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  • ddc:000
Materialart
Erscheinungszeitraum
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Jahr
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  • 1
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: This article is about the optimal track allocation problem (OPTRA) to find, in a given railway network, a conflict free set of train routes of maximum value. We study two types of integer programming formulations: a standard formulation that models block conflicts in terms of packing constraints, and a new extended formulation that is based on additional configuration' variables. We show that the packing constraints in the standard formulation stem from an interval graph, and that they can be separated in polynomial time. It follows that the LP relaxation of a strong version of this model, including all clique inequalities from block conflicts, can be solved in polynomial time. We prove that the extended formulation produces the same LP bound, and that it can also be computed with this model in polynomial time. Albeit the two formulations are in this sense equivalent, the extended formulation has advantages from a computational point of view, because it features a constant number of rows and is therefore amenable to standard column generation techniques. Results of an empirical model comparison on mesoscopic data for the Hannover-Fulda-Kassel region of the German long distance railway network are reported.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 2
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: We study barrier methods for state constrained optimal control problems with PDEs. In the focus of our analysis is the path of minimizers of the barrier subproblems with the aim to provide a solid theoretical basis for function space oriented path-following algorithms. We establish results on existence, continuity and convergence of this path. Moreover, we consider the structure of barrier subdifferentials, which play the role of dual variables.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 3
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: For the treatment of equilibrated molecular systems in a heat bath we propose a transition state theory that is based on conformation dynamics. In general, a set-based discretization of a Markov operator ${\cal P}^\tau$ does not preserve the Markov property. In this article, we propose a discretization method which is based on a Galerkin approach. This discretization method preserves the Markov property of the operator and can be interpreted as a decomposition of the state space into (fuzzy) sets. The conformation-based transition state theory presented here can be seen as a first step in conformation dynamics towards the computation of essential dynamical properties of molecular systems without time-consuming molecular dynamics simulations.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 4
    Publikationsdatum: 2021-01-22
    Beschreibung: We present a middleware to store multidimensional data sets on Internet-scale distributed systems and to efficiently perform range queries on them. Our structured overlay network \emph{SONAR (Structured Overlay Network with Arbitrary Range queries)} puts keys which are adjacent in the key space on logically adjacent nodes in the overlay and is thereby able to process multidimensional range queries with a single logarithmic data lookup and local forwarding. The specified ranges may have arbitrary shapes like rectangles, circles, spheres or polygons. Empirical results demonstrate the routing performance of SONAR on several data sets, ranging from real-world data to artificially constructed worst case distributions. We study the quality of SONAR's routing information which is based on local knowledge only and measure the indegree of the overlay nodes to find potential hot spots in the routing process. We show that SONAR's routing table is self-adjusting, even under extreme situations, keeping always a maximum of $\lceil \log N \rceil$ routing entries.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 5
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: \begin{abstract} In systems biology, the stochastic description of biochemical reaction kinetics is increasingly being employed to model gene regulatory networks and signalling pathways. Mathematically speaking, such models require the numerical solution of the underlying evolution equat ion, also known as the chemical master equation (CME). Up to now, the CME has almost exclusively been treated by Monte-Carlo techniques, the most prominent of which is the simulation algorithm suggest ed by Gillespie in 1976. Since this algorithm requires an update for each single reaction event, realizations can be computationally very costly. As an alternative, we here propose a novel approach, which focuses on the discrete partial differential equation (PDE) structure of the CME and thus allows to adopt ideas from adaptive discrete Galerkin methods (as designed by two of the present authors in 1989), which have proven to be highly efficient in the mathematical modelling of polyreaction kinetics. Among the two different options of discretizing the CME as a discrete PDE, the method of lines approach (first space, then time) and the Rothe method (first time, then space), we select the latter one for clear theoretical and algorithmic reasons. First numeric al experiments at a challenging model problem illustrate the promising features of the proposed method and, at the same time, indicate lines of necessary further research. \end{abstract}
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 6
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Chvatal-Gomory cuts are among the most well-known classes of cutting planes for general integer linear programs (ILPs). In case the constraint multipliers are either 0 or $\frac{1}{2}$, such cuts are known as $\{0,\frac{1}{2}\}$-cuts. It has been proven by Caprara and Fischetti (1996) that separation of $\{0,\frac{1}{2}\}$-cuts is NP-hard. In this paper, we study ways to separate $\{0,\frac{1}{2}\}$-cuts effectively in practice. We propose a range of preprocessing rules to reduce the size of the separation problem. The core of the preprocessing builds a Gaussian elimination-like procedure. To separate the most violated $\{0,\frac{1}{2}\}$-cut, we formulate the (reduced) problem as integer linear program. Some simple heuristic separation routines complete the algorithmic framework. Computational experiments on benchmark instances show that the combination of preprocessing with exact and/or heuristic separation is a very vital idea to generate strong generic cutting planes for integer linear programs and to reduce the overall computation times of state-of-the-art ILP-solvers.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 7
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: In this paper a Godunov-type projection method for computing approximate solutions of the zero Froude number (incompressible) shallow water equations is presented. It is second-order accurate and locally conserves height (mass) and momentum. To enforce the underlying divergence constraint on the velocity field, the predicted numerical fluxes, computed with a standard second order method for hyperbolic conservation laws, are corrected in two steps. First, a MAC-type projection adjusts the advective velocity divergence. In a second projection step, additional momentum flux corrections are computed to obtain new time level cell-centered velocities, which satisfy another discrete version of the divergence constraint. The scheme features an exact and stable second projection. It is obtained by a Petrov-Galerkin finite element ansatz with piecewise bilinear trial functions for the unknown incompressible height and piecewise constant test functions. The stability of the projection is proved using the theory of generalized mixed finite elements, which goes back to Nicola{\"i}des (1982). In order to do so, the validity of three different inf-sup conditions has to be shown. Since the zero Froude number shallow water equations have the same mathematical structure as the incompressible Euler equations of isentropic gas dynamics, the method can be easily transfered to the computation of incompressible variable density flow problems.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 8
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2019-10-24
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: annualzib , doc-type:report
    Format: application/pdf
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  • 9
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: We provide information on the Survivable Network Design Library (SNDlib), a data library for fixed telecommunication network design that can be accessed at http://sndlib.zib.de. In version 1.0, the library contains data related to 22 networks which, combined with a set of selected planning parameters, leads to 830 network planning problem instances. In this paper, we provide a mathematical model for each planning problem considered in the library and describe the data concepts of the SNDlib. Furthermore, we provide statistical information and details about the origin of the data sets.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 10
