powder affords a mixture of isomeric dimers, the structures of which were elucidated. We separated meso- and rac.-2.3-bis(1.4-naphthoquinone-2-yl)butane (2a,3a) as well as meso- and rac.-2.3-bis(3-methyl-1.4-naphthoquinone-2-yl)butane (2b, 3b) by fractional crystallisation. The redistribution constant k  -  obtained by potentiometric titration  -  was found always larger for the racemate than for the meso-form. In the case of the sterically hindered compounds 2b/3b the midpoint potential was also affected.
    Notizen: Die Reaktion von 2-[1-Brom-äthyl]- (1a) bzw. 2-Methyl-3-[1-brom-äthyl]-naphthochinon (1b) mit Silberpulver liefert Gemische isomerer Dimerisierungsprodukte, deren Struktur geklärt wird. Durch fraktionierte Kristallisation wurden meso- und racem.-2.3-Bis-[naphtho-chinon-(1.4)-yl-(2)]-butan (2a, 3a) bzw. meso- und racem.-2.3-Bis-[3-methyl-naphthochinon-(1.4)-yl-(2)]-butan (2b, 3b) getrennt. Bei der potentiometrischen Titration in Eisessig/Wasser (4:1) bzw. Eisessig/0.2m NH4OAc zeigt die racem.-Form stets die größere Zwischenstufenbildungskonstante, bei den sterisch gehinderten Diastereomeren 2b/3b wird zusätzlich eine Beeinflussung des Mittelpunktspotentials gefunden.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 182
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971) 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
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  • 183
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2343-2346 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Hydrazine and its Derivatives, XXVI. Preparation of Derivatives of DihydrazinosulfanesDerivatives of dihydrazinosulfanes (2) were obtained by addition of sulfanes to diethyl azodicarboxylate and by reaction of chlorosulfanes with diethyl hydrazine-1.2-dicarboxylate.
    Notizen: Durch Addition von Sulfanen an Azodicarbonsäure-diäthylester und durch Reaktion von Chlorsulfanen mit Hydrazindicarbonsäure-(1.2)-diäthylester wurden Derivate (2) der bisher unbekannten Dihydrazinosulfane dargestellt.
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  • 184
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2359-2380 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Low Molecular Weight Degradation Products of Lignin, 2. Dimeric Phenolic Degradation Products Obtained by Degradation of Beech Lignin with Thioacetic AcidBy degradation of beech lignin with thioacetic acid twenty phenolic dimeric degradation products are obtained, indicating eight different types of structural units (A-H, p. 2371) in beech lignin. From their yields the approximate percentage of occurence of these structural types in the lignin macromolecule can be estimated.
    Notizen: Durch Abbau des Buchenlignins mit Thioessigsäure werden zwanzig dimere Abbauphenole erhalten, die acht verschiedene Bindungstypen (A-H, S. 2371) im Buchenlignin anzeigen. Aus ihren Ausbeuten läßt sich das ungefähre prozentuale Vorkommen dieser Struktureinheiten im hochmolekularen Lignin abschätzen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 185
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2420-2426 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Behaviour of 1.5-Didehydronorhygrine and 1.6-DidehydroisopelletierineThe title compounds (5, 6) are hypothetical intermediates in the biosynthesis to mono- and bicyclic pyrrolidine and piperidine alkaloids. A chemical synthesis closely following a biochemical pathway discussed by several authors is described.
    Notizen: Die beiden Titelverbindungen (5, 6) stellen mögliche Zwischenstufen in der Biosynthesekette mono- und bicyclischer Pyrrolidin- bzw. Piperidinalkaloide dar. Es wird über eine chemische Synthese berichtet, die sich eng an einen von mehreren Autoren diskutierten Biosyntheseweg anschließt.
