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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 183-188 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Enamel ; Apatite ; Hydroxyl ; Composition
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une méthode de détermination du contenu total en hydroxyle est décrite au niveau l' élément minéral des tissus calcifés. De l'os bovin anorganique et de l'émail dentaire sont dissouts dans un solvant non-aqueux (du chlorure méthanolique hydrogéné) et l'eau formée à partir des ions hydroxyle et carbonate, par dissolution acide du minéral, est déterminée par titration selon la méthode de Karl Fischer. L'eau, formée par réaction avec le carbonate, est calculée et soustraite du montant total de l'eau pour dèterminer la quantité d'eau, dérivée de l'ion hydroxyle. Les éléments inorganiques des échantillons sont ègalement déterminés. En utilisant des équations simultanées, basées sur l'équivalence électrochimique des ions à la surface et dans la maille de l'hydroxyle-apatite, les résultats des études de composition chimique sont utilisés pour calculer les quantités d'hydroxyle dans chaque substance. Le contenu en ion hydroxyle de l'os anorganique, basé sur ce traitement théorique, tenant compte de 2 hydroxyles par molécule, est de 1.40 moles par gramme, alors que, par analyse directe, on trouve 1.01±0.026 (S.E) m moles par gramme. Pour un échantillon d'émail dentaire, d'origine diverse, les valeurs théoriques et les valeurs expérimentales, relevées pour les contenus en hydroxyle, sont respectivement de 1.64 et 1.62 m moles par gramme.
    Abstract: Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung des gesamten Hydroxylgehaltes im Mineral von verkalkten Geweben beschrieben. Anorganischer Knochen und Zahnschmelz vom Rind wurden in einem wasserfreien Lösungsmittel (Methanolhydrogenchlorid) gelöst und das aus Hydroxyl- und Carbonat-Ionen sich bildende Wasser beim sauren Auflösen des Minerals mit der Titration nach Karl Fischer bestimmt. Das aus der Carbonatreaktion entstehende Wasser wurde berechnet, von der gesamten Wassermenge abgezogen und so der vom Hydroxylion her stammende Wasseranteil ermittelt. Die Proben wurden auf anorganische Bestandteile hin untersucht. Unter Anwendung simultaner Gleichungen, die sich auf die elektrochemische Äquivalenz der Ionen an der Oberfläche und im Kristallgitter von Hydroxyapatit stützten, konnten die Werte der chemischen Zusammensetzung zur Berechnung der Hydroxylmenge in jeder der Substanzen benützt werden. Auf Grund der theoretischen Berechnung und unter Annahme von 2 Hydroxylgruppen pro Molekül fand sich im anorganischen Knochen ein Hydroxylionengehalt von 1,40 mMol/g; durch die direkte Bestimmung konnte ein solcher von 1,01±0,026 (S.E.) mMol/g nachgewiesen werden. In einer gepoolten Zahnschmelzprobe betrug der Hydroxylgehalt theoretisch berechnet 1,64 mMol/g und praktisch bestimmt 1,62 mMol/g.
    Notes: Abstract A method is described for estimation of the total hydroxyl content of the mineral of calcified tissues. Anorganic bovine bone and dental enamel were dissolved in a nonaqueous solvent (methanolic hydrogen chloride) and the water formed from hydroxyl and carbonate ions by acid dissolution of the mineral was determined by the Karl Fischer titration. Water formed by reaction of carbonate was calculated and subtracted from the total amount of water to give the quantity of water derived from hydroxyl ion. The samples were analyzed for inorganic constituents. Using simultaneous equations, based upon the electrochemical equivalence of ions on the surface and lattice of hydroxyapatite, the data of chemical composition were used to calculate the amounts of hydroxyl in each substance. The content of hydroxyl ion of anorganic bone based on this theoretical treatment, assuming 2 hydroxyls per molecule, was 1.40 m moles per gram, and by direct analysis was 1.01±0.026 (S.E.) m moles per gram. With a pooled dental enamel sample, theoretical and determined values for hydroxyl contents were 1.64 and 1.62 m moles per gram, respectively.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 13-20 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Phospholipids ; Hydroxyapatite ; Bone ; Chelation
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'association de phospholipides et de la phase minérale de tissus calcifiés est étudiée en équilibrant un mélange de phosphatides avec de l'os anorganique. L'os est élué progressivement avec du chloroforme, chloroforme/méthanol et chloroforme/méthanol/HCl. Dans chaque éluat, les phospholipides sont identifiés par chromatographie quantitative. Les phosphatides acides et neutres sont présents, dans des proportions variables, dans l'éluat chloroformique de l'os anorganique. Ces lipides constituent plus de 80% des phospholipides totaux liés. L'extraction chloroforme/méthanol permit d'isoler un groupe de lipides essentiellement neutres. La composition de cet éluat d'os anorganique est voisin de l'extrait de solvant neutre d'os compact bovin minéralisé. Au troisième stade d'élution, on a pensé que lorsque l'acide du produit d'extraction agit comme un agent de déminéralisation, on pouvait comparer l'éluat avec l'extrait lipidique, obtenu après déminéralisation de l'os compact. Certes il existe des similitudes entre les phospholipides acides de l'extrait obtenu après déminéralisation et le troisième éluat lipidique de l'os. Il est possible que les phospholipides acides soient liés par des liaisons coordonnées aux ions Ca2+ et Mg2+ de la maille apatitique de l'os. En présence d'acide ou d'agent de déminéralisation, ces ions métalliques sont déplacés. Le rôle de ces composés de liaison, en tant que ponts entre les phases organiques et inorganiques des tissus calcifiés, est discuté.
    Abstract: Zusammenfassung Durch Äquilibration eines Gemisches von Phosphatiden mit anorganischen Knochen wurde die Bindung zwischen Phospholipiden und dem Mineralanteil von Hartgewebe untersucht. Der Knochen wurde sukzessive mit Chloroform, Chloroform/Methanol und Chloroform/Methanol/HCl eluiert. Die Phospholipide wurden in jedem der Eluate chromatographisch identifiziert und anschließend quantitativ bestimmt. Sowohl die sauren als auch die neutralen Phosphatide waren in verschiedenen Mengen im Chloroformeluat des anorganischen Knochens vorhanden. Zusammen machten diese Lipide über 80% der gesamtengebundenen Phospholipide aus. Die Extraktion in Chloroform/Methanol entzog dem anorganischen Knochen eine Gruppe von Lipiden mit vorwiegend neutralem Charakter. Die Zusammensetzung dieses zweiten Eluates aus dem anorganischen Knochen war jener ähnlich, wie sie für den Extrakt aus dem mineralisierten kompakten Rinderknochen mit einem neutralen Lösungsmittel beschrieben ist. Bei der dritten Elution wurde erörtert, daß dieses Eluat mit dem nach Demineralisation erhaltenen Lipidextrakt von kompakten Knochen verglichen werden kann, da die Säure des Extraktionsmittels demineralisierend wirkt. In der Tat wurden, was die sauren Phospholipide anbetrifft, Ähnlichkeiten zwischen dem Extrakt nach Demineralisation und dem dritten Lipideluat des Knochens festgestellt. Als Interpretation dieser Resultate wurde vorgeschlagen, daß die sauren Phospholipide koordinativ an Ca2+- und Mg2+-Ionen des Apatitgitters des Knochens gebunden sind. In einem sauren oder einem demineralisierenden Milieu werden die Bindungen zu Metallionen zerstört. Die Rolle solcher koordinativ wirkender Verbindungen als Brücken zwischen organischen und anorganischen Phasen mineralisierter Gewebe wurde besprochen.
    Notes: Abstract The association of phospholipids with the mineral phase of hard tissues was investigated by equilibrating a mixture of phosphatides with anorganic bone. The bone was eluted sequentially with chloroform, chloroform/methanol and chloroform/methanol/HCl. In each of the eluates, the phospholipids were identified chromatographically and were quantitated. Both acidic and neutral phosphatides were present, in variable proportions, in the chloroform eluate of the anorganic bone. Together, these lipids accounted for over 80% of the total bound phospholipids. Chloroform/methanol extraction removed a group of lipids from the anorganic bone which was predominately neutral in character. The composition of this second eluate of anorganic bone resembled the reported neutral solvent extract of mineralized bovine compact bone. At the third elution step, it was argued that as the acid in the extractant acted as a demineralizing agent, this eluate could be compared with the post-demineralized lipid extract of compact bone. With respect to their acidic phospholipids, similarities were noted between the post-demineralized extract and the third lipid eluate of bone. To interpret this finding, it is speculated that acidic phospholipids were bound through co-ordinating bonds to Ca2+ and Mg2+ ions of the apatite lattice of bone. In the presence of either acid or a demineralizing agent, these metal ions were displaced from the ligands. The role of such co-ordinating compounds as bridges between organic and inorganic phases of mineralized tissues is discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 170-182 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Cartilage ; Bone ; Gonadectomy ; Histochemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des coupes de tibias de rats mâles et femelles, gonadectomisés et témoins, sont soumises à divers examens histologiques et histochimiques pour étudier les effets de la gonadectomie au niveau du tissu osseux. Le cartilage épiphysaire proximal des rats castrés et des rattes, ayant subi l'ablation des ovaires, est oblitéré par de l'os 5 mois après l'intervention. En outre, la diaphyse présente une ostéoporose. La matrice intercellulaire du cartilage épiphysaire des rats gonadectomisés est fortement PAS positive, contrairement à la réaction fortement alcian positive de la matrice des animaux témoins. Les travées diaphysaires des rats gonadectomisés se colorent en rouge avec le PAS et contiennent des régions étendues d'ilôts cartilagineux calcifiés. En outre, le cartilage épiphysaire et les travées osseuses de ces animaux se colorent faiblement à la ninhydrine-Schiff. Les réactions colorées suggèrent que la gonadectomie induit une altération dans le degré d'agrégation protéino-mucopolysaccharidique de la matrice organique; ce qui interfère probablement avec la minéralisation osseuse.
    Abstract: Zusammenfassung Tibiaschnitte von unbehandelten und kastrierten männlichen und weiblichen Ratten wurden mit verschiedenen histologischen und histochemischen Techniken untersucht, um die Knochenveränderungen im Anschluß an die Gonadektomie zu bestimmen. Es wurde beobachtet, daß sowohl beim kastrierten Männchen wie beim ovarektomierten Weibchen der proximale Epiphysenknorpel nach dem fünften postoperativen Monat durch Knochen „eingekapselt” ist. Dazu wurde auch eine Osteoporese des Knochenschaftes beobachtet. Der Epiphysenknorpel der kastrierten Ratten zeigte eine intensiv PAS-positive interzelluläre Matrix, im Gegensatz zu der alcianophil reagierenden Matrix von Kontrolltieren. Die Diaphysentrabekel von kastrierten Ratten färbten sich mit PAS rot und enthielten große Bezirke von mineralisierten Knorpelkernen. Dazu färbten sich der Epiphysenknorpel und die Trabekel dieser Tiere nur schwach mit der Ninhydrin-Schiff-Reaktion. Die Resultate der verschiedenen Färbungen zeigten, daß nach Gonadektomie eine Veränderung im Aggregatzustand der Protein-Mucopolysaccharidkomponente der organischen Matrix stattfindet, was zu einer Interferenz im Knochenmineralisationsprozeß führen könnte.
    Notes: Abstract Sections of the tibias from both intact and gonadectomized male and female rats were subjected to various histological and histochemical methods to determine the changes in the bone following gonadectomy. It was observed that both in castrated males and in ovariectomized females, the proximal epiphyseal cartilage became “sealed off” by bone after the fifth post-surgical month. In addition osteoporosis of the shaft of the bone was also observed. The epiphyseal cartilage of the gonadectomized rats exhibited intense PAS positive intercellular matrix in contrast to the alcianophilic ature of the matrix from control animals. The diaphyseal trabeculae from gonadectomized rats stained red with PAS and contained wide regions of calcified cartilage cores. In addition, the epiphyseal cartilage and bony trabeculae from these animals stained faintly in the ninhydrin-Schiff reaction. The staining reactions indicated that in gonadectomy there was an alteration in the state of aggregation of protein-mucopolysaccharide component of the organic matrix, a situation which would result in an interference in the mineralization of the bone.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Epiphyses ; Calcification ; Physiologic ; Phospholipids ; Phosphorus
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Neuf polets, âgés de huit semaines, ont reçu 1 mCi de32P orthophosphate par voi intrapéritonéale. Ils ont été sacrifiés 2, 14, 38, 86 et 169 heures asprès injection. Les épiphyses des os longs ont été prélevées et séparés en cartilage au repos, cartilage en voie de prolifération, cartilage en voie de calcification et os spongieux primitif. Les lipides sont extraits: chaque tissu est déminéralisé et les lipides sont extraits à nouveau. On détermine ainsi le contenu en lipides totaux et en phospholipides, ainsi que leurs divers types et l'activité spécifique relative: Le contenu lipidique total de tous les tissus épiphysaires est de 1,35 à 4,52% en poids sec de matrice déminéralisée. La fraction phospholipipidique constitue environ la moitié des lipides. Dans les régions à contenu élevé en calcium, plus de phospholipides sont extraits après déminéralisation qu'avant. Des phospholipides neutres constituten 80–90% des phospholipides totaux dans les extraits réalisés avant déminéralisation, et seulement 48–65% dans les extraits après déminéralisation. La quantité des phospholipides, éthanolamine et sérine, est variable dans les diverses zone épiphysaires. La quantité et les types de phospholipides et leur rapport avec le degré de calcification concordent avec les résultats publiés pour les tissus de veaux. Les courbes d'activité spécifique démontrent une activité réduite au niveau de cartilage au repos et des échange très actifs en phospholipides dans les trois autres zones épiphysaires. Les divers types de phospholipides ont des activités métaboliques nettement différentes les uns par rapport aux autres. Les modes d'échanges particuliers de la phosphatidyle ethanolamine, de la phosphatidyle sérine et de la phosphatidyle inositol, au niveau du cartilage en voie de prolifération et de calcification, suggérent un rôle spécial de ces lipides dans le mécanisme de las croissance et de la calcification.