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: The \emph{optimal track allocation problem} (\textsc{OPTRA}), also known as the train routing problem or the train timetabling problem, is to find, in a given railway network, a conflict-free set of train routes of maximum value. We propose a novel integer programming formulation for this problem that is based on additional configuration' variables. Its LP-relaxation can be solved in polynomial time. These results are the theoretical basis for a column generation algorithm to solve large-scale track allocation problems. Computational results for the Hanover-Kassel-Fulda area of the German long distance railway network involving up to 570 trains are reported.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 11
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: We consider a multicommodity routing problem, where demands are released \emph{online} and have to be routed in a network during specified time windows. The objective is to minimize a time and load dependent convex cost function of the aggregate arc flow. First, we study the fractional routing variant. We present two online algorithms, called Seq and Seq$^2$. Our first main result states that, for cost functions defined by polynomial price functions with nonnegative coefficients and maximum degree~$d$, the competitive ratio of Seq and Seq$^2$ is at most $(d+1)^{d+1}$, which is tight. We also present lower bounds of $(0.265\,(d+1))^{d+1}$ for any online algorithm. In the case of a network with two nodes and parallel arcs, we prove a lower bound of $(2-\frac{1}{2} \sqrt{3})$ on the competitive ratio for Seq and Seq$^2$, even for affine linear price functions. Furthermore, we study resource augmentation, where the online algorithm has to route less demand than the offline adversary. Second, we consider unsplittable routings. For this setting, we present two online algorithms, called U-Seq and U-Seq$^2$. We prove that for polynomial price functions with nonnegative coefficients and maximum degree~$d$, the competitive ratio of U-Seq and U-Seq$^2$ is bounded by $O{1.77^d\,d^{d+1}}$. We present lower bounds of $(0.5307\,(d+1))^{d+1}$ for any online algorithm and $(d+1)^{d+1}$ for our algorithms. Third, we consider a special case of our framework: online load balancing in the $\ell_p$-norm. For the fractional and unsplittable variant of this problem, we show that our online algorithms are $p$ and $O{p}$ competitive, respectively. Such results where previously known only for scheduling jobs on restricted (un)related parallel machines.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 12
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Die Zentrale des Kooperativen Bibliotheksverbunds Berlin-Brandenburg (KOBV) betreibt seit Januar 2004 das KOBV-Portal, in dem u.a. vielfältige Open-Linking-Dienste eingebunden sind. Dieser Beitrag erläutert Open-Linking allgemein und stellt die KOBV spezifischen Dienste im Detail vor. Dabei wird auch die Zugriffsentwicklung auf die KOBV-Open-Linking-Dienste evaluiert. Ein Ergebnis ist, dass signifikante Steigerungen der Nutzung erst dann bewirkt werden, wenn Maßnahmen durchgeführt werden, die erstens die Open-Linking-Dienste stärker ins Bewusstsein der NutzerInnen rücken und zweitens den Weg dorthin im KOBV-Portal verkürzen. Vor allem muss ein schneller Weg zu den Open-Linking-Diensten gewährleistet sein, um die Nutzung deutlich zu steigern. Um zusätzlich den Bekanntheitsgrad der Open-Linking-Dienste bundesweit zu erhöhen, regt die KOBV-Zentrale andere Bibliotheken und Verbünde dazu an, analoge Open-Linking-Dienste einzurichten. Auf diese Weise wird die Handhabung von Open-Linking selbstverständlicher.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 13
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: Dieser Artikel berichtet über eine erfolgreiche Schüleraktivität, die seit Jahren am Zuse-Institut Berlin (ZIB) bei Besuchen von Schülergruppen erprobt und verfeinert worden ist. Das hier zusammengestellte Material ist gedacht als Basis für eine Unterrichtseinheit in Leistungskursen Mathematik an Gymnasien. Inhaltlich wird von einem zwar für Schüler (wie auch Lehrer) neuen, aber leicht fasslichen Gegenstand ausgegangen: der Drei-Term-Rekursion für Besselfunktionen. Die Struktur wird erklärt und in ein kleines Programm umgesetzt. Dazu teilen sich die Schüler selbstorganisierend in Gruppen ein, die mit unterschiedlichen Taschenrechnern "um die Wette" rechnen. Die Schüler und Schülerinnen erfahren unmittelbar die katastrophale Wirkung von an sich kleinen'' Rundungsfehlern, sie landen -- ebenso wie der Supercomputer des ZIB -- im Bessel'schen Irrgarten''. Die auftretenden Phänomene werden mathematisch elementar erklärt, wobei lediglich auf das Konzept der linearen Unabhängigkeit zurückgegriffen wird. Das dabei gewonnene vertiefte Verständnis fließt ein in die Konstruktion eines klassischen Algorithmus sowie eines wesentlich verbesserten Horner-artigen Algorithmus.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 14
    Publikationsdatum: 2017-08-01
    Beschreibung: In this paper we study capacitated network design problems, differentiating directed, bidirected and undirected link capacity models. We complement existing polyhedral results for the three variants by new classes of facet-defining valid inequalities and unified lifting results. For this, we study the restriction of the problems to a cut of the network. First, we show that facets of the resulting cutset polyhedra translate into facets of the original network design polyhedra if the two subgraphs defined by the network cut are (strongly) connected. Second, we provide an analysis of the facial structure of cutset polyhedra, elaborating the differences caused by the three different types of capacity constraints. We present flow-cutset inequalities for all three models and show under which conditions these are facet-defining. We also state a new class of facets for the bidirected and undirected case and it is shown how to handle multiple capacity modules by Mixed Integer Rounding (MIR).
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Format: application/postscript
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  • 15
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: In this paper we study online multicommodity routing problems in networks, in which commodities have to be routed sequentially. The flow of each commodity can be split on several paths. Arcs are equipped with load dependent price functions defining routing costs, which have to be minimized. We discuss a greedy online algorithm that routes each commodity by minimizing a convex cost function that only depends on the demands previously routed. We present a competitive analysis of this algorithm showing that for affine linear price functions this algorithm is 4K2 (1+K)2 -competitive, where K is the number of commodities. For the single-source single-destination case, this algorithm is optimal. Without restrictions on the price functions and network, no algorithm is competitive. Finally, we investigate a variant in which the demands have to be routed unsplittably.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Format: application/postscript
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  • 16
    Publikationsdatum: 2020-12-15
    Beschreibung: In this paper, we empirically investigate the NP-hard problem of finding sparse solutions to linear equation systems, i.e., solutions with as few nonzeros as possible. This problem has received considerable interest in the sparse approximation and signal processing literature, recently. We use a branch-and-cut approach via the maximum feasible subsystem problem to compute optimal solutions for small instances and investigate the uniqueness of the optimal solutions. We furthermore discuss five (modifications of) heuristics for this problem that appear in different parts of the literature. For small instances, the exact optimal solutions allow us to evaluate the quality of the heuristics, while for larger instances we compare their relative performance. One outcome is that the basis pursuit heuristic performs worse, compared to the other methods. Among the best heuristics are a method due to Mangasarian and a bilinear approach.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 17
    Publikationsdatum: 2014-02-26