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  • 186
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2445-2453 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Synthesis of Secretin, II. Preparation of the Sequence 12-27The synthesis of L-arginyl(hydrobromide)-L-leucyl-L-arginyl(hydrobromide)-L-aspartyl(β-tert-butylester)-O-tert-butyl-L-seryl-L-alanyl-L-arginyl(hydrobromide)-L-leucyl-L-glutaminyl-L-arginyl(hydrobromide)-L-leucyl-L-glutaminyl-L-arginyl(hydrobromide)-L-leucyl-L-leucyl-L-glutaminyl-glycyl-L-leucyl-L-valinamide hydrobromide is described. This fully side-chain protected hexadecapeptideamide (fragment 12-27 of secretin) was prepared starting from the fragment 18-27, which was described earlier, and could easily be purified by gelfiltration on Sephadex in aqueous solutions due to the presence of four watersoluble arginine hydrobromide moieties.
    Notizen: Die Synthese von L-Arginyl(hydrobromid)-L-leucyl-L-arginyl(hydrobromid)-L-asparagyl(β-tert.-butylester)-O-tert.-butyl-L-seryl-L-alanyl-L-arginyl(hydrobromid)-L-leucyl-L-glutaminyl-L-arginyl(hydrobromid)-L-leucyl-L-leucyl-L-glutaminyl-glycyl-L-leucyl-L-valin-amid-hydrobromid (= Fragment II) der amino-freien, sonst allseits geschützten Sequenz 12-27 des Sekretins, aufbauend auf der früher synthetisierten Sequenz 18-27, wird beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 187
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1242-1246 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation of S-Phenoxysulfur Oxide Trifiuoride and of Some S-Phenoxysulfur Oxide Monofluoride ImidesC6H5O—S(=O)F3 (1) is formed in the reaction of (CH3)3SiOC6H5 with OSF4. The observed and calculated 19F n. m. r. spectra of 1 suggest a trigonal bipyramidal structure. The reaction of 1 with bis(trimethylsilyl)carbodiimide forms N≡C—N=S(=O)(F)OC6H5 (2). In a similar way 1 reacts with [(CH3)3Si]2NCH3 to give S-phenoxysulfur oxide monofluoride imide, C6H5O—S(=O)(F)=NCH3 (3). The reaction of 1 with CF3C[OSi(CH3)3]=NSi(CH3)3 yields CF3CO—N=S(=O)(F)OC6H5 (4).
    Notizen: C6H5O—S(=O)F3 (1) erhält man bei der Umsetzung von (CH3)3SiOC6H5 mit OSF4. Das beobachtete und berechnete 19F-NMR-Spektrum von 1 macht eine trigonal-bipyramidale Struktur wahrscheinlich. Bei der Reaktion von 1 mit Bis(trimethylsilyl)-carbodiimid bildet sich N C—N=S(=O)(F)OC6H5 (2). In ähnlicher Weise ergibt die Reaktion von 1 mit [(CH3)3Si]2NCH3 S-Phenoxy-schwefeloxidmonofluoridimid, C6H5O—S(=O)(F)=NCH3 (3). Läßt man 1 mit CF3C[OSi(CH3)3] =NSi(CH3)3 reagieren, so erhält man die Verbindung CF3CO—N=(=O)(F)OC6H5 (4).
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  • 188
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1256-1263 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation of Piperidinosulfur(VI) Oxide Trifluoride and of New Aminosulfur(VI). Oxide Monofluoride ImidesC5H10NS(=O)F3 (1c) is formed in the reaction of S(=O)F4 with C5H10NSi(CH3)3. Aminosulfur(VI) oxide trifluorides of the type RS(=O)F3 (R=N(CH3)2 (1a), N(C2H5)2 (1b), or NC5H10 (1c)) react with the bis(trimethylsilyl) compounds (CH3)3SiN=C=NSi(CH3)3, CF3C[OSi(CH3)3]=NSi(CH3)3, or CH3N[Si(CH3)3]2 yielding the corresponding aminosulfur(VI) oxide monofluoride imides, NC—N=S(=O)(F)NC5H10 (2c), CF3CO—N=S(=O) (F)R (3a-c), or CH3N=S(=O)(F)R (4a-c), respectively. The 19F n.m.r., 1H n.m.r., i.r., and mass spectra are reported.