    Abstract: Zusammenfassung Neun achtwöchige Hühner erhielten intraperitoneal 1 mCi32P-Orthophosphat und wurden 2, 14, 38, 86 und 169 Std nach der Injektion getötet. Die Epiphysen der Röhrenknochen wurden seziert und ruhende, proliferierende und verkalkende Knorpel, sowie primäre Spongiosa voneinander getrennt. Die Lipide jeder Zone wurden extrahiert, jedes Gewebe wurde demineralisiert und die Lipide erneut extrahiert. Der Gehalt der Extrakte an Gesamtlipden und Phospholipiden sowie die Art der Phospholipide wurden bestimmt und die relative spezifische Aktivität: gemessen. Der Gehalt an Gesamtlipiden aller epiphysischen Gewebe betrug 1,35–4,52% des Trockengewichtes der demineralisierten Matrix. Phospholipide machten ungefähr die Hälfte der Gesamtlipide aus. In den Zonen mit hohem Calciumgehalt konnten mehr Phospholipide nach der Demineralisation als vorher extrahiert werden. Die neutralen Phospholipide entsprachen in vor der Demineralisation erhaltenen Extrakten 80–90% und in jenen nach der Demineralisation nur 48–65% der gesamten Phospholipide. Die Aethanolamin- und Serinphospholipidmengen variierten bedeutend in den verschiedenen Zonen der Epiphyse. Die Menge und die Art der Phospholipide und ihr Verhältnis in bezug auf Verkalkungsgrad waren in Einklang mit den Werten, die für das Kalb angegeben werden. Die Kurven der relativen spezifischen Aktivität zeigten ein träges metabolisches Muster im ruhenden Knorpel und einen sehr aktiven Phospholipidumsatz in den drei anderen Zonen der Epiphyse. Die verschieden gearteten Phospholipide zeigten untereinander merklich verschiedene metabolische Muster. Die speziellen Eigenschaften der Umsatzsmuster von Phosphatidyläthanolamin, Phosphatidylserin und Phosphatidylinositol in proliferierendem und verkalkendem Knorpel lassen vermuten, daß diese Lipide spezielle Funktionen im Wachstums- oder Verkalkungsprozeß ausüben.
    Notes: Abstract Nine eight-week old chicks were given32P orthophosphate, 1 mCi, intraperitoneally and killed 2, 14, 38, 86, and 169 hours after injection. Long bone epiphyses were dissected and separated into resting cartilage, proliferating cartilage, calcifying cartilages, and primary spongiosa. Lipids were extracted from each zone, each tissue was demineralized, and lipids were extracted again. The extracts were analyzed for total lipid and phospholipid content, types of phospholipids, and relative specific activity. Total lipid content of all epiphyseal tissues was 1.35 to 4.52% of the dry demineralized matrix weight. Phospholipid was about half the total. In the zones with higher calcium content more phospholipid was extracted after demineralization that before. Neutral phospholipids were 80 to 90% of the total phospholipids in predemineralization extracts and only 48 to 65% in extracts after demineralization. The amount of ethanolamine and serine phospholipids varied considerably in different epiphyseal zones. The amount and types of phospholipid and their relation to degree of calcification corroborated data reported for the calf. Relative specific activity curves revealed a sluggish metabolic pattern in resting cartilage and very active phospholipid turnover in the other three epiphyseal zones. The different types of phospholipids had markedly different metabolic patterns from each other. Special features of the turnover patterns of phosphatidyl ethanolamine, phosphatidyl serine, and phosphatidyl inositol in proliferating and calcifying cartilage suggest special roles of these lipids in the growth or calcification process.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 113-119 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Lipid ; Bone ; Cartilage
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Le contenu et la composition des lipides du tissue épiphysaire ont été étudiés chez le poulet. Les valeurs des lipides totaux, des triglycérides et des phospholipides sont, respectivement dans l'os, de 7,50, 1,81 et 1,02 mg/g et, dans le cartilage, de 5,20, 1,46 et 0,53 mg/g. Les principaux acides gras trouvés dans l'os aussi bien que dans le cartilage sont les acides palmitique et oléique, parmi les phospholipides, et les acides palmitique, oléique et linoléique parmi les triglycérides. Quant aux substrats étudiés, l'ordre d'incorporation dans les lipides totaux de l'os et du cartilage a été: palmitate 〉 glucose 〉 acétate 〉 citrate. L'acétate était le principal précurseur dans la synthèse des acides gras, alors que seule une faible protion de glucose a été trouvée dans les acides gras. L'estérification semble donc être la voie prédominante de la synthèse des lipides dans l'os et le cartilage du poulet.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurde eine Untersuchung über den Gehalt und die Zusammensetzung der Lipide im Epiphysengewebe von Hühnchen durchgeführt. Es wurden 7,50 mg Gesamtlipide, 1,81 mg Triglyceride und 1,02 mg Phospholipide per Gramm Knochen gefunden. Die entsprechenden Werte per Gramm Knorpel waren 5,20, 1,46 und 0,53 mg. Die hauptsächlichsten Fettsäuren in den Phospholipiden von Knochen- und Knorpelgewebe waren Palmitin- und Ölsäure, in den Triglyceriden Palmitin-, Öl- und Linolsäure. Die untersuchten Verbindungen wurden in nachstehender Reihenfolge in Knochen- und Knorpel-Lipide eingebaut: Palmitin 〉 Glucose 〉 Acetat 〉 Citrat. Acetat war die hauptsächliche Ausgangssubstanz für die Fettsäure-Synthese, während nur ein unbeträchtlicher Teil der Glucose in den Fettsäuren vorgefunden wurde. Veresterung ist anscheinend der vorherrschende Weg der Fettsynthese in Knorpel- und Knochengewebe von Hühnchen.
    Notes: Abstract The content and composition of lipids of chick epiphyseal tissue were investigated. The amounts of total lipids, triglycerides and phospholipids in bone were 7.50, 7.81 and 1.02 mg/g, respectively, and in cartilage, 5.20, 1.46 and 0.53 mg/g, respectively. The main fatty acids of both bone and cartilage were palmitic and oleic in phospholipids, and palmitic, oleic and linoleic in triglycerides. For the substrates studied, the order of incorporation into total lipids of both bone and cartilage was palmitate 〉 glucose 〉 acetate 〉 citrate. Acetate was the main precursor for iatty acid synthesis whereas only a minor portion of glucose was found in the fatty acids. Esterification appeared to be the predominant pathway of lipid synthesis in chick bone and cartilage.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Diabetes ; Osteoporosis ; Mastodon ; Formation
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les comptages des densités de population d'ostéones secondaires permettent de déterminer le taux de formation d'os haversien sans utiliser un marquage tissulaire. Cette technique peut être appliquée à des specimens d'os paléontologiques et contemporains. A l'aide de cette technique, combinée à des marquages à la tétracycline, ces taux sont déterminés chez 180 sujets humains normaux, chez 10 diabétiques, 5 patients atteints d'ostéogenèse imparfaite et 17 femmes présentent une ostéoporose typique. La technique décrite ici est utilisée isolément sur de l'os de mastodonte. Chez les sujets normaux, une excellente concordance est observée entre les deux technique utilisées. Chez les diabétiques, les taux de formation, basée sur les comptages de population, sont diminués, mais dans des proportions moindres que celles déterminées par marquage à la tétracycline; une diminution dans la formation de l'os semble accompagner le développement de la maladie; elle ne semble pas exister pendant toute la durée de la vie. Au cours de l'ostéoporose, les taux, mesurés par les deux techniques, tombent au dessous de la normale, semblant ainsi indiquer qu'ils sont bas, au moment de l'apparition et de l'évolution de la maladie. Chez le mastodonte, le taux moyen de formation d'os est identique à celui de l'Homme et du Chien, lorsqu'on considère les moyennes entre la puberté et le milieu de la durée de vie totale.
    Abstract: Zusammenfassung Das Auszählen der Populationsdichte von sekundären Osteonen erlaubt es, die Haverssche Knochenbildungsgeschwindigkeit zu messen, ohne daß ein Gewebemarker eingesetzt werden muß, und zwar sowohl für paläontologische als auch für frische Knochenproben. Durch Anwendung dieser Technik zusammen mit Tetracyclinmarkierungen konnten solche Geschwindigkeiten bei 180 Normalpersonen, 10 Diabetikern, 5 Patienten mit Osteogenesis imperfecta und 17 Frauen mit symptomatischer Osteoporose gemessen werden; die neue Technik allein wurde auf einem Mastodon angewendet. Bei den Normalpersonen stimmten die Werte beider Methoden ausgezeichnet überein. Bei den Diabetikern war die aus der Populationszählung errechnete Bildungsgeschwindigkeit vermindert, jedoch in einem kleineren Ausmaß als die auf der Tetracyclinmarkierung basierende. Daraus ergibt sich, daß die verminderte Knochenbildung eher während der Entwicklung der Krankheit auftritt, als daß sie lebenslang bestehen bleibt. Bei Osteoporosepatienten fällt die mit beiden Methoden gemessene Geschwindigkeit unter die Norm, so daß sie niedrig ist, sowohl während der Entwicklung der Krankheit als auch bei bereits bestehenden Symptomen. Beim Mastodon war die mittlere Knochenbildungsgeschwindigkeit ähnlich wie der Mittelwert von jetzt lebenden Hunden und Menschen, wenn diese Geschwindigkeit in der Zeitspanne zwischen Pubertät und der mittleren Lebenszeit gemessen wird.
    Notes: Abstract Counts of the population densities of secondary osteons allow the determination of the haversian bone formation rate without the use of a tissue marker and can do so in paleontological as well as contemporary bone specimens. Using this technique, together with tetracycline markers, such rates were measured in 180 normal humans, in 10 diabetics, in 5 patients with osteogenesis imperfecta, and in 17 women with symptomatic osteoporosis; the new technique alone was used on a mastodon. In the normals, excellent agreement in values occurred between the tetracycline and population-based techniques. In diabetes, population-based formation rates were decreased, but to a lesser extent than tetracycline-based rates, implying that decreased bone formation accompanied development of the disease rather than existing throughout life. In osteoporosis, the rate fell below normal when measured by both methods, implying that it was low while the disease developed and the same after it had produced symptoms. In the mastodon, the mean bone formation rate was similar to that of comtemporary dogs and man when averaged between puberty and the middle of the total life span.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 254-259 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Resorption ; Collagen ; Cells ; Bone ; Implant
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé De jeunes rats donneurs, de même portée, sont injectés à l'aide de proline3H (1 μ Ci/g) et sacrifiés de 6 heures à 28 jours plus tard. Les omoplates sont prélevées, décalcifiées à l'EDTA et implantées dans la région dorsale sous-cutanée des rats receveurs. Elles sont prélevées 14 jours plus tard avec les tissus environnants, puis elles sont préparées pour l'autoradiographie et colorées à l'hématoxyline-éosine. Dans tous les cas, une prolifération de cellules géantes est observée autour de l'os. Dans les os d'animaux donneurs, prélevés 6 heures après injection de proline, l'isotope est localisé sur les bords de la face d'apposition de l'os et les cellules géantes ne l'éliminent pas. Vingt huit jours après administration de proline, lorsque, par suite de l'apposition et de la résorption, l'isotope est localisé sur le côté de l'os, en voie de résorption, les cellules géantes éliminent l'isotope, sans l'ingérer toutefois. Il apparait, ainsi, que le collagène osseux, formé récemment, est difficilement éliminé, alors que le collagène plus ancien peut être résorbé.
    Abstract: Zusammenfassung Jungen, als Spender verwendeten Ratten aus einem isologen Stamm wurde3H-Prolin (1 μ Ci/g) injiziert; sie wurden 6 std bis 28 Tage später getötet. Die Schulterblätter wurden herauspräpariert, mit EDTA demineralisiert und subcutan am Rücken von Empfängerratten implantiert. 14 Tage später wurden sie mit dem umgebenden Gewebe entfernt, geschnitten, zur Autoradiographie vorbereitet und mit Hämatoxylin-Eosin gefärbt. In allen Fällen fand sich eine Ansammlung von Riesenzellen rund um den Knochen. Knochen, welche 6 Std nach der Prolininjektion von Spendertieren entnommen wurden, enthielten die Markierung am Rande der Anlagerungsseite, und diese Markierung wurde durch die Riesenzellen nicht verdrängt. Knochen, welche 28 Tage nach der Prolininjektion von Spendertieren entnommen wurden, zeigten durch Anlagerung und Resorption die Markierung auf der resorptiven Seite des Knochens; die Riesenzellen entfernten die Markierung, jedoch ohne sie zu phagocytieren. Es scheint daher, wie es auch in der Literatur vorgeschlagen wird, daß neugebildetes Knochenkollagen nur schwer zu entfernen ist, älteres Kollagen jedoch resorbiert werden kann.
    Notes: Abstract Young donor rats of an isogenously related strain were injected with3H proline (1 μ Ci/g) and killed from 6 hours to 28 days later. The scapulae were removed, decalcified with EDTA and implanted subcutaneously into the backs of recipient rats. They were removed 14 days later with the surrounding tissue, sectioned, processed for autoradiography and stained with hematoxylin and eosin. In all cases there was a giant cell response round the bone. In bones removed from the donor animals 6 hours after proline injections, the label was on the edge of the appositional side of the bone and the giant cells did not remove it. By 28 days after proline administration when, due to apposition and resorption, the label was on the resorptive side of the bone, giant cells were seen removing the label, which however they did not ingest. It thus appears, as has been suggested in the literature, that recently formed bone collagen is removed with difficulty, but older collagen can be resorbed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 49-55 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Marrow ; Mast cell ; Parathyroid ; Calcium ; Deficiency
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des doses faibles d'hormone parathyroidienne sont administrées pendant 30 jours à des rats sevrés de l'espèce Sprague-Dawley. Chez 7 des 12 animaux utilisés, une hyperplasie des mastocytes est observée dans la moëlle tibiale métaphysaire proximale, sans chute associée du phosphore sérique ou élévation du calcium sérique. En outre, aucun changement de poids corporel ou du poids des cendres squelettiques n'est observé par rapport aux témoins. Un troisième groupe, soumis à une alimentation pauvre en calcium, mais contenant une quantité suffisante de vitamine D, présente une hyperplasie mastocytaire marquée au niveau de la moëlle osseuse de tous les animaux.