    Beschreibung: The performance evaluation of W-CDMA networks is intricate as cells are strongly coupled through interference. Pole equations have been developed as a simple tool to analyze cell capacity. Numerous scientific contributions have been made on their basis. In the established forms, the pole equations rely on strong assumptions such as homogeneous traffic, uniform users, and constant downlink orthogonality factor. These assumptions are not met in realistic scenarios. Hence, the pole equations are typically used during initial network dimensioning only. Actual network (fine-) planning requires a more faithful analysis of each individual cell's capacity. Complex analytical analysis or Monte-Carlo simulations are used for this purposes. In this paper, we generalize the pole equations to include inhomogeneous data. We show how the equations can be parametrized in a cell-specific way provided the transmit powers are known. This allows to carry over prior results to realistic settings. This is illustrated with an example: Based on the pole equation, we investigate the accuracy of average snapshot'' approximations for downlink transmit powers used in state-of-the-art network optimization schemes. We confirm that the analytical insights apply to practice-relevant settings on the basis of results from detailed Monte-Carlo simulation on realistic datasets.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 18
    Publikationsdatum: 2017-08-01
    Beschreibung: This paper deals with directed, bidirected, and undirected capacitated network design problems. Using mixed integer rounding (MIR), we generalize flow-cutset inequalities to these three link types and to an arbitrary modular link capacity structure, and propose a generic separation algorithm. In an extensive computational study on 54 instances from the Survivable Network Design Library (SNDlib), we show that the performance of cplex can significantly be enhanced by this class of cutting planes. The computations reveal the particular importance of the subclass of cutset-inequalities.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 19
    Publikationsdatum: 2020-02-04
    Beschreibung: Wigner transformation provides a one-to-one correspondence between functions on position space (wave functions) and functions on phase space (Wigner functions). Weighted integrals of Wigner functions yield quadratic quantities of wave functions like position and momentum densities or expectation values. For molecular quantum systems, suitably modified classical transport of Wigner functions provides an asymptotic approximation of the dynamics in the high energy regime. The article addresses the computation of Wigner functions by Monte Carlo quadrature. An ad aption of the Metropolis algorithm for the approximation of signed measures with disconnected support is systematically tested in combination with a surface hopping algorithm for non-adiabatic quantum dynamics. The numerical experiments give expectation values and level populations with an error of two to three percent, which agrees with the theoretically expected accuracy.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 20
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: We study a planning problem arising in SDH/WDM multi-layer telecommunication network design. The goal is to find a minimum cost installation of link and node hardware of both network layers such that traffic demands can be realized via grooming and a survivable routing. We present a mixed-integer programming formulation that takes many practical side constraints into account, including node hardware, several bitrates, and survivability against single physical node or link failures. This model is solved using a branch-and-cut approach with problem-specific preprocessing and cutting planes based on either of the two layers. On several realistic two-layer planning scenarios, we show that these cutting planes are still useful in the multi-layer context, helping to increase the dual bound and to reduce the optimality gaps.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 21
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: In \emph{classical optimization} it is assumed that full information about the problem to be solved is given. This, in particular, includes that all data are at hand. The real world may not be so nice'' to optimizers. Some problem constraints may not be known, the data may be corrupted, or some data may not be available at the moments when decisions have to be made. The last issue is the subject of \emph{online optimization} which will be addressed here. We explain some theory that has been developed to cope with such situations and provide examples from practice where unavailable information is not the result of bad data handling but an inevitable phenomenon.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 22
    Publikationsdatum: 2020-12-11
    Beschreibung: Die Intention ist der kooperative Aufbau einer Infrastruktur durch die Bibliotheksverbünde, um den Nutzern Volltext-Angebote dauerhaft und komfortabel zur Verfügung zu stellen: Zeitschriftenartikel und elektronische Dokumente werden mittels Suchmaschinentechnologie indexiert und unter Berücksichtigung von Zugriffsrechten zugänglich gemacht. Realisiert ist dies bereits im KOBV-Volltextserver, der seit Ende 2005 im Routinebetrieb läuft. Vorstellbar ist ein überregionales Netz von Volltextservern der Verbünde, die mittels Suchmaschinentechnologie indiziert und nahtlos in das regionale und lokale Literaturangebot integriert werden. Bei den lizenzierten Materialien sind insbesondere auch die Rechte der Verlage zu wahren und entsprechende Rechtemanagement-Verfahren einzusetzen. Es gilt, transparente Verfahren zu konzipieren und umzusetzen, um für die Verlage die notwendige Vertrauensbasis zu schaffen und gleichzeitig den Einrichtungen ihren berechtigten Zugriff auf die Volltexte zu sichern. Der vorliegende Text ist die schriftliche Fassung eines Vortrages auf dem 3. Leipziger Kongress für Information und Bibliothek "Information und Ethik", der vom 19.-22. März 2007 im Congress Center Leipzig stattfand.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 23
    Publikationsdatum: 2020-12-11
    Beschreibung: Zur Unterstützung der Bibliotheken bei ihren Open-Access-Aktivitäten betreibt die KOBV-Zentrale seit Anfang 2005 den Service "Opus- und Archivierungsdienste". Die KOBV-Zentrale agiert als Application Service Provider (ASP) für sämtliche technischen Komponenten des Publikationsprozesses, indem sie die gesamte technische Infrastruktur bereitstellt und betreibt – angefangen bei den lokalen Publikationsservern bis hin zu lokalen Repositories zur Archivierung der elektronischen Dokumente. Der vorliegende Text ist die schriftliche Fassung eines gleichnamigen Vortrages auf der 31. ASpB-Tagung "Kooperation versus Eigenprofil?" der Arbeitsgemeinschaft der Spezialbibliotheken, die vom 25.-28. September 2007 in der Technischen Universität Berlin stattfand.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 24
    Publikationsdatum: 2022-07-07
    Beschreibung: A new approach to derive transparent boundary conditions (TBCs) for wave, Schrödinger, heat and drift-diffusion equations is presented. It relies on the pole condition and distinguishes between physical reasonable and unreasonable solutions by the location of the singularities of the spatial Laplace transform of the exterior solution. To obtain a numerical algorithm, a Möbius transform is applied to map the Laplace transform onto the unit disc. In the transformed coordinate the solution is expanded into a power series. Finally, equations for the coefficients of the power series are derived. These are coupled to the equation in the interior, and yield transparent boundary conditions. Numerical results are presented in the last section, showing that the error introduced by the new approximate TBCs decays exponentially in the number of coefficients.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 25
    Publikationsdatum: 2022-07-19
    Beschreibung: We present a unified approach for consistent remeshing of arbitrary non-manifold triangle meshes with additional user-defined feature lines, which together form a feature skeleton. Our method is based on local operations only and produces meshes of high regularity and triangle quality while preserving the geometry as well as topology of the feature skeleton and the input mesh.
    Schlagwort(e): ddc:000
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 26
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 935-946 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Für die 13C-NMR-chemischen Verschiebungen einer größeren Zahl von C-1-substituierten Alkanen CnH2n+1X(n = 1-8, X = COOH, OH, Cl, Br, J) sowie in 2-, 3- oder 4-Stellung monosubstituierten Octanen C8H17X (X = OH, Cl, Br) wird ein additives Inkrementsystem angegeben, das es gestattet, die experimentellen Werte mit guter Genauigkeit vorauszuberechnen. Mit Hilfe dieses Systems, das prinzipiell auf beliebige Gruppen substituierter Alkane erweitert werden kann, wurden insgesamt 358 Verschiebungswerte berechnet, die Abweichung vom experimentellen Wert beträgt in etwa 80% der Fälle weniger als 1 ppm. Die Bedeutung eines solchen Inkrementsystems für die Anwendung der 13C-NMR-Spektroskopie für die Kohlenwasserstoffanalytik und mögliche Aussagen über die Struktur der untersuchten Verbindungen werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 27