    Notizen: C5H10NS(=O)F3 (1c) entsteht bei Reaktion von S(=O)F4 mit C5H10NSi(CH3)3. Aminoschwefel(VI)-oxidtrifluoride vom Typ RS(=O)F3 (R=N(CH3)2 (1a), N(C2H5)2 (1b) oder NC5H10 (1c)) reagieren mit den Bis(trimethylsilyl)-Verbindungen (CH3)3SiN=C=NSi(CH3)3. CF3C[OSi(CH3)3]=NSi(CH3)3 oder CH3N[Si(CH3)3]2 zu den entsprechenden Aminoschwefel(VI)-oxidmonofluoridimiden NC—N=S(=O)(F)NC5H10 (2c), CF3CO—N=S(=O)(F)R (3a-c) und CH3N=S(=O)(F)R (4a-c). Die 19F-NMR-, 1H-NMR-, Infrarot- und Massenspektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 189
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1247-1255 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation of Piperidinosulfur Trifluoride and of New Aminosulfur(IV) Monofluoride ImidesC5H10NSF3 (1c) is formed in the reaction of SF4 with C5H10NSi(CH3)3. Aminosulfur(IV)-trifluorides of the type R—SF3 (R=N(CH3)2 (1a), N(C2H5)2 (1b), or NC5H10 (1c)) react with the bis(trimethylsiyl)compounds (CH3)3SiNCNSi(CH3)3, CF3C[OSi( CH3)3]=NSi(CH3)3, or CH3N[Si(CH3)3]2 yielding aminosulfur(IV) monofluoride imides, NC—N=S(F)NC5H10 (2c), CF3CO—N=S(F)R (3a—c), and CH3N=S(F)R (4b). The reaction of silylamines with (CF3)2C(F)N=SF2 yields also aminosulfur(IV) monofluoride imides of the type (CF3)2C(F)N S(F)R (5a—c). In the reaction of (CF3)2C(F)N=SF2 with an excess of (CH3)2NSi(CH3)3 the new sulfur diimide [(CF3)2C[N(CH3)2]N=]2S (6) is formed. The 19Fn.m.r., the 1H n.m.r., and the i.r. spectra are reported.
    Notizen: C5H10NSF3 (1c) erhält man bei der Reaktion von SF4 mit C5H10NSi(CH3)3. Aminoschwefel-(IV)-trifluoride vom Typ R— SF3 (R=N(CH3)2 (1a), N(C2H5)2 (1b) oder NC5H10 (1c)) reagieren mit den Bis(trimethylsilyl)-Verbindungen (CH3)3SiNCNSi(CH3)3, CF3C[OSi(CH3)3]=NSi(CH3)3 oder CH3N[Si(CH3)3]2 zu den entsprechenden Aminoschwefel(IV)-monofluoridimiden: NC—N=S(F)NC5H10 (2c), CF3CO—N=S(F)R (3a-c) und CH3N=S(F)R (4b). Die Reaktion von Silylaminen mit (CF3)2C(F)N=SF2 führt ebenfalls zu Aminoschwefel(IV)-monofluoridimiden, (CF3)2C(F)N=S(F)R (5a—c). Läßt man N-Heptafluorisopropyl-schwefeldifluoridimid mit einem Überschuß an Trimethylsilyl-dimethyl-amin reagieren, erhält man das neue Schwefeldiimid [(CF3)2C[N(CH3)2]N=]2S (6). Die 19F-NMR-, 1H-NMR- und IR-Spektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 190
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2611-2621 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tetramethoxyethylene, VIII. Reaction of Tetramethoxyethylene with Tosyl AzideTetramethoxyethylene (1a) and tosyl azide (2) yield the imidocarbonate 3a in a reaction that is first order with respect to each of the reactants. These data as well as cross-over experiments with isotopically labelled 1a exclude any dissociation of 1a into two molecules of dimethoxy-carbene (5) under the conditions applied.