    Abstract: Zusammenfassung Entwöhnte Sprague-Dawley-Ratten erhiclten während einer Periode von 30 Tagen niedrige Dosen von Parathyroidhormon. 7 von 12 Tieren zeigten eine Mastzell-Hyperplasie im proximalen Teil des Tibiametaphysenmarks, ohne gleichzeitige Erniedrigung des Serumphosphates oder Anstieg des Serumcalciums. Femer traten im Vergleich zur Kontrollgruppe keine Veränderungen im Körpergewicht oder im Gewicht des Aschenrückstandes des Skelets auf. Eine dritte Gruppe, die eine Calcium-arme, entsprechend mit Vitamin D angereicherte Nahrung erhielt, zeigte eine ausgeprägte Mastzell-Hyperplasie im Knochenmark aller Tiere.
    Notes: Abstract Low doses of parathyroid hormone were administered over a 30-day period to Sprague-Dawley weanlings rats. In 7 of 12 animals, mast cell hyperplasia occurred in the proximal tibial metaphyseal marrow, without an associated fall in serum phosphorus or rise in serum calcium. Further, no alteration occurred in body weight or skeletal ash weight relative to the control population. A third group, on a calcium-deficient diet containing adequate vitamin D, showed marked bone marrow mast cell hyperplasia in all animals.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 146-152 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Fluorides ; Bone ; Immobilisation ; Citrate ; Mineralization
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'effet de l'ingestion de fluor chez le rat, sous la forme de fluorure de sodium (NaF) et de monofluorophosphate de sodium (Na2PO3F), est étudié au niveau de tibias immobilisés à l'aide de résine acrylique. Après 4 semaines d'immobilisation, des humérus intacts et des tibias immobilisés et non-immobilisés sont étudiés en ce qui concerne l'épaisseur osseuse, la gravité spécifique et le contenu en citrate, cendre, calcium, phosphore et fluor. Nos travaux reconfirment les résultats antérieurs démontrant que l'administration de fluor augmente la minéralisation osseuse et compense ainsi la diminution de son épaisseur, de son contenu en cendres et de sa gravité spécifique, provoquée par l'atrophie osseuse, sans modifier le rapport Ca/P des cendres. L'augmentation de l'épaisseur osseuse est plus marquée chez les rats traités au Na2PO3F, malgré une incorporation fluorée moindre. Le contenu en cendre est plus faible au niveau des os des rats traités au NaF que dans ceux traités au Na2PO3F et ceux des témoins non fluorés. Des recherches ultérieures sont nécessaires pour étudier les avantages du Na2PO3F.
    Abstract: Zusammenfassung Die Wirkung von Fluorideinnahmen entweder in Form von Natriumfluorid (NaF) oder von Natriummonofluorophosphat (Na2PO3F) wurde bei Ratten verfolgt, indem der Tibiaknochen durch Anwendung von Acrylharz immobilisiert wurde. Nach 4 Wochen der Immobilisation wurden die unbehandelten Humeri und die nicht-immobilisierten und die immobilisierten Tibiae in folgender Hinsicht untersucht: Knochendicke, spezifisches Gewicht, Zitrat-, Asche-, Calcium-, Phosphor- und Fluoridgehalt. Die Resultate bestätigen frühere Befunde: die Fluoridgabe erhöht die Mineralisations-geschwindigkeit der Knochen und wirkt im atrophischen Knochen gegen die Abnahme der Knochendicke, des Aschegehaltes und des spezifischen Gewichts, ohne daß dadurch das Ca/P-Verhältnis der Asche verändert wird. Die Zunahme der Knochendicke war bei Na2PO3F-behandelten Ratten ausgeprägter, obwohl weniger Fluorid eingebaut wurde. Der Zitratgehalt war in den Knochen der mit NaF behandelten Ratten niedriger als in jenen von Tieren, die Na2PO3F erhielten oder die fluoridfrei gehalten wurden. Die erheblichen Vorteile des Na2PO3F rechtfertigen ausgedehntere Forschungen in dieser Richtung.
    Notes: Abstract The effect of fluoride intake in rats as sodium fluoride (NaF) and sodium monofluorophosphate (Na2PO3F) on immobilization of the tibial bone was investigated. After 4 weeks of immobilization intact humeri and non-immobilized and immobilized tibiae were examined for bone thickness, specific gravity, citrate, ash, and calcium, phosphorus and fluoride contents. The results confirm previous findings that administration of fluoride increases the mineralization rate of bones and counteracts the decrease in bone thickness,ash content and specific gravity induced by immobilization, without changing the Ca/P ratio of the ash. The increase in bone thickness was more marked in the Na2PO3F treated rats, in spite of a lower fluoride incorporation. The citrate content was lower in the bones of the NaF-treated rats than in the Na2PO3F-treated and fluoride-free rats. The potential advantage of Na2PO3F appears to justify more extensive investigation.
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  • 10
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 277-287 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Enamel ; Hydroxyapatite ; X-ray Diffraction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une étude de microscopie électronique est réalisée pour déterminer si l'élargissement des raies des diagrammes de diffraction aux rayons X, observée après divers procédés de préparation, est liée à la fragmentation des cristaux ou à l'espèce cristalline considérée. Les échantillons d'émail, obtenus par meulage à l'aide de diamants ou de fraises de carbones, tournant à grandes ou à petites vitesses, contiennent de grandes quantités d'émail finement pulvérisé, des quantités relativement grandes de cristaux individuels disséminés et relativement peu de particules (habituellement inférieures à 5 microns), contenant un nombre variable de cristaux intacts. Des échantillons témoins, obtenus par meulage à l'aide de billes, contiennent des cristaux intacts de 5–10 microns. Un meulage prolongé à l'aide de billes donne des quantités importantes de produits fins (inférieurs à 0.025 microns), qui augmentent avec un meulage plus prolongé. Les tailles des particules d'un monocristal d'hydroxyle-apatite synthétique, préparé à l'aide d'une meulette diamantée, tournant à faible vitesse, variant de 〈0.025 microns à 〉5 microns: les particules plus larges prédominent. Le fait de chauffer les cristaux d'os augmente nettement leur taille: par contre ils ne se modifient pas après meulage à l'aide de billes. Un plan de clivage préférentiel n'a pu être mis en évidence dans l'émail. La nature hétérogène et la morphologie cristalline peuvent, par conséquent, être responsables de la fragmentation élevée, qui a pu être constatée. Cette fragmentation cristalline est probablement responsable de l'élargissement des raies de diffraction aux rayons X, bien que l'espèce cristalline considérée puisse également être en cause.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurde am Elektronenmikroskop untersucht, ob die Verbreiterung der Röntgendiffraktionsbanden, welche nach verschiedenen Aufbereitungstechniken beobachtet werden konnte, auf eine Kristallzertrümmerung oder auf Druck zurückzuführen ist. Alle Schmelzproben, die durch Zerreiben mit hoch- oder niedrigtourigen Diamantsteinen oder mit Carbidbohrern gewonnen wurden, enthielten große Mengen von feinabgespaltenem Schmelz, eine relativ große Anzahl von verstreuten einzelnen Kristallen und relativ wenig Partikel (gewöhnlich 〈5 μ), die aus einer variablen Anzahl von intakten Kristallen bestanden. Mit dem Kugelbohrer gewonnene Kontrollproben enthielten Aggregate von intakten Kriställchen in der Größe von 5–10 μ. Längeres Zerreiben mit dem Kugelbohrer ergab signifikante Mengen von feinabgespaltenem Material (〈250 Å), das sich mit zunehmendem Zerreiben noch vermehrte. Wurde ein einzelner großer synthetischer Hydroxyapatitkristall mit einem niedrigtourigen Diamantstein zerrieben, so variierte die Größe der Partikel zwischen 〈250 Å und 〉5 μ, wobei die größeren Partikel vorherrschten. Knochenkriställchen erfuhren beim Ausglühen eine merkliche Vergrößerung, blieben jedoch unbeschädigt nach verlängertem Zerreiben in der Kugelmühle. Es konnte nicht bewiesen werden, daß im Schmelz die Abspaltung nach bevorzugten Flächen vorgeht; die komplexe Natur und die Kristallmorphologie können deshalb für die beobachtete starke Zertrümmerung verantwortlich gemacht werden. Die Bandenverbreiterung, die bei der Röntgendiffraktion beobachtet werden konnte, ist wahrscheinlich auf die Zertrümmerung der Kristalle zurückzuführen, obschon auch Druck als Faktor eine Rolle spielen kann.
    Notes: Abstract A study in the electron microscope was carried out to determine if the broadening of X-ray diffraction patterns was related to crystal fragmentation or strain resulting from the preparative technique. All enamel samples, collected either by grinding with high- or low-speed diamond stones or by carbide burs, contained large amounts of finely-divided enamel, a relatively large number of scattered individual crystals and relatively few particles (usually 〈5 μ in size), containing varying numbers of intact crystals. Ball-ground control samples contained aggregates of unbroken crystallites 5–10 μ in size. Prolonged ball grinding produced a significant amount of finely-divided material (〈0.025 μ), the amount increasing with increased grinding. Particle sizes of material ground from a large single crystal of synthetic hydroxyapatite with a low-speed diamond stone ranged from 〈0.025 μ to 〉5 μ, the larger particles predominating. Annealing bone crystallites increased their size appreciably but they remained undamaged despite prolonged grinding in the ball mill. There was no evidence to suggest a plane of preferred cleavage in enamel; the composite nature and crystal morphology may be responsible, therefore, for the severe fragmentation observed. Crystallite fragmentation is probably responsible for the line-broadening observed in the X-ray diffraction pattern, although strain may also be a contributing factor.
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  • 11
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 30-38 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Phospholipids ; Bone ; Cartilage ; Mucopolysaccharides
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les tissus squelettiques de poissons téléostéens (Scomber scombrus, etGadus callaria) et d'élasmobranches (Raja batis etScyllium canicula) sont analysés pour leur contenu en lipides. Plus de phospholipides sont extraits des tissus osseux de téléostéens que des tissus cartilagineux d'élasmobranches. Outre la proportion lipidique plus élevée de l'os de téléostéens, des différences de composition lipidique ont été notées entre les deux tissus. Avant démineralisation, les extraits deGadus et Scomber sont surtout constitués de phospholipides neutres. Par contre, les phosphatides des tissus cartilagineux contiennent des quantités importantes de phospholipides acides. Après déminéralisation de l'os et du cartilage de poissions, les solvants pour lipides neutres éluent á la fois les phosphatides acides et neutres de ces tissus. Après extraction des lipides, le traitement des tissus déminéralisés par des solvant acides extrait à nouveau des lipides. Dans cette fraction finale, un grand nombre de phospholipides ont été retrouvés. A ce stade, d'autres phosphatides, que ceux mis en évidence chez les poissons précités, sont extraits à partir de l'os déminéralisé deScomber. Le principal phosphatide de la fraction finale est constitué par la cardiolipine dont des quantités plus importantes, que celles notées au niveau des autres tissus durs, sont retrouvées dans l'os deScomber.
    Abstract: Zusammenfassung Die Skeletgewebe der Knochenfische (Scomber scombrus undGadus callaria) und der Knorpelfische (Raja batis undScyllium canicula) wurden auf ihren Lipidgehalt untersucht. Es ergab sich, daß mehr Phospholipide aus dem Knochengewebe der Knochenfische extrahiert werden konnte, als dies aus dem Knorpelgewebe der Knorpelfische möglich war. Es wurde nicht nur eine größere Lipidmenge im Knochen der Knochenfische festgestellt, sondern auch noch Unterschiede in der Lipidzusammensetzung der beiden Gewebe beobachtet. Die vor der Demineralisation hergestellten Extrakte von Gadus und Scomber bestanden vorwiegend aus neutralen Phospholipiden. Dagegen enthielten die Phosphatide der Knorpelgewebe ansehnliche Mengen saurer Phospholipide. Nach der Demineralisation von Fischknochen und-knorpel wurden durch neutrale Lipidlösungsmittel sowohl saure als auch neutrale Phosphatide aus diesen Geweben eluiert. Wenn die demineralisierten Gewebe, denen bereits Lipide entzogen wurden, noch mit angesäuerten Lösungsmitteln behandelt wurden, konnten erneut Lipide aus Knochen und Knorpel extrahiert werden. Im letzten Extrakt konnten die verschiedensten Phospholipide nachgewiesen werden. In diesem Stadium konnten verhältnismäßig mehr Phosphatide aus dem demineralisierten Knochen von Scomber entzogen werden, als dies bei anderen Fischarten möglich war. Das wichtigste Phosphatid dieses letzten Extraktes war Cardiolipin. Tatsächlich war mehr Cardiolipin in den Knochen von Scomber vorhanden als in allen andern Hartgeweben.
    Notes: Abstract The skeletal tissues of teleost (Scomber scombrus andGadus callaria) and elasmobranch (Raja batis andScyllium canicula) fish were examined for the presence of lipids. It was found that more phospholipid was removed from the bony tissues of the teleosts than was extractable from the cartilaginous tissues of the elasmobranchs. Apart from there being a greater proportion of lipid associated with teleost bone, differences were also noted in the lipid composition of the two tissues. Before demineralization, inGadus andScomber, the extracts were predominantly of neutral phospholipids. In contrast, the phosphatides of the cartilaginous tissues contained appreciable quantities of acidic phospholipids. After demineralization of piscine bone and cartilage, neutral lipid solvents eluted both acidic and neutral phosphatides from these tissues. When the demineralized lipid extracted tissues were treated with acidified solvents, lipid was again removed from the bone and cartilage. In this final extract, a wide variety of phospholipids was detected. At this stage, more phosphatide was extracted from the demineralized bone ofScomber, compared with the other piscine species. The principal phosphatide of this final extract was cardiolipin. More cardiolipin was present in the bone ofScomber than in any other hard tissue.