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1058-1062 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Das bisher unbekannte Thiacyclooctanon-(3) 5 ist durch Ringschluß von 1, 7-Dibromheptanon-(2) mit Natriumhydrogensulfid und durch DIECKMANN-Cyclisierung von 3-Thiaazelainsäurediäthylester unter Hochverdünnungsbedingungen zugänglich. Die UV-, die IR-und die Massenspektren der auf beiden Wegen erhaltenen Ketone sind identisch und bestätigen die Struktur.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 28
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1105-1111 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch eine modifizierte PFITZINGER-Reaktion wurden 3,3′-überbrückte 2,2′-Dicinchoninsäuren dargestellt und ihre pKs-Werte sowie Stabilitätskonstanten von Kupferkomplexen auf potentiometrischem Wege bestimmt. Die Alkalisalze der 3,3′-Dimethylen-2,2′-dicinchoninsäure bilden wasserlösliche violette Kupfer(I)-Komplexe, die eine photometrische Kupferbestimmung ermöglichen. Eine Methode zur Kupferanalyse in Stahl wird beschrieben. Bei starkem Erhitzen geht 3,3′-Dimethylen-2,2′-dicinchoninsäure in 2,3,8,9-Dibenzo-1,10-phenanthrolin über.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 29
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1121-1129 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Synthesen einiger kernhydrierter Stilben- und Tolanderivate beschrieben und die Kinetik der Bromaddition an die C—C-Doppel- bzw. -Dreifachbindung untersucht. Die Geschwindigkeit der Anlagerung von Brom wird durch Messung der Extinktion der Reaktionslösung am Maximum der Bromabsorption in CCl4 bei 417 nm ermittelt. Aus den kinetischen Messungen und den daraus berechneten Aktivierungsenergien lassen sich Schlußfolgerungen über den Einfluß der Substituenten am C-Atom 1 des Cyclohexanringes auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die Reaktionsordnung ableiten.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 30
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1161-1174 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Synthese von drei Analoga des Bradykinins beschrieben, in denen das Arginin in 1- oder 9-Stellung, bzw. in beiden Positionen durch die homologe Aminosäure Homoarginin (∊-Guanido-α-aminocapronsäure) ersetzt ist. Außerdem wird über eine modifizierte Synthese des Bradykinins berichtet.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 31
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1175-1182 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 17β-(2-Hydroxyäthylamino)-Δ1,3,5(10)-östratriene werden durch Umsetzung einer geeigneten SCHIFFschen Base mit einem Reduktionsmittel erhalten. Neben Lithiumaluminiumhydrid und katalytisch erregtem Wasserstoff wurde auch Methylmagnesiumjodid verwendet. Die so zugänglichen Derivate des Aminoäthanols wurden hinsichtlich ihres Verhaltens bei Acetylierung, Oxydation und Oxazolidinbildung untersucht. Die Reduktion eines solchen Oxazolidins führt zu einem am Stickstoff substituierten Hydroxyäthylamino-Steroid. 17β-Amino-Δ1,3,5(10)-östratriene wurden mit p-Toluolsulfosäurechlorid, n-Valeriansäurechlorid und Benzoylchlorid umgesetzt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 32
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die elektrochemische Oxydation der α-Aryl-α-diazocarbonyl-Verbindungen 4a-n an der rotierenden Platin-Scheibenelektrode in LiClO4/Acetonitril führt im Primärschritt zu Diazonium-Radikalionen 5. Die anodischen Halbstufenpotentiale dieser Elektrodenreaktion liegen in Abhängigkeit von der Struktur der Diazoverbindung bei E1/2 = + 1,36 V bis +1,76 V (GKE). Die unter Verwendung der gleichen Elektrode aufgenommenen KALOUSEK-Umschaltkurven und Oszillopolarogramme der Diazoverbindungen vom Strukturtyp C6H5—CN2—CO—R2 geben charakteristische Hinweise für eine rasche Folgereaktion von 5 unter Bildung reversibel oxydierbarer Produkte (E1/2 = +1,23V bis +1,29V (GKE)). Durch Isolierung von Diphenyl-4,4′-dicarbonsäure 15 aus dem Produktgemisch der Elektrolyse von Phenyl-benzoyl-diazomethan 4c und Phenyl-diazoessigsäure-äthylester 4k wird nachgewiesen, daß die Diazonium-Radikalionen 5 zur Dimerisierung unter Bildung von Diphenyl-Derivaten befähigt sind. Substitution des Phenylrestes in p-Stellung zum Diazo-Kohlenstoffatom verhindert diese oxydative C—C-Verknüpfung. Der Einfluß dieser Folgereaktion auf das polarographische Verhalten der α-Diazocarbonyl-Verbindungen wird diskutiert und der Mechanismus der Bildung weiterer Elektrolyseprodukte erläutert.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 33
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 129-134 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: p-Toluolsulfinamid 1 und N-Isopropyl-p-toluolsulfinamid 2 reagieren in ätherischer Lösung mit Lithiumbutyl zu Lithiumsulfinamiden 1a, 2a, die zur Darstellung N-substituierter bzw. N,N-disubstituierter Sulfinamide geeignet sind.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 34
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 314-317 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Acylieren der 3-Desoxy-D-galaktose mit Benzoylchlorid oder mit Toluylchlorid in Pyridin erhält man die Tetra-O-benzoyl- (1a, 3a) bzw. die Tetra-O-p-toluyl-3-desoxy-α,β-D-galaktopyranose (1b, 3b). Daraus lassen sich durch Behandeln mit Chlorwasserstoff oder mit Bromwasserstoff die Benzochlor-(2a) bzw. die Toluobrom-3-desoxy-α-D-galaktopyranose (2b) darstellen. Ihre Pyranose-Strukturen gehen aus der Überführung in das bekannte Methyl-3-desoxy-β-D-galaktopyranosid hervor.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 35
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 307-313 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Glucosidierung des Benzimidazolonylenquecksilbers mit Acetobromglucose in siedendem Benzol entsteht das N-Glucosid 2, welches durch Behandeln mit Diphosphorpentasulfid in das N-(Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-benzimidazolthion übergeführt werden kann. Durch Kochen von Benzimidazolon mit Acetobromglucose und Silbercarbonat in Toluol erhält man das O-Glucosid 4 neben wenig N-Glucosid 2. Das O-Glucosid 4 lagert sich beim Kochen mit Quecksilber(II)-bromid in Benzol teilweise zum N-Glucosid 2 um. Die Umsetzung von N,N′-Bis-(trimethylsilyl)-benzimidazolon und Acetobromglucose in siedendem Benzol bei Gegenwart von Quecksilber(II)-bromid und Quecksilberoxid liefert das N-Glucosid 2. Das N,N′-Diglucosid 3 läßt sich aus N,N′-Bis-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3-dihydro-benzimidazol durch Oxydation mit Selendioxid in Acetanhydrid darstellen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 36
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 349-358 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Hydrazinbildung aus nucleofug substituierten Harnstoffen verläuft nach zwei Mechanismen: 1. Nach einem dem HOFMANN-Säureamidabbau analogen Mechanismus und 2. nach einer intramolekularen Aminierungsreaktion, bei welcher Diaziridinon 4als Zwischenstufe durchlaufen wird. Die Synthese von Alkylhydrazinen aus N-Alkylharnstoffen wird beschrieben.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 37
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 335-348 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Der thermische Zerfall von Pentandion-(2,3) wurde unter statischen und dynamischen Bedingungen kinetisch untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Zerfallskonstanten läßt sich im Temperaturbereich von 385-435°C durch die Gleichung beschreiben. Im Temperaturbereich von 578-625°C gehorcht sie der Gleichung Aus den kinetischen Daten und den analytischen Ergebnissen folgt, daß der Zerfall radikalischer Natur ist und nur kurze Ketten auftreten. Der Kettenabbruch erfolgt bevorzugt zwischen Alkylradikalen.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 38
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 359-365 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Rhodanamin 1, aus Hydroxylamin-O-sulfonsäure und Ammoniumrhodanid leicht zugänglich, reagiert mit Ketonen zu 2-Amino-thiazolen 2. Bei der Thiazolsynthese aus Acetessigester und Rhodanamin wird das Rhodan-enamin 4 als Zwischenstufe nachgewiesen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 39
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 385-388 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 40
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 408-420 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Komplexverbindungen mit 2-Amino-1,3,4-oxdiazol sowie einigen C - 5-Substitutionsprodukten und verschiedenen Salzen zweiwertiger Übergangsmetalle dargestellt und charakterisiert.Die Basenstärke der verwendeten Aminooxdiazole und das Dipolmoment eines C - 5-Substitutionsproduktes werden bestimmt. Mit der thermogravimetrischen Methode unter Einbeziehung der paramagnetischen Momente werden Aussagen über die Lokalisierung der Wassermoleküle in den wasserhaltigen Komplexsalzen gemacht. Durch Leitfähigkeitsmessungen werden die dargestellten Komplexverbindungen als Elektrolyt- bzw. Nichtelektrolytkomplexe charakterisiert.Präparative Befunde und IR-Spektren mehrerer Komplexverbindungen weisen eindeutig auf den Stickstoff der Aminogruppe als Koordinationszentrum. Messungen der paramagnetischen Suszeptibilität bestätigen im allgemeinen die sich aus der Koordinationszahl ergebenden sterischen Vorstellungen über die Komplexe.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 41