    Notizen: Die Umsetzung von Tetramethoxy-äthylen (1a) mit p-Toluolsulfonsäure-azid (2) liefert in einer Reaktion, die erster Ordnung bezüglich jeder der Komponenten ist, das Kohlensäure-Derivat 3a. Eine Dissoziation von 1a in zwei Moleküle Dimethoxy-carben (5) unter den angewandten Bedingungen wird dadurch wie auch durch Kreuzungsversuche an isotopenmarkiertem 1a ausgeschlossen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 191
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2629-2633 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Isonitriles, VI. Acetyl(tert-butylamino)ketene tert-butylimide -- an Isomer of the 4-Methyl-2.3-bis-(tert-butylimino)oxetaneRing opening of 2.3-Bis(alkylimino)oxetanes (1) with acids (2) gives the β-addition products, 3, whereas weak acids and basic compounds (4) in the presence of an acidic catalyst are added at the acyl carbon atom to yield the β-hydroxyacid derivatives, 5, 7. Elimination of hydroquinone from 7 affords the acetyl(tert-butylamino)ketene tert-butylimide (8).
    Notizen: 2.3-Bis-alkylimino-oxetane (1) werden durch Säuren (2) zu den β-Additionsprodukten 3 aufgespalten, während schwach saure und basische Verbindungen (4) unter dem Einfluß eines sauren Katalysators am Acylkohlenstoff angreifen und die β-Hydroxysäure-Derivate 5, 7 liefern. Abspaltung von Hydrochinon aus 7 führt zum tert.-Butylamino-acetyl-keten-tert.-butylimid (8).
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  • 192
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2640-2642 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 193
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971) 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 194
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2657-2669 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Crystal and Molecular Structure of racemic Tris[di-μ-hydroxo-bis(ethylenediamine)cobalt(III)]cobalt(III)trisdithionate octahydrateTris[di - μ - hydroxo - bis(ethylenediamin)cobalt(III)]cobalt(III)trisdithionate octahydrate, [Co4C12H54N12O6](S2O6)3 · 8H2O, crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 9.46, b = 22.35, c = 22.72 Å, β = 94.3° and Z = 4. The result of an X-ray structure determination proves Werner's structural formulas for the cobalt „hexol“ complexes to be correct. The cation antipodes exhibit the configurations Δ(ΔΔΔ) und Δ(ΔΔΔ). The conformations of the ethylenediamine chelate rings are such that the cations have approximately C2 symmetry.
    Notizen: Tris[di - μ - hydroxo - bis(äthylendiamin)kobalt(III)]kobalt(III) - trisdithionat - octahydrat, [Co4C12H54N12O6](S2O6)3 · 8H2O, kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 9.46, b = 22.35, c = 22.72 Å, β = 94.3° und Z = 4. Das Ergebnis der Röntgenstruktur-analyse bestätigt die Richtigkeit von Werners Formulierung der „Hexol“-Komplexe des Kobalts. Die Konfiguration der Kation-Antipoden ist Δ(ΔΔΔ) und Δ(ΔΔΔ). Die Konformationen der einzelnen Ä;thylendiamin-Chelatringe sind derart, daß die Kationen näherungsweise C2-Symmetrie besitzen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 195
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2688-2693 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Constituents of Piper methysticum Forst., IV Gaschromatographic Separation of Kawa-Lactones  -  (+)-5.6.7.8-Tetrahydroyangonin, a New Kawa-Lactone from Piper methysticum Forst.Conditions have been elaborated for the gaschromatographic analysis of kawa-lactones. From fractions of the column chromatography of kawa-extracts a new lactone was isolated by GC, which could be shown to be (+)-5.6.7.8-tetrahydroyangonin (1).
    Notizen: Es wurden Bedingungen für die gaschromatographische Analyse von Kawa-Lactonen ausgearbeitet. Aus Fraktionen der Säulenchromatographie von Rauschpfeffer-Extrakten konnte durch präparative GC ein neues Kawa-Lacton isoliert werden, dem die Struktur des (+)-5.6.7.8-Tetrahydro-yangonins (1) zukommt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 196
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2709-2726 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Orthoamides, XVIII Reaction of an Aminalester with Carboxylic and Thiocarboxylic Acid Amides or EstersAt room temperature, bis(dimethylamino)-tert-butoxymethane (1) reacts with carboxamides and thiocarboxamides at the amino group; at higher temperatures, further formylation takes place at the α-CH2 group. Esters of carboxylic and thiocarboxylic acids also react at the α-CH2 group.