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  • 12
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 222-235 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Mechanochemistry ; Bone ; Remodeling ; Stress
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Un mécanisme nouveau tente d'expliquer comment des forces mécaniques augmentées ou diminuées, appliquées à l'os, sont transformées en activité ostéoblastique et/ou ostéoclastique. Une hypothèse mécano-chimique du remaniement osseux, induit par stress mécanique, est émise pour expliquer ce phénomène. L'os répond á un stress mécanique par une croissance différentielle de façon á résister au stress appliqué: par suite le remaniement osseux induit mécaniquement est probablement sous le controle d'un système “feedback” négatif. L'hypothèse consiste dans le fait qu'un changement de charge au niveau de l'os modifie la tension au niveau des cristaux d'apatite de l'os. Ceci modifie la solubilité des cristaux qui fournit ainsi le message de “feedback” négatif nécessaire aux cellules osseuses, sous la forme d'un changement chimique, indiut par un phénomène mécanique. Les cellules aggissent alors pour compenser les modifications de l'activé calcique localisée soit en construisant de l'os pour redistribuer le stress augmenté, ou en résorbant de l'os, qui est en surplus des besoins structuraux, liés à un stress réduit. Pour tester cette hypothèse, des cristaux d'hydroxyleapatite sont soumis à un stress et des changements d'activité ionique du calcium sont enregistrés à l'aide d'une électrode à cation divalent. Les résultats démontrent qu'un effet mécano-chimique peut etre détecté dans les cristaux d'apatite qui, soumis à un stress, engendrent une activité en calcium de 9×10−5 moles/litres et de 7×10−5 moles/litre, dans des conditions sans stress. Les résultats expérimentaux de cette étude et les données de la physiologie cellulaire s'accordent avec l'hypothèse mécano-chimique proposée.
    Abstract: Zusammenfassung Um zu erklären, in welcher Weise auf Knochen applizierte, erhöhte oder verminderte mechanische Stresse zu einer Osteoblasten- und/oder Osteoklastenaktivität führen, wird ein neuer Mechanismus vorgeschlagen. Eine mechanochemische Hypothese der Knochenneubildung, verursacht durch mechanische Stresse, wird besprochen, um dieses Phänomen zu erklären. Knochen reagiert auf mechanische Stresse mit differenziertem Wachstum, um damit dem angewandten Stress zu widerstehen; daraus folgt, daß mechanisch induzierte Knochenneubildung vermutlich durch ein negatives Feedback-System reguliert wird. Die Hypothese besteht darin, daß eine Veränderung der Ladung des Knochens eine Veränderung der Spannung der Hydroxyapatitkristalle im Knochen zur Folge hat. Dies wiederum verändert die Löslichkeit der Kristalle und gibt damit die benötigte negative Feedback-Botschaft an die Knochenzellen in Form einer mechanischinduzierten chemischen Umgestaltung weiter. Die Zellen verhalten sich nun dementsprechend, um der Änderung der örtlichen Calciumaktivität entgegenzuwirken; entweder wird Knochengewebe gebildet, um einen erhöhten Stress neu zu verteilen, oder jener Knochenanteil wird beseitigt, der bei reduziertem Stress einen Überschuß der Strukturbedürfnisse darstellt. Um diese Annahme zu überprüfen, wurden synthetische Hydroxyapatitkristalle einem Stress unterworfen, und die Änderung in der Aktivität der Calciumionen wurde mittels einer divalenten Elektrode zur Messung der Kationenaktivität registriert. Die Resultate zeigen, daß ein mechanochemischer Effekt in den Hydroxyapatitkristallen nachgewiesen werden kann, die unter Stress eine Calciumaktivität von 9·10−5 Mol/Liter, dagegen ohne Stress eine solche von 7·10−5 Mol/Liter erzeugen. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen einerseits und die Aussagen der Zellenphysiologie andererseits stimmen mit der hier vorgeschlagenen mechanochemischen Hypothese überein.
    Notes: Abstract A new mechanism is presented to explain how increased or decreased mechanical stresses applied to bone are translated into osteoblastic and/or osteoclastic activity. A mechano-chemical hypothesis for bone remodeling induced by mechanical stress is presented in an attempt to explain this phenomenon. Bone responds to mechanical stress by differential growth so as to resist the applied stress; therefore mechanically induced bone remodeling is probably regulated by a negative feedback system. The hypothesis is that a change in the loading of bone results in an altered straining of the hydroxyapatite crystals in bone. This in turn alters the solubility of the crystals, providing the required negative feedback message to the bone cells in the form of a mechanically induced chemical change. The cells then take appropriate action to compensate for the alteration in the localized calcium activity either by building up bone to redistribute an increased stress, or by removing bone which is surplus to the structural needs imposed by a reduced stress. In order to test the hypothesis, synthetic hydroxyapatite crystals were stressed and changes in calcium ion activity were recorded from a divalent cation activity electrode. The results show that a mechanochemical effect can be detected in hydroxyapatite crystals which, when stressed, generate a calcium activity of 9×10−5 moles/l compared to 7×10−5 moles/l when unstressed. The experimental results in this study and evidence from cellular physiology are consistent with the mechanochemical hypothesis proposed here.
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  • 13
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Osteodystrophy ; Hyperparathyroidism ; Resorption ; Osteoclasts
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La profondeur moyenne de l'os érodé, par unité de temps, au niveau de centres de résorption, est musurée sur des biopsies osseuses, marquées à la tétracycline et prélevées au niveau de 16 patients en dialyse rénale périodique, d'un adolescent présentant un rachitisme rénal et de l'hyperparathyroidie secondaire, et de 2 femmes adultes atteintes d'hyperparathyroidie primitive. L'index de résorption cellulaire est sub-normal au niveau des surfaces d'os haversien de tous les groupes. Il est sub-normal au niveau des surfaces osseuses de l'endoste cortical dans le groupe sous dialyse. Le matériel biopsique était insuffisant pour établir l'index dans les deux autres groupes. Il apparait ainsi que les ostéoclastes individuels, provenant de cas d'hyperparathyroidie de longue durée, résorbent l'os plus lentement que dans des conditions normales.
    Abstract: Zusammenfassung Die mittlere Tiefe von Knochenerosionen, die pro Zeiteinheit in den Resorptionszentren entstanden, wurde in Tetracyclin-markierten Knochenbiopsien gemessen. Die Biopsien stammten von 16 erwachsenen, periodisch hämodialysierten Patienten, ferner von einem Jugendlichen mit renaler Rachitis und sekundärem Hyperparathyreoidismus sowie von zwei erwachsenen Frauen mit erwiesenem Hyperparathyreoidismus. Dieser Index der Resorption auf cellulärer Ebene war in allen Gruppen subnormal, wenn er auf der Innenschicht der Haverschen Kanäle bestimmt wurde. Er war ebenfalls subnormal in der Gruppe dialysierter Patienten auf die cortico-endostale Knochenoberfläche bezogen. Bei den anderen zwei Gruppen konnte der Index für die letztgenannte Oberfläche nicht bestimmt werden, da zu wenig Material vorlag. Diese Resultate lassen vermuten, daß einzelne Osteoklasten in Fällen von langdauerndem Hyperparathyreoidismus beim Menschen den Knochen langsamer resorbieren als dies normalerweise der Fall ist.
    Notes: Abstract The mean depth of bone eroded in unit time at resorption centers was measured in tetracycline-labeled bone biopsies of 16 adult patients on periodic renal dialysis, of one adolescent boy with renal rickets and secondary hyperparathyroidism, and of two adult women with proven primary hyperparathyroidism. This index of cellular-level resorption was subnormal on haversian bone surfaces in all groups, and it was subnormal on cortical-endosteal bone surfaces in the dialysis group; there was insufficient material to evaluate the index on this latter surface in the other two groups. The results suggest that individual osteoclasts resorb bone more slowly than normal in naturally occurring human hyperparathyroid states of long standing.
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  • 14
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 1-10 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Dentin ; Enamel ; Lipids ; Calcification
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Le but de cette étude est l'analyse des lipides des tissus calcifiés au niveau de la dentine et de l'émail bovins et de l'os cortical humain. Les lipides extraits des tissues pulvérisés sont analysés qualitativement par chromatographie sur colonne. Des échantillons ont été déminéralisés et une seconde extraction a permis de comparer les résultats obtenus avec ceux de la première analyse. Les acides gras des lipides osseux sont étudiés par chromatographie en phase gazeuse et comparés à ceux de l'os spongieux et des expaces médulaires. Les tissus calcifiés contiennent du cholestérol et ses esters, des monoglycérides, des diglycérides, des triglycérides, des acides gras libres et divers phospholipides. A part certains cas, et en particulier l'émail bovin, où l'on n'a pas pu identifier des phospholipides, ces derniers sont constitués par de la lécithine, la lyso-lécithine, l'éthanolamine de phosphatidyle, la sphingomyéline, ainsi que par des substances qui pourraient être de l'acide phosphatidique et de la cardiolipine. La sérine de phosphatidyle a pu être isolée de la dentine bovine, seulement après déminéralisation, mais a pu être extrait de l'os à la avant et, après traitement à l'EDTA. D'autres lipides sont recueillis après déminéralisation à l'EDTA et une seconde dé minéralisation. Les lipides totaux extraits sont d'environ 20.28 mg/100 grammes de dentine, 1.97 mg/100 grammes d'émail et 2005 mg/100 grammes, d'os humain. Le constituant lipidique principal de l'os cortical humain est le triglycéride et la composition en acide gras est identique à celle de l'os spongieux et de la moëlle.
    Abstract: Zusammenfassung Drei verschiedene Materialien wurden untersucht: bovines Dentin, boviner Schmelz und menschliche Corticalis. Die aus den pulverisierten Geweben extrahierten Lipide wurden qualitativ mittels Säulenchromatographie analysiert. Die Proben wurden ebenfalls demineralisiert und ein zweites Mal extrahiert, damit die Resultate mit denjenigen vor der Demineralisation verglichen werden konnten. Die Fettsäuren der Knochenlipide wurden mittels Gaschromatographie untersucht und mit den Fettsäuren der Spongiosa und des Markes verglichen. In den verkalkten Geweben fanden sich Cholesterol, Cholesterolester, Monoglyceride, Diglyceride, Triglyceride, freie Fettsäuren und verschiedene Phospholipide. Mit einigen Ausnahmen, wie z. B. in bovinem Schmelz, wo Phospholipide nicht nachgewiesen werden konnten, bestanden diese Phospholipide aus Lecithin, Lysolecithin, Phosphatidyläthanolamin, Lysophosphatidyläthanolamin, Phosphatidylinositol, Sphingomyelin und Substanzen, welche Phosphatidsäure und Cariolipin sein könnten. Aus bovinem Dentin konnte Phosphatidylserin nur nach Demineralisation extrahiert werden; aus Knochen ließ es sich jedoch sowohl vor wie nach EDTA-Behandlung entfernen. Zusätzliche Lipide wurden aus Proben gewonnen, wenn diese mit EDTA demineralisiert und ein zweites Mal extrahiert wurden. Die gesamte aus den Geweben extrahierte Lipidmenge betrug im Mittel 20,28 mg/100 g Dentin, 1,97 mg/100 g Schmelz und 2005 mg/100 g menschlichen Knochen. Der Hauptteil der Lipide aus menschlicher Corticalis bestand aus Triglyceriden und die Zusammensetzung der Fettsäuren entsprach jener im Mark und in der Spongiosa.
    Notes: Abstract Three different materials were studied: bovine dentin, bovine enamel, and human cortical bone. Lipids extracted from pulverized tissues were analyzed qualitatively by paper chromatography and quantitatively by column chromatography. Sample materials were also demineralized and extracted a second time so that results could be compared to those obtained prior to demineralization. Fatty acids of bone lipids were investigated by vapor phase chromatography and compared to the fatty acids of trabecular bone and bone marrow. Calcified tissues were found to contain cholesterol, cholesterol esters, monoglycerides, diglycerides, triglycerides, free fatty acids, and various phospholipids. With some exceptions, such as bovine enamel where phospholipids could not be identified, these included lecithin, lysolecithin, cephalin, lysocephalin, monophosphoinositide, sphingomyelin, and substances which might be phosphatidic acid and cardiolipin. Phosphatidylserine was extractable from bovine dentin only after demineralization, but was removable from bone both before and after EDTA treatment. Additional lipids were obtained from sample materials if they were demineralized with EDTA and extracted a second time. The total lipids extracted from the tissues averaged 20.28 mg/100 g dentin, 1.97 mg/100 g enamel, and 2,005 mg/100 g human bone. The major portion of human cortical bone lipids was triglyceride and the fatty acid composition was similar to that of marrow and trabecular bone.
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  • 15
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 49-54 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Collagen ; Bone ; Tendon ; Trace Metals ; Spectrographic Analysis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La composition en éléments métalliques, trouvés à l'état de traces, dans le minéral de l'os humain et dans l'os déminéralisé est mesurée par spectroscopie d'émissions et comparée à celle de l'os original entier et le tendon humain. Le Cu, Fe et Zn restent dans la matrice collagène de l'os et se retrouvent en quantités équivalentes dans le tendon. Il semble donc que ces ions soient liés chimiquement à la matrice collagène de ces tissusin vivo et que cette liaison joue un rôle dans leur activité. La majorité du Pb, Si, Sr, et V de l'os reste dans la fraction minérale, probablement sous la forme d'ions substitués ou interstitiels. Le Zn se répartit entre les phases organiques et minérales.