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 426-432 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Das polarographische Verhalten einiger Thiocarbonylverbindungen, die in α-Stellung zur C=S-Gruppe H-Atome tragen, wird in Verbindung mit der potentiometrischen Titration, der Elektroylse bei kontrolliertem Potential und Messung des Temperatur- und Leitsalzeinflusses untersucht. Es wird gezeigt, daß die Thioketone 1a-e entweder als tautomere Gemische von Thiocarbonyl- und Enthiolformen oder als reine Enthiole vorliegen. Dagegen sind in den Thiocarbonsäurederivaten 2a-d sowie 3 keine freien Enthiole nachweisbar. In der Reihe der Dithioester vermag der besonders CH-acide Vertreter 2d mit basischen Leitsalzen unter Salzbildung zum Anion (Enthiolat) zu reagieren.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 42
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 433-439 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 2-Aminopyridin-N-oxid und die entsprechenden Chinolin- und Isochinolin-Derivate geben beim Diazotieren mit Natriumnitrit in Gegenwart von Tetrafluoroborwasserstoffsäure 1,2,3,5-Oxatriazolium-tetrafluoroborate, die als cyclische Diazoniumverbindungen spontan mit alkalischer β-Naphthol-Lösung kuppeln. Durch IR-, UV- und NMR-Untersuchungen und Vergleich mit dem isomeren Diazoniumsalz des 4-Aminopyridin-N-oxids wird die Struktur dieser neuartigen heterocyclischen Verbindungen gesichert.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 43
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 440-448 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden drei Varianten einer Synthese des Isoindolins 1 ausgehend von o-Xylol über o-Xylylendichlorid 2 und o-Chlormethyl-benzyl-hexamethylentetraminiumchlorid 3 beschrieben. Nach Variante 1 wird 3 mit schwefliger Säure in Wasser zu Chlormethyl-benzylaminomethansulfonsäure 4 abgebaut, deren Ringschluß die leicht zu 1 hydrolysierbare Isoindolin-2-methansulfonsäure 5 liefert. Der Abbau von 4 (Variante 2) oder 3 (Variante 3) mit Salzsäure ergibt o-Chlormethyl-benzylaminhydrochlorid 6, dessen Ringschluß in Gegenwart von Ammoniak zu 1 führt.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 44
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 449-455 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus Blättern von Kniphofia flavovirens Engl., K. foliosa Hochst. und K. tuckii Bak. (Liliaceen) wurden N,N,N′-Trimethyl-N′-[4-hydroxy-cis-cinnamoyl]-putrescin 7 sowie die entsprechende O-Methyl-Verbindung 8 isoliert und mit Hilfe von IR-, NMR- und Massenspektroskopie strukturell aufgeklärt. Zum Vergleich wurde N,N,N′-Trimethyl-N′-[4-methoxy-trans-cinnamoyl]-putrescin 6 synthetisiert. Die Dihydro-Derivate der Amide 6 und 8 erwiesen sich als identisch.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 45
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 466-470 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Ausgehend von 1-Oxo-cycloheptano[2,3-b]indol gelingt über das 1-Oxo-2-oximino-cycloheptano[7,6-b]indol eine Darstellung des Indolo[2,3-f]tropolons in befriedigenden Ausbeuten. Über die gleiche Reaktionsfolge sind 7-substituierte Indolo[2,3-f]tropolone zugänglich.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 46
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 635-640 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus Methyl-3-desoxy-D-galaktopyranosid werden 2,4,6-Tri-O-methyl-, 2,4-Di-O-methyl- und 4,6-Di-O-methyl-3-desoxy-D-galaktose synthetisiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 47
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 622-634 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Elektrophile Additionen an Cyclooctadien-(1,5) können unter transannularer Beteiligung der zweiten Doppelbindung zu Bicylo [3,3,0] octanderivaten führen. Diese entstehen allerdings nur, wenn starke Protonsäuren, starke Lewis-Säuren oder Chlor als elektrophile Agenzien angewandt werden.Elektrophile Additionen in Methanol oder in Essigsäure als Lösungsmittel führen im ersten Reaktionsschritt vorzugsweise zu nicht umgelagerten Dreikomponentenprodukten; der elektrophile Angriff auf die zweite Doppelbindung erfolgt dann unter transannularer Beteiligung der OMe- oder OAc-Gruppe und führt zu Gemischen aus 9-Oxa-bicyclo[3,3,1]-nonan- und 9-Oxa-bicyclo[4,2,1]nonan-Derivaten.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 48
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 653-659 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Darstellung von 3-Alkan- und 3-Cycloalkansulfonaten des 17α-Äthinyl-östradiols beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 49
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 641-652 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Beziehungen für die Separierung der freien Exzeßenthalpien von binären Systemen aus Tetrachlormethan mit Benzol und verschiedenen alkylsubstituierten Benzolen entsprechend den Formen der zwischenmolekularen Wechselwirkungen abgeleitet. Für die nichtspezifische Wechselwirkung wurde das Kontinuumsmodell von LINDER auf binäre Systeme ausgedehnt. Der Beitrag der Elektronendonator-Akzeptor-Wechselwirkung wurde mit einem Modell der idealen Mischung für die AB-Bildung berechnet und die Gleichgewichtskonstanten aus der Beziehung zum Ionisationspotential mit Hilfe der experimentellen Werte von PRAUSNITZ u. a. für Benzol, Mesitylen und Hexamethylbenzol berechnet. Der aus der Störung der Flüssigkeitsstruktur der aromatischen Komponente resultierende Anteil wurde nach einem Modell der ideal assoziierten Lösung angesetzt, das Simultangleichgewicht tierativ gelöst und die als adjustierbare Parameter gewonnenen Gleichgewichtskonstanten als Funktion der Ionisierungsenergien diskutiert. Sie sind den von McGLASHAN auf anderem Weg ge wonnenen Konstanten proportional. Damit ist eine physikalisch sinnvolle Deutung der freien Exzeßenthalpie einer Gruppe von binären Systemen möglich.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 50
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 737-743 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Both 5-aminobenzothiophene and 5-aminobenz-1,2,3-thiadiazole condense readily with 2,4-dinitrochlorobenzene to give dinitroanilino derivatives which provide after partial reduction the aminonitroanilino derivatives. Treatment of these o-diamines with the proper reagents affords triazole and imidazole derivatives. Oxidation of 4-arylazo-5-aminobenzothiophene or benz-1,2,3-thiadiazole yields the corresponding triazole derivatives.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 51
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 751-758 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The three new bidentate chelating agents o-(dimethylarsino)aniline, o-(diphenylarsino)aniline and 1-amino-2-(diphenylarsino)ethane have been prepared.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 52
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 53
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 759-766 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A study of the coupling reactions of the aminoquinoxalines 1, 2a and 2c was undertaken to characterise the orientation in the homocyclic ring in the quinoxaline molecule.The aminoquinoxalines investigated were diazotised with nitrous acid and the resulting diazonium salts coupled with alkaline β-naphthol to give the azo dyes 3 and 4.Several new intermediates and dyestuffs containing the quinoxaline moiety were prepared. The electronic spectra of these new azo dyes were discussed.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 54
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 776-779 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Enamine, die sich von Ketonen und Acetessigester ableiten, reagieren mit Schwefel und Cyanamid zu 2-Aminothiazolen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 55
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 767-775 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In den IR-Spektren aliphatischer, cyclischer und aromatischer Trithiocarbonate 1-3, aromatischer Dithiocarbonsäure-methylester 5, Thiobenzoesäure-O-methylester 6 und Thiocarbonsäurechloride 7 sind Absorptionen zwischen 1090 cm-1 und 1020 cm-1 und mit Ausnahme der 1-3, allerdings weniger spezifisch, zwischen 1260 cm-1 und 1220 cm-1 zur Charakterisierung der Thiocarbonylgruppe geeignet. Aliphatische Dithiocarbonsäureester 4 besitzen C=S-Valenzschwingungen zwischen 1210 und 1070 cm-1. Deuterierungseffekte, Lösunsmitteleinfluß und integrale Intensitäten werden angegeben.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 56