    Notizen: Carbonsäure- und Thiocarbonsäureamide reagieren mit Bis-dimethylamino-tert.-butyloxymethan (1) an der NH2-Gruppe, bei höherer Temperatur auch an der α-CH2-Gruppe unter Formylierung. Ebenfalls an der α-CH2-Gruppe erfolgt die Reaktion bei Carbonsäure- und Thiocarbonsäureestern.
    Zusätzliches Material: 9 Tab.
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  • 197
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2743-2750 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Solvent Effect on the Isomerization Reaction of the trans-Diaquo-dioxalatochromium(III) AnionThe isomerization reaction of the trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2]— ion was investigated in aqueous mixtures of methanol, ethanol, isopropyl alcohol, tert-butyl alcohol, acetone, and dioxane with up to 50% of the organic component. The distinct solvent effect on the rate constant cannot be described by a parameter characterising the solvent system. By analogy to the use of the empirical Y-parameter of Grunwald and Winstein the isomerization of the complex ion is compared with the formation reaction of epoxide from ethylenechlorohydrin. From the obtained correlation conclusions are drawn with respect to the mechanism of the isomerization reaction.
    Notizen: Die Isomerisierung des trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2] -Ions wurde in wäßrigen Mischungen von Methanol, Äthanol, Isopropylalkohol, tert.-Butylalkohol, Aceton und Dioxan mit bis zu 50 Gew.-% organischer Komponente untersucht. Der deutliche Lösungsmitteleffekt auf die Geschwindigkeitskonstante kann nicht anhand eines die Eigenschaften des Lösungsmittel-systems charakterisierenden Parameters quantitativ beschrieben werden. Analog der Verwendung des empirischen Y-Parameters von Grunwald und Winstein wird die Isomerisierungs-reaktion des Komplex-Ions mit der Reaktion der Epoxidbildung aus dem Äthylenchlorhydrin-Anion verglichen. Aus der gewonnenen Korrelation werden Schlüsse auf den Mechanismus der Isomerisierung gezogen.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 198
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2751-2771 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Actinomycins, XXXVI; Syntheses of Actinomycins and Actinomycin-like Chromopeptides, IX 4.6-Didemethylactinomycin C1 and its 4.6-Dimethoxy, 4.6-Diethyl and 4.6-Di-tert-butyl DerivativesThe actinomycin C1 derivatives 6a-d have been synthesized using the actinomycin C1 acid derivatives 5a-d as intermediates. Biological tests show the following results of substituting the chromophore 4.6-methyl groups in actinomycin C1 (6e): Replacement by ethyl groups decreases the antibiotic activity by a factor of two, substitution by hydrogen or methoxy residues (as shown in 6a and 6b) decreases the activity by two orders of magnitude, and tert-butyl groups cause the activity to desappear. In contrast to the corresponding esters 28a - c and 28e with smaller substituents at the C-4 position, oxidative condensation of methyl-2-amino-4-tert-butyl-3-hydroxybenzoate (28d) with potassium ferricyanide leads to the formation of 2-amino-phenoxazin-3-one derivative 29d and also to the N-phenyl-p-benzoquinone imine derivative 24c. Under the same conditions N-(2-amino-4-tert-butyl-3-hydroxybenzoyl)-L-threonin methyl ester (14d) and 4d form only the N-phenyl-p-benzoquinone imine derivatives 24d and 24e, respectively. Ring closure of 24c, d and e was accomplished employing trifluoroacetic acid to yield 26c ≡ 29d and 26d, 26e ≡ 5d, respectively. Treatment of 30 with potassium ferricyanide does not result in oxidative condensation but leads to 3.6-di-tert-butyl-1.2-benzoquinone (33) as the main product. A red oxidation product of 2-amino-3-hydroxybenzoic acid, previously formulated as 34 or 35, was demonstrated to have the structure shown in formula 40a.