    Abstract: Zusammenfassung Die natürliche Zusammensetzung der Spurenelemente im menschlichen Knochemineral und im demineralisierten Knochen wurde mittels Emissionsspektroskopie gemessen und mit jener im ursprünglichen, intakten Knochen und in der menschlichen Sehne verglichen. Cu, Fe und Zn blieben in der Kollagenmatrix des Knochens zurück und wurden in ähnlichen Mengen in der Sehne gefunden. Deshalb wird angenommen, daß diese Ionen in vivo chemisch an die Kollagenmatrix dieser Gewebe gebunden sind und daß diese Bindung einen Anteil an ihrer Aktivität hat. Der größte Teil des Pb, Si, Sr und V des Knochens blieb in der Mineralfraktion, vermutlich als substituierte oder interstitielle Ionen. Zn ist gleichmäßig auf die organische und anorganische Phase verteilt.
    Notes: Abstract The natural trace metal compositions of human bone mineral and demineralized bone were measured by emission spectroscopy and compared with those of the original whole bone and human tendon. Cu, Fe and Zn remained in the collagenous matrix of bone and were found in similar quantities in tendon. It is suggested, therefore, that these ions are chemically bound to the collagen matrix in these tissuesin vivo, and that the binding has a part in their activity. Most of the Pb, Si, Sr, and V in bone remained with the mineral portion, probably as substituted or interstitial ions. Zn is divided between the organic and mineral phases.
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  • 16
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 70-76 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Soft tissue ; Sodium 22 ; Exchange
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des groupes de jeunes rats sont injectés par voie intraveineuse avec du22Na. Après divers intervalles de temps courts, du sérum et des fragments de foie, de muscle squelettique, de rein et d'os compact soigneusement isolé sont prélevés et étudiés en ce qui concerne les concentrations en sodium stable et isotopique radioactif. La pénétration du22Na dans les tissus mous examinés est très rapide et, après 10 minutes, seule une faible proportion de sodium tissulaire reste relativement inaccessible à la circulation. La vitesse d'absorption de22Na par l'os compact tibial peut être divisée en deux phases: a) une phase rapide qui semble uniquement limitée par la circulation sanguine de l'os et qui est compatible avec la théorie des cycles et b) une phase bien plus lente qui peut s'effectuer par diffusion de l'état solide, recristallisation et remaniement physiologique et qui peut se définir de façon correcte par une formule de fonction de puissance.
    Abstract: Zusammenfassung Gruppen von jungen Ratten erhielten22Na intravenös injiziert. Anschließend wurden nach verschiedenen kurzen Zeitintervallen Proben von Leber, Skelettmuskel, Niere, Serum und saubergereinigten kompakten Knochen entnommen und die Konzentrationen des beständigen und des radioaktiven Natriums gemessen. 22Na drang sehr rasch in die untersuchten Gewebe ein, und nach 10 min blieb nur eine kleine Menge nicht-austauschbares Natrium im Gewebe zurück. Die Geschwindigkeit der22Na-Aufnahme im kompakten Knochengewebe der Tibia konnte in zwei Komponenten aufgeteilt werden: a) Ein rascher Vorgang, der einzig durch die Blutzirkulation im Knochen begrenzt zu sein scheint und der mit dem „cycling concept” vereinbar ist. b) Ein viel langsamerer Vorgang, der eine Diffusion im festen Zustand, eine Rekristallisation und einen physiologischen Umbau einschließen kann und der entsprechend durch eine Potenzfunktion ausgedrückt wird.
    Notes: Abstract Groups of young rats were intravenously injected with22Na. At various short time intervals thereafter samples of liver, skeletal muscle, kidney, serum and thoroughly-cleaned compact bone were removed and assayed for both stable and radioisotopic concentrations of sodium. Penetration of22Na into the analysed soft tissues was very rapid and after 10 minutes only a small amount of tissue sodium remained relatively unavailable to the circulation. The rate of22Na-uptake by the tibial compact bone could be divided into two components: (a) a fast process which appears to be limited only by the blood circulation in bone and is compatible with the cycling concept and (b) a much slower process which may involve solid state diffusion, recrystallisation and physiological remodelling and which is adequately defined by a power function expression.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 103-112 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcium ; Strontium ; Bone ; Exchange ; Equilibrium
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La réactivité de l'os de rat envers un contenu faible et élevé de strontium a été étudiée par la technique de l'échange radioisotopique dans des conditionsin vitro bien définies. Des courbes d'absorption de solution de45Ca par des poudres d'os, pauvres et riches en strontium, ainsi que celles de solution de85Sr par des poudres d'os, riches en strontium, ont été analysées. Des fonctions exponentielles et de puissance ont été établies. Les résultats indiquent que le strontium en solution atteint un équilibre d'échange dans l'os, à contenu élevé en strontium, en huit heures environ et que le calcium continue à rechercher un état d'équilibre. Il semble, en outre, que les réactions de diffusion et d'échange de surface de la phase solide hydratée soient les mécanismes majeurs observés pendant ces expériences.
    Abstract: Zusammenfassung Die Reaktionsfähigkeit von Rattenknochen mit niederem und hohem Strontiumgehalt wurdein vitro mit der Isotopenaustauschtechnik unter gut definierten Bedingungen untersucht. Kurven, welche die vom Knochenpulver mit niederem und hohem Strontiumgehalt aufgenommene45Ca-Menge, sowie jene von Knochenpulver mit ausschließlich hohem Strontiumgehalt aufgenommene85Sr-Menge wiedergaben, wurden ausgewertet. Die Gleichungen der Exponential- sowie der Potenzfunktionen wurden abgeleitet. Die Interpretation der Ergebnisse dieser Experimente ist, daß das Strontium der Lösung ein Austauschgleichgewicht mit Knochen mit hohem Strontiumgehalt nach einer Periode von etwa 8 Std erreicht, während Calcium fortfährt, sich einem Gleichgewichtsstadium zu nähern. Es wird weiterhin vermutet, daß Diffusion und Oberflächen-Austauschreaktionen der Hydratationsschicht der soliden Phase die vorherrschenden Vorgänge sind, die im Laufe dieser Experimente stattfinden.
    Notes: Abstract The reactivity of rat bone of low- or of high-strontium content was investigated by the technique of radioisotopic exchange under well-defined conditionsin vitro. Analyses of curves depicting the uptake from solution of45Ca by low- and by high-strontium bone powders, and of85Sr by high-strontium bone powder only, were performed. Both exponential and power function expressions were derived. The interpretation of results of these experiments is that strontium of solution reaches exchange-equilibrium with bone of high-strontium content over a period of about eight hours, but that calcium continues to approach a state of equilibrium. Further, it is suggested that diffusion and surface exchange reactions of the hydrated solid phase are the dominant processes operating during the periods of these experiments.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 120-132 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Vitamin A ; Bone ; Physiology
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une comparaison du remainiement osseux de la mandibule, du présphénoide et du fémur de veaux, recevant des quantités variables de vitamin A (2 doses carentielles et 2 doses de contrôle) pendant une durée de 16 semaines, a été réalisée. La croissance enchondrale a également été étudiée. Les résultats indiquent une altération du remaniement des os carencés, liée à une déficience de la résorption sous-périostée, cette dernière étant souvent remplacée par de l'apposition. Le traitement eut peu ou pas d'effet au niveau des surfaces périostées, où le remaniement normal ne nécessite pas de résorption. Etant donné que les osteéoclastes ne sont plus visibles au niveau des surfaces périostées au cours de l'état de carence, il semble que la vitamine A soit susceptible d'agir sur la differenciation de la cellule ostéogénique périostée en ostéoclaste.
    Abstract: Zusammenfassung Der Knochenumbau wurde in Unterkiefer, Präsphenoid und Femur von 4 Gruppen von Kälbern verglichen. Diese erhielten während einer Zeitspanne von 16 Wochen verschiedene Vitamin A-Mengen (2 Vitamin A-Mangel- und 2 Kontrollgruppen). Ferner wurde das endochondrale Wachstum grob gemessen. Die Resultate ergaben eine Veränderung des Umbaus von defizienten Knochen wegen der mangelhaften subperiostalen Resorption, die oft durch Wachstum ersetzt wurde. Jene periostalen Oberflächen, wo die Resorption für einen normalen Umbau nicht erforderlicht ist, wurden durch den Vitamin A-Mangel nur wenig beeinflußt. Die Tatsache, daß die Osteoklasten bei Vitamin A-Mangel von den periostalen Oberflächen verschwinden, läßt vermuten, daß Vitamin A die Fähigkeit der periostalen Stammzellen, sich zu Osteoklasten zu differenzieren, beeinflußt.
    Notes: Abstract The drift patterns of the mandible, presphenoid, and femur were compared in calves fed graded levels (2 deficient, 2 control) of vitamin A for 16 weeks. In addition, gross measurements of endochondral growth were recorded. The results indicated that drift of deficient bones was altered because subperiosteal resorption failed and was often replaced by growth. On those periosteal surfaces where resorption was not required for normal modeling, little effect was found due to treatment. In light of the evidence that osteoclasts disappear from the periosteal surfaces during deficiency, it is suggested that vitamin A affects the ability of the periosteal progenitor cell to differentiate as an osteoclast.
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  • 19
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Pyrophosphate ; Orthophosphate ; Phosphonates ; Phosphates ; Parathyroid ; Bone
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Lors d'essais précédents, nous avons montré que le pyrophosphate minéral (PPi) inhibe in vitro la dissolution de cristaux d'hydroxyapatite et nous avons suggéré que le PPi pourrait être un régulateur physiologique de la résorption osseuse. Dans ce travail, nous avons cherché si le PPi ainsi que d'autres produits phosphorés ont une action inhibitrice sur la résorption osseuse induite par l'hormone parathyroïdienne dans des calottes craniennes de souris et sur l'augmentation du calcium plasmatique induite par l'hormone parathyroïdienne chez des rats thyroparathyroïdectomisés maintenus en régime déficient en calcium. Ni l'orthophosphate, ni le pyrophosphate, ni les polyphosphates, ni deux phosphates polymérisés, inhibiteurs des phosphatases, n'ont inhibé la résorption des calottes craniennes, ni l'augmentation du calcium plasmatique. Par contre, certains phosphonates, contenant la liaison P-C-P, ont réduit la dissolution in vitro de cristaux d'hydroxyapatite et inhibé la résorption osseuse en culture de tissus à une concentration aussi faible que 1,6×10−6 molaire. Certains diphosphonates ont inhibé également l'augmentation du calcium plasmatique chez des rats thyroparathyroïdectomisés. La différence d'activité des produits contenant la liaison P-O-P ou P-C-P peut être attribuée à une plus grande résistance des derniers à une hydrolyse chimique ou enzymatique. Les phosphonates peuvent servier de modèle pour étudier l'action du PPi endogène de l'os. Ils peuvent également être utiles pour éclaircir le mécanisme de la formation et de la destruction osseuse et pourraient jouer un rôle dans la thérapie des maladies présentant une résorption osseuse accrue.
    Abstract: Zusammenfassung Frühere Untersuchungen zeigten, daß anorganisches Pyrophosphat (PPi) die Auflösung von Hydroxyapatit-Kristallenin vitro hemmt; es wurde vorgeschlagen, daß PPi physiologisch die Knochenresorption regulieren könnte. Bei diesem Versuch wurden PPi und andere Phosphatderivate auf ihre Eignung geprüft, die Knochenresorption zu hemmen, welche an Mäusecalvarien durch Parathormon hervorgerufen wurde; ebenso wurde abgeklärt, ob diese Substanzen in thyroparathyreoidektomierten, auf calciumarmer Diät gehaltenen Ratten in der Lage waren, den durch Parathormongaben verursachten Blutcalciumanstieg zu hemmen. Weder Orthophosphat, noch Pyrophosphat, Polyphosphat und zwei polymere Phosphatinhibitoren der Phosphatasen konnten die Resorption von Calvarien oder den Anstieg des Plasmacalciums hemmen. Dagegen verzögerten verschiedene Phosphonate mit P-C-P-Bindungen die Auflösung von Hydroxyapatitin vitro und hemmten dazu in so tiefen Konzentrationen wie 1,6×10−6M die Knochenresorption in der Gewebezucht. Einige Diphosphonate hemmten auch den Plasmacalciumanstieg bei thyroparathyreoidektomierten Ratten. Eine Ursache der unterschiedlichen Wirksamkeit von Substanzen, welche P-O-P- oder P-C-P-Bindungen enthalten, kann darin liegen, daß die letztgenannten einen größeren Widerstand gegenüber chemischer und enzymatischer Hydrolyse entgegenbringen. Phosphonate könnten als Model für die Wirkung des endogenen PPi im Knochen dienen und zudem zur Erläuterung der Mechanismen von Knochenbildung und-resorption nützlich sein; sie könnten auch zur Therapie jener Krankheiten, die eine erhöhte Knochenresorption zur Folge haben, herangezogen werden.
    Notes: Abstract Earlier studies have shown that inorganic pyrophosphate (PPi) inhibits the dissolution of hydroxyapatite crystalsin vitro and it has been suggested that PPi might be a physiological regulator of bone resorption. In this study PP1 and other phosphate compounds have been tested for their ability to inhibit bone resorption induced by parathyroid hormone in mouse calvaria and to inhibit the rise in plasma calcium induced by parathyroid hormone in thyroparathyroidectomised rats on a low calcium diet. Orthophosphate, pyrophosphate, polyphosphate and two polymeric phosphate inhibitors of phosphatases did not inhibit the resorption of calvaria or the rise in plasma calcium. In contrast, several phosphonates containing P-C-P bonds retarded the dissolution of hydroxyapatite crystalsin vitro, and, at concentrations down to 1.6×10−6M, inhibited bone resorption in tissue culture. Some diphosphonates also inhibited the rise in plasma calcium in thyroparathyroidectomised rats. One reason for the difference between the effects of compounds containing P-O-P and P-C-P bonds may be related to the greater resistance of the latter to chemical and enzymic hydrolysis. Phosphonates may provide a model for the effect of endogenous PP1 in bone, and might be of use in elucidating provide a model for the effect of endogenous PP1 in bone, and might be of use in elucidating mechanisms of bone formation and resorption and in the therapy of diseases that involve increased resorption of bone.