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 789-796 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die H-Brückenwechselwirkungen zwischen Phenol und heterosubstituierten Cyanverbindungen wurden in CCl4 IR-spektroskopisch untersucht. Aus der Konzentrationsabhängigkeit bei der Protonendonator-Akzeptorwechselwirkung und vergleichenden Messungen an Modellsubstanzen geht hervor, daß sich 1:1-Komplexe der Struktur Y—C6H4—X—CN ⃛ HOC6H5 bilden, in denen das H-Atom mit dem n-Elektronenpaar der Nitrilgruppe assoziert ist.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 57
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch NMR-Untersuchungen und chemische Synthesen wird bewiesen, daß die Hydrierung von 9β-Hydroxy-1β-methyl-4-(p-methoxyphenyl)-bicyclo[4,3,0]nonadien-(4,6) 3 a im Gegensatz zu Literaturangaben zum trans-Bicyclo[4,3,0]nonan-Derivat 12a führt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 58
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 853-861 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Gleichgewichtskonstanten und Bildungsenthalpien der Donator-Akzeptor-Wechselwirkung von Triäthylamin und Tetrachlormethan wurden UV-spektroskopisch bestimmt. Daraus und aus Literaturwerten für Diäthylamin-Tetrachlormethan wurden die spezifischen Anteile der Exzeßfunktionen berechnet und mit Mischungsmodellen verglichen. Die Übereinstimmung ist für den Anteil in HE relativ gut, während das Modell für GE nur Vorzeichen und Größenordnung richtig wiedergibt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 59
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 849-852 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die katalytische Gasphasenreaktion von 3-Formyl-5,6-dihydro-2H-pyran, 2,6-Dimethyl-3-formyl-5, 6-dihydro-2H-pyran und 2-Formyl-3,4-dihydro-2H-pyran, die durch Aldolreaktion aus Acrolein bzw. Crotonaldehyd sowie durch Diendimerisation von Acrolein entstehen, mit Ammoniak führt zu 3-Methylpyridin, 2-Methyl-5-äthylpyridin bzw. einem Gemisch von Pyridin und 3-Methylpyridin. Aus diesen Ergebnissen konnte geschlossen werden, daß die als Voraussetzung für die Pyridinbasenbildung notwendige Kombination zweier Moleküle des α,β-ungesättigten Aldehyds weder durch Aldolreaktion, noch durch Diendimerisation, sondern durch Addition der α-Position des einen an die β-Position des anderen Aldehydmoleküls erfolgt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 60
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 869-876 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die bevorzugte massenspektroskopische Reaktion der 1,2,4-Triazol-4-N-oxide ist die Abspaltung von Sauerstoff (M+-16) aus dem Molekülion. Diese Spaltung wird nur wenig von Methyl- und Benzylgruppen in 3- oder 5-Stellung des s-Triazolringes beeinflußt. Im geringen Umfang spaltet sich aus den N-Oxiden auch Stickstoff (M+-28) ab. Die durch Sauerstoffsabspaltung gebildeten Radikalionen sind mit den Molekülionen der entsprechend substituierten 1,2,4-Triazole identisch und fragmentieren bevorzugt zu Nitrilen und Diaziridinradikalionen. Zwischen photochemischen und massenspektroskopischen Reaktionen der 1,2,4-Triazol-4-N-oxide besteht nur ein bedingter Zusammenhang.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 61
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 877-881 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die für Polymethine typischen alternierenden Ladungsdichten und ausgeglichenen Bindungsordnungen werden bei Cyaninen und Oxonolen [O(CH)nO]- (n ungerade) NMR-spektroskopisch nachgewiesen. Die experimentellen Ergebnisse werden durch PPP-Rechnungen bestätigt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 62
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Struktur eines neuen Chinolizidinalkaloides aus Genista tinctoria L. wird auf Grund spektroskopischer und chemischer Befunde im Sinne von (-)-N-Methyl-11-(prop-2-enyl)-cytisin = Tinctorin 1 geklärt. Die optischen Antipoden der Hydrierungsprodukte sind durch Partialsynthese aus (-)-Angustifolin 2 zugänglich.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 63
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 947-949 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 64
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1081-1086 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Der Einfluß der Ringgröße cyclischer Aminogruppen auf die π-Elektronenverteilung einfachster Cyanine, (mit n = 3, 5, 7, 9), wurde an Hand der 1H-NMR-chemischen Verschiebungen der Methinprotonen sowie der längstwelligen Absorptionsbande untersucht. Auf Grund von HMO-Modellrechnungen können die experimentellen Befunde wahrscheinlich auf eine sterisch erzwungene Verdrillung der Aminogruppe und auf Hybridisierungseffekte am Aminstickstoffatom zurückgeführt werden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 65
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 989-997 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Alkylisocyanate reagieren mit α-Hydroxyalkylferrocenen bei Raumtemperatur und in siedendem Toluol zu N-Alkyl-carbaminsäure-(α-ferrocenyl-alkylestern). Im siedenden Isocyanat werden jedoch unter CO2-Entwicklung N-Alkyl-N.N′-bis-(α-ferrocenyl-alkyl)-harnstoffe erhalten. Acylisocyanate führen analog bei Raumtemperatur zu N-Acyl-carbaminsäure-(α-ferrocenyl-alkylestern), die jedoch bei Temperaturen um 100° CO2 abspalten und quantitativ in Arylcarbonsäure-N-(α-ferrocenyl-alkyl)-amide übergehen. Triphenylcarbinol reagiert mit Acylisocyanaten analog den α-Hydroxy-alkylferrocenen. Die N-Acyl-carbaminsäureester (N-Acylurethane) besitzen alkylierende Eigenschaften.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 66
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1020-1026 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsetzung des C-Benzoyl-formamidoxims 1 bzw. seiner O-Acylderivate 2 mit Säurechloriden entstanden N,O-Diacyl-C-benzoyl-formamidoxime 3. Ihre Überführung in die 3-Benzole-1,2,4-oxadiazole 4 wurde untersucht.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 67
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1027-1042 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird ein neues Verfahren zum Seitenkettenabbau von Cycloartenol 1a zu 3β-Hydroxy-4,4,14α-trimethyl-9,19-cyclo-5α-pregnanon-(20) 11a beschrieben. Hierzu wird die aus 1a zugängliche 3β-Acetoxy-25,26,27-trisnor-cycloartan-24-säure 2b in das Amid 2d überführt und dieses über 2e im Sinne eines HOFMANNschen Säureamidabbaus zum 23-Carbamidsäureester 3a umgelagert. Lithiumalanat-Reduktion von 3a liefert das sekundäre Amin 4a, das nach RUSCHIG zum 23-Aldehyd 6a abgebaut wird. Chromsäure-Oxydation des 3-Acetyl-Derivats 6b ergibt die Tetranorsäure 6c, deren nochmalige Seitenkettenverkürzung analog der Reaktionsfolge 2b → 6a zu den 20-stereoisomeren 20-Formylsteroiden 10a,b führt. Bei basenkatalysierter Autoxydation dieses 22-Aldehyds entsteht das 4,4,14α-trimethylierte 20-Keto-pregnan-Analogon 11a.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 68
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1063-1073 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird ein Verfahren zum Seitenkettenabbau von Cycloartenol 1a zu 3β-Hydroxy-4,4,14α-trimethyl-Δ9(11)-5α-pregnenon-(20) 12 beschrieben. Die Reaktionsfolge umfaßt die säurekatalysierte Isomerisierung der aus 1a leicht zugänglichen Trisnorsäure 2 zur 3β-Acetoxy-25,26,27-trisnor-Δ9(11)-lanosten-24-säure 3a, deren Amid 3d über 3e zum 23-Carbamidsäureester 4a umgelagert wird. Lithiumalanat-Reduktion von 4a ergibt das sekundäre Steroidamin 5a, aus dem durch RUSCHIG-Abbau der 23-Aldehyd 7a sowie nach Reacetylierung und Oxydation die Tetranorsäure 7c entsteht. Nochmalige Seitenkettenverkürzung analog 3a → 7a liefert ein 20-Stereoisomerengemisch der 22-Aldehyde 11a, b deren basenkatalysierte Autoxydation zum gewünschten 3β-Hydroxy-4,4,14α-trimethyl-Δ9(11)-5α-pregnenon-(20) 12 führt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 69
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Acetanhydrid wird NHPhe-äthylester nur am β-Stickstoff acetyliert. Die Acetylierung des α-Stickstoffes von NHPhe-äthylester bzw. NHPhe, deren β-Stickstoff mit Acetyl-, Aminoschutzgruppen oder geschützten Aminosäureresten substituiert ist, gelingt mit Acetylchlorid in Pyridin. Die erhaltenen Nα-acetylierten NHPhe-ester sind verseifbar und können zur Heteropeptidsynthese eingesetzt werden. Freies und Nα-acetyliertes Ala-NHPhe-Ile-Gly-Leu-MetNH2 wurden synthetisiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 70
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1130-1144 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Synthese von Analoga des Bradykinins beschrieben, in denen das Phenylalanin in 5- oder 8-Stellung bzw. in beiden Positionen durch L-threo-β-Phenylserin ersetzt ist.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 71
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1174-1174 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 72
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 1188-1190 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 73
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970) 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 74