    Notizen: Über die Actinomycin C1-säure-Derivate 5a-d werden die Actinomycin C1-Derivate 6a-d synthetisiert. Austestung zeigt: Äthyl anstelle der 4.6-Chromophor-Methylgruppen von Actinomycin C1 (6e) verringert die antibiotische Wirksamkeit um etwa die Hälfte, Wasserstoff oder Methoxyl wie in 6a bzw. 6b erniedrigen sie um zwei Zehnerpotenzen, tert.-Butyl hebt sie auf. Aus 2-Amino-3-hydroxy-4-tert.-butyl-benzoesäure-methylester (28d) entsteht mit Kaliumhexacyanoferrat(III)  -  im Gegensatz zu den entsprechenden Estern 28a - c und 28e mit kleineren Substituenten an C-4  -  neben dem 2-Amino-phenoxazon-(3)-Derivat 29d das Benzochinon-anil 24c. Unter gleichen Bedingungen geben N-[2-Amino-3-hydroxy-4-tert.-butyl-benzoyl]-L-threonin-methylester (14d) und 4d nur die Benzochinon-anile 24d bzw. 24e. Trifluoressigsäure cyclisiert 24c, d und e zu 26c ≡ 29d bzw. 26d und 26e ≡ 5d. Beim Umsetzen von 30 mit Kaliumhexacyanoferrat(III) bleibt oxydative Kondensation aus; als Hauptprodukt entsteht 3.6-Di-tert.-butyl-benzochinon-(1.2) (33). Für ein rotes, bisher nach 34 bzw. 35 formuliertes Oxydationsprodukt der 2-Amino-3-hydroxy-benzoesäure wird die Konstitution 40a bewiesen.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 199
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2831-2837 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organogold Chemistry, VII N.M.R Studies of Ligand Substitution Processes at Two- and Four-coordinate GoldThe system (CH3)3PAuCH3/(CH3)3P has been studied by n.m.r. spectroscopy as a function of concentration of reactants and of temperature. The results confirm an associative mechanism for the ligand substitution process and provide data for an estimation of the activation energy and the frequency factor. The dependence of the absolute value of the coupling constant 2j(HCP) yields information as to the relative (and absolute) signs of J in the complex and in the free ligand. The values found under rapid exchange conditions obey a linear relation J = cAJA + cBJB, J representing the sum of the individual constants weighted according to the mole fractions. Substitution reactions in the system (CH3)3PAu(CH3)3/(CH3)3)P are too slow in relation to the n.m.r. time scale to be followed by this technique.
    Notizen: Das System Trimethylphosphin-methylgold/Trimethylphosphin wurde in Abhängigkeit von der Konzentration der Reaktanten und von der Temperatur NMR-spektroskopisch untersucht. Die Ergebnisse beweisen einen assoziativen Mechanismus der Ligandensubstitution und ermöglichen eine Abschätzung der freien Aktivierungsenergie und des Häufigkeitsfaktors der Reaktion. Der Verlauf des skalaren Wertes der Kopplungskonstanten 2j(HCP) gibt Auskunft über die relativen (und absoluten) Vorzeichen von J in Komplex und freiem Liganden. Die unter den Bedingungen des raschen Austausches gefundenen Werte gehorchen als nach den Molenbrüchen gewichtete Summen der Einzelkonstanten der linearen Beziehung J = cAJA + cBJB. Die Substitutionsreaktionen im System Trimethylphosphintrimethylgold/Trimethylphosphin verlaufen  -  bezogen auf die gleiche Zeitskala  -  zu langsam, um mit dieser Methode verfolgt werden zu können.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 200
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2852-2855 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Imides and Imide-like Systems, XII Wittig Olefinations of N-Bridgehead Bicyclic ImidesN-Bridgehead bicyclic imides 1 and 2 react with (ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane or (cyanomethylene)triphenylphosphorane to form mono- and diolefins (3-6). The reaction takes place preferentially at 5-membered-ring carbonyl groups. The configurations of the products are proved by their spectra.
    Notizen: Die N-brückenkopf-bicyclischen Imide 1 und 2 reagieren mit Triphenylphosphin-äthoxycarbonylmethylen und Triphenylphosphin-cyanmethylen unter Mono- und Bis-olefinierung (3-6). Die Umsetzung gelingt bevorzugt an 5-Ring-Carbonylgruppen. Die Konfigurationen der synthetisierten Verbindungen werden durch ihre Spektren bewiesen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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