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  • 20
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 227-238 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Cementum ; Crystallography ; Dentin ; Enamel
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une structure périodique, formée de fines striations, a pu être observée au niveau des cristaux d'apatite sous le microscope électronique. Ces strations peuvent s'expliquer comme des projections de plans d'atomes ou de molécules sur le plan image, dont la périodicité est égale à la distance entre ces plans dans la maille cristalline. Des études antérieures indiquent une périodicité de 8.2 Å au niveau de cristaux hexagonaux d'émail de jeunes rats, constituée par la résolution des plans 100 de la maille cristalline de l'apatite. Au cours de cette étude, des striations ont pu être mises en évidence au niveau de l'émail, de la dentine, du cément et de l'os humain. Lorsque le faisceau incident d'électrons est parallèle à l'axe c, les trois types de plans équivalents, parallèles à cet axe, peuvent être mis en évidence simultanément. Même les cristaux de forme externe inhabituelle présentent une ultrastructure comportant une série de lignes droites. Des altérations dans les striations, indiquant une disloocation on un défaut d'alignement dans la maille cristalline, sont parfois notées en particulier près de la ligne médiane des cristaux. Des variations de taille et de forme des cristaux et des défauts de maille cristalline ont pu être démontrés au niveau de cristaux individuels. La cristallinité des apatites d'os et de dents peut être liée à l'ultrastructure des tissues normaux et pathologiques.
    Abstract: Zusammenfassung Im Elektronenmikroskop wird ein sich wiederholendes Muster von winzigen Furchungen innerhalb von Hydroxyapatitkristallen beobachtet. Dieses Randmuster läßt sich als Projektionen von Atom- oder Molekülebenen auf die Bildebene erklären, wobei die Periodizität derjenigen der Abstände zwischen diesen Ebenen im Kristallgitter entspricht. Frühere Untersuchungen ergaben ein Muster mit einer Periodizität von 8.2 Å in hexagonalen Kristallen vom Schmelz junger Ratten; dies stellt die Zerlegung in die 100 Ebenen des Hydroxyapatitkristallgitters dar. In der vorliegenden Untersuchung wurden in Kristallen von menschlichem Schmelz, Dentin, Zement und Knochengewebe Randmuster nachgewiesen. Wenn der einfallende Elektronenstrahl parallel zurc-Achse ist, können die 3 Gruppen von gleichwertigen Gitterebenen, welche parallel zu dieser Achse liegen, gleichzeitig zerlegt werden. Sogar Kristalle mit ungewöhnlicher äußerer Form zeigen eine Substruktur, welche aus Anordnungen von geraden Linien besteht. Defekte im Randmuster, welche Verschiebungen oder Aufbaufehler im Kristallgitter andeuteten, wurden gelegentlich beobachtet, vor allem gegen die Mittellinie der Kristalle. Variationen in der Kristallgröße und-form und das Vorkommen von Gitterdefekten innerhalb einzelner Apatitkristalle, konnten gezeigt werden. Die Kristallinität von Knochen- und Zahnapatiten steht in einer Wechselbeziehung zur feinen Struktur der Gewebe unter normalen und pathologischen Bedingungen.
    Notes: Abstract In the electron microscope, a repeating pattern of minute striations has been observed within hydroxapatite crystals. This fringe pattern can be explained as projections of planes of atoms or molecules on the image plane with a periodicity equal to the spacing between these planes in the crystal lattice. Previous studies have reported a pattern of 8.2 Å repeat periods in hexagonal crystals of young rat enamel, representing the resolution of the 100 planes of the hydroxyapatite crystal lattice. In the present study, fringe patterns were demonstrated in crystals of human enamel, dentin, cementum, and bone tissue. When the incident electron beam was parallel to thec axis, the three sets of equivalent lattice planes parallel to this axis could be resolved simultaneously. Even those crystals which had an unusual external form showed a substructure that consisted of arrays of straight lines. Defects of the fringe pattern indicating dislocations or stacking faults in the crystal lattice were occasionally observed, in particular near the midline of the crystals. Thus, it appears possible to demonstrate visually not only variations in crystal size and shape but also the presence of lattice defects within individual apatite crystals. By high resolution electron microscopy it may prove possible to correlate the crystallinity of bone and tooth apatites to the fine structure of these tissues in normal and pathological conditions.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 280-289 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Osteocytes ; Bone ; Matrix ; Trabeculae
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'ultrastructure des ostéocytes et de la matrice osseuse adjacente a des été étudiée au niveau maxillaires de jeunes rats, après décalcification à l'E.D.T.A. Les événements caractéristiques du cycle d'évolution de la cellule et ses effets sur la substance osseuse péricellulaire, peuvent être groupés en 3 stades: 1. La période de formation, pendant laquelle l'ostéocyte, analogue à l'ostéoblaste, montre, cependant, une diminution progressive en ergastoplasme et une réduction de l'appareil de Golgi. 2. La phase de résorption (ostéolyse ostéocytaire) caractérisée par l'apparition des lysosomes et leur activité, provoquant un élargissement de la lacune, où s'accumule du matériel fibrillaire et floconneux. 3. La dégénérescence éventuelle et la mort de la cellule. Une régénérescence cellulaire (“ostéoplasie”) n'a pas été observée.
    Abstract: Zusammenfassung Die Feinstruktur der Osteozyten und der unmittelbar angelagerten Knochenmatrix wurde an den Kiefern junger mit EDTA demineralisierten Ratten untersucht. Die Ereignisse, welche den Lebenszyklus der Zelle und ihre Wirkung auf die pericelluläre Knochensubstanz markieren, wurden in 3 Phasen eingeteilt: 1. die bildende Periode, während welcher der Osteocyt dem Osteoblasten gleicht, jedoch eine stufenweise Abnahme der Menge von endoplasmatischem Reticulum und in der Größe des Golgi-Apparates zeigt; 2. der Resorptionsbeginn (Osteozyten-Osteolyse), welcher durch eine weitere Abnahme der sekretorischen Organellen und das zackige Aussehen der perilacunären Grenze charakterisiert ist; 3. schließlich die Degeneration und der Tod der Zelle. Der Nachweis einer Regeneration („Osteoplasie”) konnte nicht erbracht werden.
    Notes: Abstract The fine structure of the osteocytes and of the immediately adjacent bone matrix has been studied in the jaws of young rats demineralized with EDTA. The events marking the life cycle of the cell and their effects on the pericellular bone substance have been grouped into 3 phases. 1. The formative period, where the osteocyte resembles an osteoblast but shows a gradual decrease in the amount of endoplasmic reticulum and in the size of the Golgi complex. 2. The beginning of resorption (osteocytic osteolysis) which is characterized by a further decrease of the secretory organelles and the jagged appearance of the perilacunar border. Later in this phase there is further development and activity of the lysosomes resulting in increased widening of the lacuna and accumulation in the lacuna of fibrillar and flocculent material. 3. The eventual degeneration and death of the cell. No evidence of regeneration (“osteoplasia”) has been observed.
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  • 22
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 189-195 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Pyrophosphatase ; Acid phosphatase ; Alkaline Phosphatase
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'hydrolyse enzymatique du pyrophosphate et des esters phosphates est étudiée à l'aide d'extraits d'os de jeunes lapins. Les extrémités proximales de l'humérus et les extrémités distales des fémurs sont homogénéisées dans un tampon barbital (7.5 mM) à pH 7.4. L'activité de la pyrophosphatase extraite a des pH optimaux acide et alcalin. L'activité en pyrophosphatase acide, à pH 5.0, est indépendante du magnésium jusqu'à une concentration de 3 mM et est inhibée par un excès de cet ion. Les activités de la pyrophosphatase, à pH 5.0 et 7.4, sont inhibées par le fluorure. La constante de Michaelis de la pyrophosphatase, au pH optimum de 5.0, est de 1.4×10−3M. L'extrait d'os, placé dans une colonne Sephadex G200 et élué avec un tampon barbital (7.5 mM) à pH 7.4, contenant 1% de chlorure de sodium, permet une séparation des deux activités de pyrophosphatase à pH 5.0, l'activité optimale est associée avec une activité de phosphatase acide. L'activité des deux pyrophosphatase alcaline des os de lapins est étudiée de l'age de 5 à 60 jours.
    Abstract: Zusammenfassung Die enzymatische Hydrolyse von Pyrophosphat und Phosphatestern wurde an Knochenextrakten von jungen Kaninchen untersucht. Proximale Humerus- und distale Femurteile wurden in Barbitalpuffer (7.5 mM) bei einem pH von 7,4 homogenisiert. Die somit extrahierte Pyrophosphataseaktivität hatte ein saures und ein alkalisches pH-Optimum. Die saure Pyrophosphataseaktivität bei pH=5,0 blieb durch Magnesiumzusatz bis zu einer Konzentration von 3 mM unbeeinflußt und wurde durch einen Überschuß dieses Ions inhibiert. Beide Pyrophosphataseaktivitäten bei pH 5,0 sowie bei pH 7,4 wurden durch Fluoride inhibiert. Die Michaeliskonstante der Pyrophosphatase mit maximaler Aktivität bei pH=5,0 betrug 1,4·10−3M. Wenn der Knochenextrakt durch eine Sephadex G-200-Säule gegeben und die Kolonne anschließend mit einem Barbitalpuffer (7.5 mM) bei pH 7,4 mit Zusatz von 1% Natriumchlorid eluiert wurde, konnten die beiden Pyrophosphataseaktivitäten getrennt werden; diejenige mit einem Aktivitätsoptimum bei pH 5,0 zeigte ebenfalls die Aktivität einer sauren Phosphatase. Die Resultate der Aktivitätsbestimmung der beiden Pyrophosphatasen und der alkalischen Phosphatase in Kaninchenknochen in der Wachstumsperiode zwischen 5 und 60 Tagen werden mitgeteilt.
    Notes: Abstract A study was conducted of the enzymatic hydrolysis of pyrophosphate and ester phosphates by extracts of bones of young rabbits. The proximal ends of humeri and distal ends of femurs were homogenized in barbital buffer (7.5 mM) at pH 7.4. The extracted pyrophosphatase activity had acid and alkaline pH optima. The acid pyrophosphatase activity at pH 5.0 was independent of magnesium up to a concentration of 3 mM and was inhibited by an excess of this ion. Pyrophosphatase activities at both pH 5.0 and 7.4 were inhibited by fluoride. The Michaelis constant of pyrophosphatase with pH 5.0 optimum activity was 1.4×10−3 M. The bone extract, when loaded on a column of Sephadex G-200 and eluted with barbital buffer (7.5 mM) at pH 7.4 containing 1% sodium chloride, allowed a separation of the two pyrophosphatase activities; that at pH 5.0 optimum activity was associated with acid phosphatase activity. Results of experiments of the two pyrophosphatase activities and alkaline phosphatase in bones of rabbits as they aged from 5 to 60 days are presented.
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  • 23
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 236-246 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Trabeculum ; Bone ; Vertebra ; Density ; Strength ; Osteoporosis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé L'objet de ce travail est de déterminer le rapport existant entre une force compressive et la densité osseuse des vertèbres humaines, ainsi que le rapport entre l'orientation des travées et la force de compression et enfin les effets du degré de charge sur la force compressive. Ce travail est effectué sur 71 échantillons prélevés au cours de 23 autopsies. Les densités sont déterminées et 2 types de densités sont calculées: 1. la densité apparente, en poids humide, divisée par le volume total de l'échantillon et 2. la densité réelle, en poids humide, divisée par le volume de la matrice osseuse, déterminé par le déplacement de l'eau. Des mesures de tests de compression sont effectuées sur des échantillons frais en utilisant une machine à tester les matériaux, de type Instron, sous des charges de déformation déterminées. Les résultats indiquent un rapport hautement significatif entre la densité apparente et la force de compression. Des rapports similaires sont trouvés entre le poids sec par volume total d'échantillon et le poids de cendre par volume total d'échantillon et la force compressive. Larsque la densité apparente augmente, la force compressive de l'échantillon diminue. Une régression négative entre la densité réelle et la force compressive est observée dans l'une des séries expérimentales de ce travail, où lorsque la densité de la matrice osseuse augmente, la force de compression de l'échantillon décroit. Ce rapport n'est pas significatif dans les deux autres séries expérimentales. La force de l'os vertébral est significativement plus élevée le long de l'axe supéro-inférieur ou axe vertical que le long des deux autres directions. Certains échantillons présentent une capacité significativement plus élevée de résistance à la compression, lorsque la charge de déformation est de 1 cm par minute, que lorsqu'elle est de 0,01 cm par minute.
    Abstract: Zusammenfassung Das Ziel dieser Untersuchung war, den Zusammenhang zwischen dem Widerstand gegen Kompression und der Dichte menschlicher Wirbel, den Zusammenhang zwischen der Anordnung der Trabekel und dem Kompressionswiderstand sowie die Auswirkung von der Belastung auf den Kompressionswiderstand festzustellen. Insgesamt wurden bei 23 Autopsien 71 Proben entnommen und untersucht. Es wurden Dichtebestimmungen vorgenommen und zwei verschiedene Dichten errechnet: 1. die scheinbare Dichte, bestimmt aus dem Naßgewicht dividiert durch das Gesamtprobenvolumen; 2. die effektive Dichte, bestimmt aus dem Naßgewicht dividiert durch das Volumen der Knochenmatrix, welches mittels Wasserverdrängung festgestellt werden konnte. An frischen Proben wurden Test-Druckmessungen bei verschiedenen bekannten Deformationsgraden mittels eines Instron-Materialprüfgerätes durchgeführt. Die Resultate ergaben eine hochsignifikante Beziehung zwischen der scheinbaren Dichte und dem Widerstand gegen Kompression. Gleiche Beziehungen fanden sich zwischen dem Kompressionswiderstand einerseits und dem Trockengewicht sowie Aschegewicht andererseits, beide auf das Gesamtprobenvolumen bezogen. Bei Zunahme der scheinbaren Dichte nahm der Kompressionswiderstand der Probe ab. Eine negative Regression zwischen effektiver Dichte und Kompressions-widerstand wurde in einer der Versuchsreihen dieser Experimente gefunden, wo bei zunehmender Dichte der Knochenmatrix der Kompressionswiderstand der Proben abnahm. Diese Beziehung war in den andern beiden Versuchsreihen nicht signifikant. Der Widerstand der Wirbelkörper war entlang der vertikalen Achse signifikant höher als in den andern beiden Richtungen. Bei einem Deformationsgrad von 1 cm/min zeigten die Proben eine signifikant höhere Widerstandskraft als bei einem solchen von 0,01 cm/min.