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 10-14 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Umsetzungen von Triorganosilyl-hypohalogeniten (1 a-d) mit Triphenylarsin und-stibin und die Eigenschaften der dabei entstehenden Triphenyl-triorganosiloxy-arsen-(5 a-b) bzw. -antimonhalogenide (2 a-d) wurden untersucht.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 75
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 2-9 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Darstellung von substituierten Acetylencarbonsäureperestern 1 u. 2, Acetylendicarbonsäure-tert.-butylperester 3 und Bisphenylpropiolylperoxid 4 beschrieben. Die Verbindungen 1 und 4 addieren Benzonitriloxid im Sinne einer 1,3-dipolaren Addition unter ausschließlicher Bildung der entsprechenden Isoxazol-(4)-carbonsäurederivate 1a und 4a. Verbindung 1 addiert Diazomethan unter ausschließlicher Bildung von 3-Phenyl-pyrazolcarbonsäure-(4)-tert.-butylperester 1 b. Verbindung 1 reagiert mit Phenylhydrazin zum Phenylhydrazid 1 c, das unter milden Bedingungen zum 1,5-Diphenylpyrazolon-(3) 1 d cyclisiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 76
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Geschwindigkeiten der Homodimerisierung von Cyclopentadien, Isopren, trans-Piperylen und cis-Piperylen verhalten sich bei 150° wie 1000: 1,3 : 0,9 : 0,09. Isopren liefert vorwiegend, trans-Piperylen ausschließlich Sechsringdimere; aus cis-Piperylen entstehen hauptsächlich Vierringdimere.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 77
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 30-42 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Wasserstoffperoxid und Alkylhydroperoxide lassen sich gemeinsam mit Quecksilber(II)-acetat an Olefine anlagern. Die Reaktion verläuft mit Markownikow-Orientierung und gelingt mit verzweigten und unverzweigten Olefinen. Die gebildeten β-Acetoxy (Halogen)mercuri-alkylperoxide 1 bis 12 tauschen die Quecksilbergruppe leicht unter Erhaltung der Peroxidgruppe gegen Brom oder Jod aus. Alkalische oder durch Eisen(II)-sulfat katalysierte Zersetzung führt zu α-Mercuri-ketonen 30, 31.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 78
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 43-50 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Enolacetate lassen sich mit Alkylhydroperoxiden und Quecksilber(II)-salz peroxy-mercurieren. Die Addukte 4a-f eliminieren leicht Quecksilber(II)-acetat. Über intemerdiär entstehende Alkenylperoxide 1a-f entstehen bei R = t-Bu durch sigmatrope Umlagerung tert.-Butoxy-carbonylverbindungen 2a-c, bei R = prim. oder sek. Alkyl erfolgt Zerfall in zwei Carbonylverbindungen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 79
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 51-54 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A new method for the preparation of thermochromic ethylenes by the action of triphenylphosphine on episulphides is described. The desulphurization reaction is assumed to proceed with nucleophilic attack by the phosphine on the sulphur atom of the thiirane ring to give the phosphine sulphide and the olefin in one step.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 80
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 69-71 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Formation constants of the chelates of Ni(II) and Tl(I) with glycollic acid and thioglycollic acid have been determined by Irving-Rossotti technique. The relative stabilities have been interpreted in terms of the possibility of π interaction in the formation of Ni—S bond.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 81
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 78-89 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Untersuchung des Einflusses aromatischer Strukturelemente auf die Eigenschaften von Poly-∊-aminocapronsäure wurden zwei- und dreigliedrige gemischte Oligomere aus ∊-Aminocapronsäure und 2′- bzw. 4′-Aminobiphenylcarbonsäure-(4) sowie 4′-Aminobi-phenylcarbonsäure-(2) synthetisiert.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 82
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 72-77 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Phosphorsäure-o-phenylenester 2 ist in reiner Form durch vorsichtige Solvolyse von Phosphorsäure-o-phenylenesterchlorid 1, zugänglich bisher bekannte Verfahren liefern nur uneinheitliche Produkte. Das Anhydrid von 2, Pyrophosphorsäure-bis-o-phenylenester 8, wurde auf mehreren unabhängigen Wegen synthetisiert. Aus 1 und Hexamethyldisiloxan ist der Trimethylsilylester von 2, 9b, zugänglich.  -  Halogenierung des Pyrophosphorigsäure-bis-o-phenylenesters 10 führte unter Spaltung der Anhydrid-Bindung zu den entsprechenden Säurehalogeniden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 83
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 90-96 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über die Synthese der S- und N-Glucopyranoside von 4,5-Diphenylimidazolinthion-(2) und 1-Methyl-4,5-diphenylimidazolinthion-(2) berichtet. Die N-Glucosidierung dieser Verbindungen ist durch eine NMR-spektroskopisch nachweisbare Abweichung des Phenylrestes in 4-Stellung von der Koplanarität möglich.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 84
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Der Substituenteneinfluß auf die Verschiebung der polarographischen Halbstufenpotentiale der reversiblen Oxydation von Aryl-aroyl-diazomethanen 3 und 4, Aryl-diazo-essigsäureäthylester 5, Diaryl-diazomethanen 6 und p-Nitrophenyl-diazomethan-Derivaten 7 zu Diazonium-Radikalionen 2 in 0,1 M LiClO4/Acetonitril an der rotierenden Platin-Scheibenelektrode läßt sich durch modifizierte HAMMETT- bzw. TAFT-Gleichungen beschreiben. Der Zusammenhang zwischen der Struktur der Diazoverbindungen, der Stabilität der Diazonium-Radikalionen, der Lage der E1/2-Werte und der Größe der Reaktions-konstanten ϱ wird diskutiert. Die anodischen Halbstufenpotentiale stehen in linearer Beziehung zu den Geschwindigkeitskonstanten homogener chemischer Reaktionen von Diazoverbindungen an der polarographisch aktiven Gruppe, unabhängig vom Reaktionsmechanismus und der Natur der Reaktionsprodukte. Bei der säurekatalysierten Hydrolyse der p-Nitrobenzoyl-diazoalkane 9 hat dieser lineare Zusammenhang auch dann Gültigkeit, wenn weder die unter dem Einfluß von Substituenten auftretenden Änderungen ΔE1/2 noch Δ1g k durch ß-, ß*- bzw. Es-Konstanten beschreibbar sind. Es werden die Gründe diskutiert, warum für aliphatische Diazoverbindungen keine universell anwendbare lineare Freie-Energie-Beziehung Δ1g k = f(ΔE1/2) für den Zusammenhang zwischen elektrochemischen und kinetischen Parametern existiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 85
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 161-164 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Das aus Pyrazolidon-(3) und Benzaldehyd leicht zugängliche Azomethinimin 3 cyclisiert bei Bestrahlung mit UV-Licht quantitativ zum bicyclischen Diaziridin, dem 6-Phenyl-1, 5-diazabicyclo-[3. 1. 0]-hexanon-2 5, das als mesomeriefreies Säureamid acylierend wirkt und mit Methanol zum 1-(2-Carbomethoxyäthyl)-3-phenyl-diaziridin 4 reagiert. Bei Erwärmung oder durch Protonenkatalyse bildet sich aus 5 der Ausgangsstoff 3 zurück.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 86
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 150-160 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei Umsetzungen von Natrium-, Kalium- oder Ammoniumvinylpentafluorosilikat mit Silbernitrat oder Kupfersulfat wurden Äthylen und Butadien erhalten. Trifluorvinyltrichlorsilan gab mit Antimontrifluorid Trifluorvinyltrifluorsilan, woraus sich mit Kalium-, Natrium- und Ammoniumfluorid in aprotonischen Lösungsmitteln die entsprechenden Trifluorvinylpentafluorosilikate gewinnen ließen. Bei deren Umsetzung mit Silbernitrat bzw. Kupfersulfat entstanden Trifluoräthylen bzw. ein Gemisch von diesem mit Hexafluorbutadien. Das Verhältnis, in dem sich diese. Gase jeweils bildeten, ist von Menge und Art des eingesetzten Schwermetallsalzes stark abhängig.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 87
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 165-184 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: An Hand von ausgewählten Konformationen des Exomethylen-cyclobutans, -pentans und -hexans sowie des Cyclobutanons, -pentanons und -hexanons werden die EHT, das NEMO/1- und das CNDO/2-Verfahren in Hinblick auf ihre Leistungsfähigkeit in der Voraussage von Grundzustandseigenschaften verglichen. Es werden besonders die berechneten Ladungsverteilungen, Dipolmomente und Ionisationspotentiale der Verbindungen sowie die Energieunterschiede zwischen den einzelnen Konformationen diskutiert. Die Ergebnisse zeigen, daß sich alle drei Verfahren zur Voraussage der stabilsten Gleichgewichtskonformation eignen. Die Dipolmomente der Exomethylen-cycloalkane werden nur vom CNDO/2-Verfahren richtig wiedergegeben, dagegen eignet sich nur das NEMO-Verfahren zur Berechnung von größenordnungsmäß richtigen Ionisationspotentialen. Im Gegensatz zur EHT wurden bei den Cycloalkanonen mit Hilfe des NEMO-Verfahrens gute Ergebnisse in Hinblick auf Dipolmoment und Ionisationspotential erhalten.