    Notes: Abstract The purpose of this investigation was to determine the relation between compressive strength and density of human vertebral bone, the relation between trabecular orientation and compressive strength, and the effects of the strain rate on compressive strength. A total of 71 samples obtained at 23 post mortem examinations were investigated. Density determinations were made and two different densities were calculated: (1) the apparent density as wet weight divided by the total sample volume; and (2) real density as wet weight divided by the volume of bone matrix determined by water displacement. Compression test measurements were made on the fresh samples using an Instron materials testing machine at controlled deformation rates. The results indicated a highly significant relation between apparent density and compressive strength. Similar relations were found between dry weight per total sample volume and ash weight per total sample volume and compressive strength. As the apparent density increased, the compressive strength of the sample decreased. A negative regression between real density and compressive strength was found in one of the experimental series of this investigation where, as the density of the bone matrix increased the compressive strength of the sample decreased. This relation was not significant in the other two experimental series. The strength of vertebral bone was significantly higher along the superior-inferior axis or vertical axis than along the two other directions. Samples showed a significantly greater ability to withstand compression when the deformation rate was 1 cm per minute than they did when the rate was 0.01 cm per minute.
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  • 24
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    Springer
    Calcified tissue international 5 (1970), S. 21-29 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Phospholipids ; Bone ; Calcification
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les phospholipides neutres, tels que la sphingomyéline, la lécithine et la phosphatidyléthanolamine, sont les phosphatides principaux de l'os compact bovin. Ces lipides constituent plus de 90% des phospholipides de l'os, avant déminéralisation, et plus de 60% des phosphatides totaux extraits de ce tissu. Après déminéralisation, les solvants lipidiques neutres extraient des phospholipides neutres et acides de la matrice osseuse. Le traitement final de la matrice osseuse avec un mélange de solvants acides permet de récupérer une faible quantité de phosphatides acides et neutres. Pour expliquer la nécessité d'une déminéralisation au cours de l'extraction lipidique, il est possible que les lipides de l'extrait, obtenu après déminéralisation. soient liés à la phase minérale de l'os. Afin d'exclure la possiblité que cette extraction soit dûe simplement aux cristaux d'apatite, pouvant agir comme obstacle à la diffusion du solvant, l'effet de l'extraction lipidique sur des fractions de particules osseuses de diverses tailles a été étudié. La composition des extraits lipidiques n'est pas liée à la taille des particules: le minéral osseux ne parait done pas constituer un obstacle au passage des solvants lipidiques.
    Abstract: Zusammenfassung Die neutralen Phospholipide Sphingomyelin, Lecithin und Phosphatidyläthanolamin sind die wichtigsten Phosphatide des kompakten Rinderknochens. Zusammengenommen machen diese Lipide über 90% der Phospholipide, welche vor der Demineralisation dem Knochen entzogen worden sind und über 60% der aus diesem Gewebe extrahierten totalen Phosphatide aus. Nach der Demineralisation konnten mit neutralen Lösungsmitteln für Lipide ein weiterer Anteil an neutralen und eine beträchtliche Menge an sauren Phospholipiden aus der Knochenmatrix extrahiert werden. Am Schluß wurde die Knochenmatrix mit einem angesäuerten Lösungsmittelgemisch behandelt, und es konnte eine kleine Menge saurer sowie neutraler Phosphatide aus dem Gewebe extrahiert werden. In Anbetracht der notwendigen Demineralisierung bei der Lipidextraktion wurde vorgeschlagen, daß die Lipide aus dem nach Demineralisation gewonnenen Extrakt an die Mineralphase des Knochens gebunden sind. Um die Möglichkeit auszuschließen, daß dieser Extrakt lediglich durch die Apatit-Kristalle bedingt ist, die die Diffusion des Lösungsmittels verhindern, wurde die Wirkung der Lipidextraktion auf Knochenpulver verschiedener Partikelgrößen geprüft. Jedoch besteht keine Beziehung zwischen der Zusammensetzung des Lipidextraktes und der Größe der Partikel. Daraus folgt, daß das Knochenmineral den Durchgang der Lipidextraktionsmittel in das Gewebe nicht verhindert.
    Notes: Abstract The neutral phospholipids sphingomyelin, lecithin and phosphatidylethanolamine were the principal phosphatides of compact bovine bone. Together, these lipids accounted for over 90% of the phospholipids removed from bone, prior to demineralization, and for over 60% of the total phosphatides extracted from this tissue. Following demineralization, neutral lipid solvents removed a further quantity of neutral, and a considerable number of acidic, phospholipids from the bone matrix. A final treatment of the bone matrix with an acidified solvent mixture removed a small number of acidic, as well as neutral, phosphatides from the tissue. To account for the necessity of the demineralization step in the lipid extraction procedure, it was suggested that lipids of the post-demineralized extract were bound to the mineral phase of bone. To exclude the possibility that this extract was merely due to the apatite crystallites acting as a solvent diffusion barrier, the effect of the lipid extraction of bone of different particle size was examined. However, it was found that the composition of the lipid extracts was not related to the particle area; hence, it was inferred that the bone mineral was not obstructing the passage of the lipid extractants in the tissue.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 133-142 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Testosterone ; Dehydroepiandrosterone ; Glucosephosphate-dehydrogenase ; Glucose ; Bone
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Les effets des androgènes (déhydroépiandrostérone et testostérone) sur le métabolisme des hydrates de carbone ont été étudiés en utilisant deux modèles expérimentaux. Le premier fait appel à la culturein vitro d'os embryonnaires d'oiseaux. Dans le deuxième modèle, on utilise des os non embryonnaires de mammifères, en cours d'ossification enchondralein vivo. Dans les deux cas, on note une augmentation de l'activité de la glucose-6-phosphate déhydrogénase et une oxydation différente de la glucose-1-14C et glucose-6-14C. Ces faits indiquent un changement dans le métabolisme du glucose allant vers la voie oxydative directe. En plus, le traitement provoque une hyperplasie de la couche hypertrophique dans l'épiphyse osseuse chez les souris prépubères.
    Abstract: Zusammenfassung Es wurden die Wirkungen von Androgenen (Dehydroepiandrosteron und Testosteron) auf den Kohlenhydratumsatz von Knochen mittels 2 experimenteller Modelle untersucht: einerseits anin vitro gezüchteten Bindegewebsknochen von Hühnerembryonen und andererseitsin vivo an nichtembryonalen Säugetierknochen mit endochondraler Ossifikation. In beiden Modellen läßt die Aktivitätszunahme der Glucose-6-phosphat-dehydrogenase und die unterschiedliche Oxydation von Glucose-1-14C und Glucose-6-14C eine Verschiebung des Glucosemetabolismus gegen den direkten oxydativen Abbau vermuten. Weiterhin erzeugt eine Behandlung mit diesen Hormonen eine Hyperplasie der hypertrophen Zellschicht an der Epiphysenplatte von vorpubertären Mäusen.
    Notes: Abstract An investigation on the effects of androgens (dehydroepiandrosterone and testosterone) on the carbohydrate metabolism of bone was carried out with two experimental models: avian embryonic membranous bone cultivatedin vitro, and mammal non-embryonic bone of endochondral ossificationin vivo. In both models, the increase in glucose-6-phosphate dehydrogenase activity and the differential oxidation of glucose-1-14C and glucose-6-14C suggest a shift in glucose metabolism toward the direct oxidative pathway. In addition, treatment with these hormones produces hyperplasia of the hypertrophic cell layer at the epiphyseal plate of prepubertal mice.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 143-150 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcitonin ; Bone ; Atrophy ; Formation ; Tetracycline
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé La patte arrière gauche de trente rattes Sprague-Dawley a été immobilisée par une attelle plâtrée. Dix rattes témoins ont été utilisées (groupe A): les 30 rattes plâtrées ont été réparties en 4 groupes. Le groupe B n'a pas reçu de traitement. Le groupe C a reçu, par injection sous-cutanée quotidienne, 50 MRC mU de calcitonine (préparée par les auteurs) dans 5% de gélatine. Le groupe D a reçu 5% de gélatine. Le groupe E a reçu 50 MRC mU de calcitonine (Ciba), dans 5% de gélatine par jour, en sous-cutanée. Après 6 jours, les fémurs et tibias ont été pesés, radiographiés et étudiés histologiquement. Les os du groupe A sont normaux. Les os des groupes B, C, D et E présentent une ostéoporose d'immobilisation du coté gauche, avec diminution de l'os trabéculaire, sans traduction radiologique. Le traitement à la calcitonine n'a pas inhibé l'ostéoporose. La pression exercée par les attelles plâtrées a induit une apposition périostée, au niveau de quelques tibias. Après traitement à la calcitonine, une apposition augmentée a été observée au niveau des fémurs et tibias. La gélatine, seule, n'a pas eu d'effet. Bien que la calcitonine n'ait pas agi sur l'ostéoporose d'immobilisation, elle semble pourtant favoriser les processus ostéogéniques provoqués par d'autres mécanismes.
    Abstract: Zusammenfassung 30 weibliche Sprague-Dawley-Ratten erhielten zur Immobilisation der linken hinteren Extremität einen Gipsverband. Die Tiere wurden in folgende 4 Gruppen unterteilt: B) keine Therapie. C) 50 MRC mE Calcitonin (eigene Präparation) in 5% Gelatine täglich s.c. D) Lösungsmittel in 5% Gelatine täglich s.c. E) 50 MRC mE Calcitonin (Ciba) in 5% Gelatine täglich s.c. Zusätzlich diente eine Gruppe ohne Gipsverband sowie ohne Therapie als Kontrolle (A). Nach 6 Wochen Versuchsdauer wurden die Femora und Tibiae geröntgt, gewogen und histologisch untersucht. In der Kontrollgruppe(A) bestand kein Unterschied zwischen rechter und linker Seite. In den Gruppen B, C, D und E hatte sich eine deutliche Immobilisationsosteoporose entwickelt (Rarefizierung der Spongiosa des Femurhalses), die röntgenologisch nicht nachgewiesen werden konnte. Die Therapie mit Calcitonin konnte diese Immobilisationsatrophie nicht verhindern. Der mechanische Reiz des Gibsverbandes erzeugte eine periostale Apposition in einigen Tibiae der Gruppen B und D. Nach Gabe von Calcitonin entwickelte sich diese periostale Neubildung in allen Femora und Tibiae der Gruppen C und E. Außerdem war das Ausmaß der Apposition unter Calcitonintherapie wesentlich größer. Das Lösungs-mittel allein hatte keinen Einfluß auf die beschriebenen Veränderungen. Calcitonin konnte die Entwicklung einer Immobilisationsosteoporose nicht verhindern, die Knochenneubildung nach Auslösung durch mechanische Einflüsse wurde dagegen wesentlich verstärkt.
    Notes: Abstract In thirty female Sprague-Dawley rats the left hind leg was immobilized with plaster casts. According to treatment they were divided into the following groups: A) Control, no casts. B) No treatment. C) 50 MRC mU calcitonin (own preparation) in 5% gelatin subcutaneously per day. D) Vehicle alone subcutaneously. E) 50 MRC mU calcitonin (Ciba) in 5% gelatin subcutaneously per day. In addition, untreated rats without casts served as control (group A). After 6 weeks the femora and tibiae were X-rayed, weighed and examined histologically. The bones of the left and right legs did not differ in control group A. In groups B, C, D, and E a disuse osteoporosis had developed in the left legs (rarefication of trabecular bone volume of femur neck) which could not be seen in X-rays. Calcitonin treatment did not prevent the development of the bone atrophy. However, the pressure of the plaster casts had induced a periosteal apposition in some tibiae, and under calcitonin treatment the extent of this new formation in all femora and tibiae was markedly increased. The vehicle alone was ineffective. It can be concluded that whereas calcitonin is without effect on disuse osteoporosis, it probably favours new bone formation which is induced by other mechanisms.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 27
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 260-264 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Human ; Tissue ; Histology
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé De l'os spongieux humain est utilisé pour déterminer la viabilité de cellules osseuses après exposition, pendant un temps déterminé, à l'air et au sérum physiologique. La réaction de Feulgen, ainsi que la culture de tissus sont utilisées pour déterminer la viabilité des cellules osseuses. Il apparait qu'aucun ostéocyte ne survit après 30 minutes d'exposition à l'air et au sérum physiologique. Les cellules de la moëlle ne survivent pas à 2 heures d'exposition ö l'air, ou 6 heures d'exposition au sérum physiologique. Le nombre de cellules qui survivent après action de l'air et du sérum physiologique diminue progressivement en fonction de l'augmentation du temps d'exposition.