    Zusätzliches Material: 13 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 88
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 192-197 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Acetylierung der 3-Desoxy-D-galaktose mit Acetanhydrid in Gegenwart von Pyridin, Zinkchlorid oder Natriumacetat entstehen im Gemisch Tetra-O-acetate der α- und β-Pyranose sowie der α- und β-Furanose. Die beiden ersteren können durch Kristallisation als reine Verbindungen isoliert werden. Ihre Strukturen lassen sich durch Überführen in das bekannte Methyl-3-desoxy-α-D-galaktopyranosid beweisen, als Zwischenprodukte treten dabei Acetochlor-3-desoxy-α-D-galaktopyranose und Methyl-tri-O-acetyl-3-desoxy-α-D-galaktopyranosid auf. Analog werden aus Tetra-O-acetyl-3-desoxy-α,β-D-galaktofuranose Acetochlor-3-desoxy-α-D-galaktofuranose und Methyl-tri-O-acetyl-3-desoxy-β-D-galaktofuranosid gewonnen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 89
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 198-200 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 90
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 254-262 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Darstellungs- und Abbaureaktionen von je einem Derivat der vier bisher noch nicht bekannten s-Triazolo[a]pyrimido-pyrimidine beschrieben. Dabei wird in der Reihe der durch Kondensation von 3-Amino-1,2,4-triazol mit Äthoxymethylenmalonsäuredinitril entstehenden s-Triazolo[a]pyrimidine erstmalig an derartigen Ringsystemen eine Dimroth-Umlagerung eines s-Triazolo[1,5-a]pyrimidins in das [4,3-a]-Isomere beobachtet.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 91
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 263-265 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Reaktion von Anilin und der isomeren Toluidine mit α,β-ungesättigten Aldehyden an einem sauren Katalysator in der Gasphase führt zu Chinolinbasen. Dabei liegt ein anderer Reaktionsmechanismus als bei der SKRAUPschen Chinolinsynthese vor.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 92
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 292-299 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die 2-Methylen-cycloalkanone-(1) der Ringgröße C5—C8, C10—C13 und C16 wurden NMR-spektroskopisch unter Verwendung der Methode der Lösungsmittelverschiebung untersucht. Dabei konnten im Gegensatz zu früheren Untersuchungen genauere Aussagen zur Vorzugskonformation der exo-Methylen-Ketogruppierung gemacht werden. Für den Fünfring ergab sich eine fixierte planare s-cis-Konformation; für die Ringe der Größe C6—C8 wurden tordierte s-cis-Formen festgestellt. Im Zehnring liegt eine fixierte nichtplanare s-trans-Konformation vor, und bei den höheren Ringen der Größe C11—C13 und C16 ist ein gewisser Prozentsatz von s-cis-Form für die beobachteten Lösungsmittelverschiebungen verantwortlich. Weiterhin wird ein Vergleich der experimentell gemessenen chemischen Verschiebungen der exo-Methylenprotonen obengenannter Verbindungen mit denen aus einer semiempirischen Beziehung berechneten vorgenommen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 93
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 300-306 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Für die kationische Polymerisation von trans-Stilben und p-substituierten trans-Stilbenen wird die Kinetik der Reaktion mit Hilfe eines anisothermen Kalorimeters bestimmt und das Geschwindigkeitsgesetz ermittelt. Die Struktur der erhaltenen Polystilbene wird auf Grund der DTG-Kurven, der Pyrolysegaschromatographie, der Molekulargewichte und spektroskopischer Vergleiche diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 94
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 318-325 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: An den 6 cis/trans-isomeren 2-, 3- und 4-tert.-Butylcycloheptanolen wird der Zusammenhang zwischen Konfiguration und Konformation auf theoretischem Wege bestimmt. Danach und in Übereinstimmung mit Konfigurations- und Konformationsuntersuchungen durch IR-Spektroskopie, mit Hilfe der BARTONschen Regeln und der Äquilibrierungsgleichgewichte zeigt sich, daß bei den 2- und 4-tert.-Butylcycloheptanolen der Anteil der Konformationen mit quasi-axialer Hydroxylanordnung im cis- größer als im trans-Isomeren ist. In den 3-tert.-Butylcycloheptanolen ist dagegen in der trans-Konfiguration die quasi-axiale Hydroxylanordnung stärker als in der cis-Konfiguration vertreten. Die AUWERS-SKITA-Regel erweist sich als nicht geeignet zur Konfigurationszuordnung.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 95
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 862-868 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Substanz kristallisiert in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P 1 mit den Gitterkonstanten a = 9,89 Å, b = 6,60 Å, c = 8,00 Å; α = 70,0º, β = 77,8º, γ = 91,0º. Mit Patterson- und Fouriermethoden wurde die Kristallstruktur bestimmt und mittels „leastsquares“-Methoden verfeinert. Der abschließende Diskrepanzfaktor beträgt 17,7%. Das Ergebnis bestätigte die chemische Strukturformel. Im Kristallverband liegen die Moleküle als Dimere vor, wobei die beiden Teile über H-Brückenbindungen eine Doppelmolekel mit zentrosymmetrischer Eigensymmetrie bilden.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 96
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 312 (1970), S. 882-886 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Hydrolyse des Furans wird durch die Reaktion des Protons mit dem C2-Kohlenstoff eingeleitet. Die Größe des Lösungsmittelisotopeneffektes und ein Vergleich mit der Geschwindigkeit des D-H-Isotopenaustausches am C2- und C3-Kohlenstoff des Furans lassen auf einen A2-Mechanismus schließen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 97
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 53 (1970), S. 47-53 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The reduction of benzonitrile with sodium borohydride in aqueous methanol in the presence of Raney nickel as a catalyst provides high yields of benzylamine as compared with the known low yields in the absence of Raney nickel. An explanation is proposed. Butyronitrile gives similar good yields of n-butylamine.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 98
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 53 (1970) 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 99
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 53 (1970), S. 53-63 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Electric discharge reactions in the systems PH3 + H2O, PH3 + H2O + NH3 and PH3 + H2O + NH3 + CH4 have been studied.In the system PH3 + H2O, they produce polyphosphines (insoluble in water) and hypophosphorous, phosphorous and orthophosphoric acids.In the system PH3 + H2O + NH3, besides the above products, hypophosphate, pyrophosphate, polyphosphates and possibly polyhyphosphates are also present.In the system PH3 + H2O + NH3 + CH4, besides all the above inorganic P compounds, organic phosphorus derivatives such as aminoalkyl phosphates and aminoalkanephosphonates are also formed, as well as other non-phosphorus containing organic products (amino acids, ethanolamine, etc.). The presence of phosphine (or its transformation products), seems to promote condensation reactions in this system since the ratio of amino acids found after hydrolysis (in 6N HCl) to amino acids found before hydrolysis is greater in this system. than in the system (CH4+ H2O+ NH3)iiot containing phosphine.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 100
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 53 (1970), S. 63-72 
    ISSN: 0018-019X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The syntheses of seven tripeptide isomers containing L-histidine, L-proline and L-glutamic acid residues, the same as found in the natural thyrotropin-releasing hormone (TRH), are reported. In addition L-pyroglutamyl-L-histidyl-L-proline and its amide as well as Nα-acetyl-L-glutamyl-L-histidyl-L-proline are described. Whereas eight peptides are inactive and L-pyroglutamyl-L-histidyl-L-proline shows a slight TRH activity, L-pyroglutamyl-L-histidyl-L-proline-amide has the full biological activity of the isolated thyrotropin-releasing hormone and, at the present state of knowledge, seems to be identical with it.
    Materialart: Digitale Medien
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