    Abstract: Zusammenfassung Poröser Knochen von Erwachsenen wurde zur Bestimmung der Überlebenszeit von Knochenzellen verwendet, nachdem er während bestimmter Zeiten der Luft oder physiologischer Kochsalzlösung ausgesetzt wurde. Um diese Überlebenszeit zu bestimmen, wurde die Feulgen-Reaktion gleichzeitig mit der Gewebekultur durchgeführt. Daraus läßt sich schließen, daß keine Osteocyten überleben, nachdem sie 30 min der Luft oder der Kochsalzlösung ausgesetzt waren. Markzellen überlebten nicht, wenn sie 2 Std der Luft oder 6 Std der Kochsalzlösung ausgesetzt waren. Die Anzahl überlebender Zellen nimmt ab, wenn die Dauer, während welcher sie der Luft oder der Kochsalzlösung ausgesetzt werden, zunimmt.
    Notes: Abstract Adult human cancellous bone was used to determine the viability of bone cells after timed exposure to air and saline. To determine the viability of the bone cells, the Feulgen reaction was used in conjunction with tissue culture. It is concluded that no osteocytes survived after 30 minutes exposure to air or saline. Marrow cells do not survive after 2 hours exposure to air, or 6 hours exposure to saline. The number of surviving cells after exposure to air or saline progressively diminishes as the time of exposure increases.
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  • 28
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 316-328 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Epiphysis ; Cartilage ; Bone ; Parathyroidectomy ; Histochemistry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des coupes de tibias d'animaux entiers et parathyroidectomisés sont étudiées histologiquement et histochimiquement pour préciser les effets de la parathyroidectomie sur l'os. Les épiphyses cartilagineuses proximales montrent uneaugmentation relative de matrice intercellulaire, une diminution en cellules, et une désorganisation de l'arrangement cellulaire. Le cartilage épiphysaire des rats parathyroidectomisés montre une matrice intercellulaire intensément PAS positive, contrairement aux affinités à l'alcian de la matrice des animaux témoins. Les travées diaphysaires des animaux parathyroidectomisés se colorent en rouge au PAS et contiennent de nombreux ilôts étendus de cartilage calcifié. En outre, le cartilage épiphysaire et les travées osseuses des animaux parathyroidectomisés se colorent moins intensément à la réaction de ninhydrine—Schiff que l'os des témoins. L'étude par les diverses colorations histochimiques, après parathyroidectomie, indique une altération des constituants collagène-protéine et mucopolysaccharide. Ces changements sont susceptibles de produire un trouble de la calcification de l'os.
    Abstract: Zusammenfassung Tibiaschnitte von Kontrollratten und von parathyreoidektomierten Ratten wurden histologisch und histochemisch untersucht, um die nach Parathyreoidektomie aufgetretenen Knochenveränderungen festzustellen. Der proximale Epiphysenknorpel von parathyreoidektomierten Ratten zeigte einerelative Zunahme der intracellulären Matrix, eine Abnahme des Zellgehaltes und eine Veränderung der zellulären Anordnung. Die Epiphysenknorpel der parathyeoidektomierten Ratten wiesen eine intensiv PAS-positive intracelluläre Matrix auf, im Gegensatz zur alcianophilen Reaktion der Matrix der Kontrolltiere. Die Diaphysen-Trabekel der parathyreoidektomierten Tiere ließen sich mit PAS rot färben und enthielten breite Zonen von verkalkten knorpeligen Kernen. Ferner ließen sich die Epiphysenknorpel und die Knochen-Trabekel von parathyreoidektomierten Tieren im Vergleich mit den Kontrolltieren weniger intensiv mit der Ninhydrin-Schiff-Reaktion färben. Die Resultate der verschiedenen histochemischen Reaktionen zeigten, daß die Parathyreoidektomie eine Veränderung der Protein-Mucopolysaccharide des Kollagens zur Folge hat. Diese neuen Bedingungen könnten eine Veränderung der Knochenverkalkung hervorrufen.
    Notes: Abstract Sections of the tibias from intact and from aparathyroid animals were examined histologically and histochemically to determine the changes in bone following parathyroidectomy. The proximal epiphyseal cartilages of parathyroidectomized rats showed arelative increase of intercellular matrix, decrease in cellularity, and disorganization of the cellular arrangement. The epiphyseal cartilages of the aparathyroid rats exhibited an intense PAS-positive intercellular matrix in contrast to the alcianophilic nature of the matrix from control animals. The diaphyseal trabeculae from aparathyroid animals stained red with PAS and contained wide regions of calcified cartilaginous cores. In addition, the epiphyseal cartilages and bone trabeculae from the parathyroidectomized animals stained less intensely to the ninhydrin-Schiff reaction than did the bone from the intact animal. The response to the various histochemical reactions indicated that following parathyroidectomy there was a change in the collagen-protein mucopolysaccharide components. This condition would produce an alteration in the calcification of bone.
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  • 29
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    Springer
    Calcified tissue international 6 (1970), S. 335-342 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Calcium ; Phosphate ; Crystals ; Epitaxy ; Bone ; Composition
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Du phosphate de calcium hydraté monohydrogéné est proposé comme précurseur logique dans la formation de l'hydroxyapatite et une théorie expliquant la formation d'apatiles défectueux, à contenu faible en calcium, est présentée. Les rapports structuraux entre le phosphate de calcium déhydraté monohydrogéné et l'hydroxyapatite indiquent que l'un ou l'autre de ces produits est susceptible de fournir l'édifice atomique nécessaire à la croissance épitaxique de l'un sur l'autre. La formation d'apatite parait être le résultat de deux processus différents au point de vue cinétique: la formation initiale rapide du phosphate de calcium dihydraté monohydrogéné amorphe et la formation lente consécutive d'hydroxyapatite du précipité initial. Les rapports Ca/P des phosphates de calcium, formés à partir des constituants de solution situés dans la région de la phase d'hydroxyapatite, en fonction du temps, permettent une composition variable du phosphate de calcium monohydrogéné dihydraté et de l'hydroxyapatite. Le calcium de phosphate hydraté ponohydrogéné parait être le cristal d'ensemencement nécessaire à la croissance de l'hydroxyapatite dans l'os et les dents à pH physiologique.
    Abstract: Zusammenfassung Hydriertes Calciummonohydrogenphosphat wird als die logische Vorstufe bei der Bildung von Hydroxyapatit vorgeschlagen, und eine vereinheitlichende Theorie für die Bildung von calciumarmen oder defizienten Apatiten wird vorgelegt. Strukturelle Beziehungen zwischen Dihydrocalciummonohydrogenphosphat und Hydroxyapatit zeigen, daß beide Substanzen die Atomanordnung für das epitaxiale Wachstum des einen auf dem anderen liefern können. Die Apatitbildung wird als die Summe von zwei Vorgängen verschiedener Geschwindigkeit dargelegt: die zu Beginn rasch vor sich gehende Bildung von amorphem Dihydrocalciumonohydrogenphosphat und die nachfolgende langsame Bildung von kristallinem Hydroxyapatit aus dem anfänglichen Niederschlag. Das Verhältnis als Zeitfunktion von Ca/P des Calciumphosphates, welches sich aus Lösungen bildet, deren Zusammensetzung im Gebiete liegt, wo das Hydroxyapatit in der stabilen Phase vorkommt, läßt vermuten, daß diese Calciumphosphate eine unterschiedliche Zusammensetzung von Dihydrocalciummonohydrogenphosphate und Hydroxyapatit haben. Es wird vorgeschlagen, daß das Dihydrocalciummonohydrogenphosphat auf Grund der Bildungsgeschwindigkeit und Zusammensetzung des Calciumphosphates sowie der kristallographischen Werte ein notwendiger Nukleator für das Wachstum von Hydroxyapatit in Knochen und Zähnen bei einem physiologischen pH ist.
    Notes: Abstract Hydrated calcium monohydrogen phosphate is proposed as the logical precursor in the formation of hydroxyapatite and a unifying theory for the formation of low calcium, or defect apatites, is presented. Structural relationships between calcium monohydrogen phosphate dihydrate and hydroxyapatite indicate that either material can provide the atomic arrangment for the epitaxial growth of one on the other. The formation of apatite is presented as the summation of two rate processes: the initial fast formation of amorphous calcium monohydrogen phosphate dihydrate and the subsequent slow formation of crystalline hydroxyapatite from the initial precipitate. Ca/P ratios of calcium phosphates, formed from compositions in the phase region of hydroxyapatite as a function of time, suggest a varying composition of calcium monohydrogen phosphate dihydrate and hydroxyapatite. Hydrated calcium monohydrogen phosphate is proposed on the basis of rate and composition of calcium phosphate formed and on crystallographic data to be a necessary seed for growth of hydroxyapatite in bone and teeth at physiological pH.
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  • 30
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    Springer
    Cell & tissue research 109 (1970), S. 552-565 
    ISSN: 1432-0878
    Keywords: Teleosts ; Bone ; Osteocytes ; Osteoclasts ; Osteolysis
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine
    Description / Table of Contents: Résumé Le squelette vertébral de l'Anguille est formé d'os cellulaire: lamellaire compact ou spongieux, suivant les différentes parties de la vertèbre. Nous avons pu y mettre en évidence, chez des animaux physiologiquement normaux, les trois catégories de cellules caractéristiques de l'os des vertébrés supérieurs: ostéoblastes, osteocytes, ostéoclastes. Elles ont les mêmes fonctions que chez ces derniers, les ostéoblastes procèdent à l'élaboration du tissu osseux, alors que les ostéoclastes le détruisent; à cette résorption ostéoclastique s'ajoute une lyse périostéocytaire ou résorption périlacunaire. Les osteocytes, dans ce tissu, nous paraissent être des éléments actifs; néanmoins, leur nombre (par unité de surface) est très inférieur à celui trouvé chez les Mammifères. Le remaniement osseux résultant du jeu de l'apposition et de la résorption est important et comparable à celui existant chez l'Homme. L'os de l'Anguille est, à de nombreux points de vue, très voisin de celui des Mammifères; les Poissons n'ont pas de parathyroïdes en tant que telles mais ils sont pourvus d'autres glandes vraisemblablement impliquées dans la régulation phosphocalcique: corps ultimobranchial et corpuscules de Stannius. Notre but sera donc d'essayer de déterminer comment est réglé le métabolisme de l'os cellulaire des Téléostéens.
    Notes: Summary The vertebral skeleton of the eel consists of cellular bone, either lamellar or spongy, depending on different parts of the vertebra. In this osseous tissue we have found, in physiologically normal animals, three categories of caracteristic cells of the bone of higher vertebrates: osteoblasts, osteocytes, osteoclasts. They have the same functions as in higher vertebrates, osteoblasts form the bone while the osteoclasts which are to be found in “Howship's lacunae” destroy it. In addition, a perilacunar type of bone resorption or “osteocytic osteolysis” can be observed. In this bone, osteocytes seem to be active cells, but the concentration of osteocytes is decidedly lower than that to be found in Mammals. The osseous remodeling produced by apposition and resorption is of the same importance as in human bone. The bone of the eel, in many ways, closely resembles that of mammals. Teleost fish do not have parathyroid glands, but their phosphocalcic regulation seems to be facilitated by the action of two endocrine glands: Ultimobranchial body and the corpuscles of Stannius. The regulation of the cellular bone metabolism of Teleostean fishes is discussed.
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  • 31
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 104-111 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of FluoromethyldialkylaminesFluoromethyldialkylamines (3a-f) are prepared from N,N-acetals (aminals) by cleavage with carboxylic acid fluorides or l-fluoro-2,4-dinitrobenzene. They are low-boiling liquids and are characterized by a covalent carbon-halogen bond. Their reactivity is similar to that of the analogous carbimonium chlorides, bromides and iodides.
    Notes: Fluormethyl-dialkyl-amine (3a-f) werden durch Spaltung von Aminalen mit Carbonsäurefluoriden oder l-Fluor-2.4-dinitro-benzol gewonnen. Sie sind niedrigsiedende, durch eine kovalente Kohlenstoff-Halogen-Bindung charakterisierte Flüssigkeiten und zeigen ähnliche Reaktionsfähigkeit wie die analogen Carbimoniumchloride, -bromide oder -jodide.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 32
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 133-146 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Fulvenes, IV In the 5-Membered Ring Unsubstituted 6,6-DiaminofulvenesAlkylation of tetrasubstituted thioureas with methyl iodide leads to S-methyl isothiuronium iodides 3, which have been transformed to 6,6-diaminofulvenes 1 by condensation with cyclopentadienyl sodium. Some compounds of type 1 are also obtainable from the reaction between cyclopentadiene and chloroformamidinium chlorides 4 in the presence of triethylamine. I.r., u.v., and n.m.r. spectra of 1 and 3 are discussed.
    Notes: Tetrasubstituierte Thioharnstoffe lassen sich mit Methyljodid in die S-Methyl-isothiuroniumjodide 3 überführen, die ihrerseits mit Cyclopentadienylnatrium die 6.6-Diamino-fulvene 1 bilden. Einzelne Vertreter von 1 sind auch aus Cyclopentadien und Chlorformamidinium-chloriden 4 in Gegenwart von Triäthylamin zugänglich. Die IR-, UV- und NMR-Spektren von 1 und 3 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 33
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 183-192 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: VinylsulfonylmethylidsThe preparation of dimethylsulfonio-(vinylsulfonylphenylsulfonylmethanide) (5), triphenyl-phosphonio-(vinylsulfonylphenylsulfonylmethanide) (6) and triphenylphosphonio-(vinyl-sulfonylbenzoylmethanide) (8) is described. The u. v. spectra of 5 and 6 are similar to the u.v. spectrum of the bis(phenylsulfonyl)methane anion (9). Because of the interaction of the SO2-groups with the ylide carbanions, the SO2-stretching frequencies compared to those of vinylsulfonylphenylsulfonylmethane (4) are shifted 20 -30/cm to lower wave numbers. This interaction causes a higher electron density in the vinyl groups of the ylids compared to 4, as shown by n. m. r. measurements. The mass spectra of 5, 6 and 8 are discussed.
    Notes: Die Synthese von Dimethylsulfonio-[vinylsulfonyl-phenylsulfonyl-methanid] (5), Triphenyl-phosphonio-[vinylsulfonyl-phenylsulfonyl-methanid] (6)undTriphenylphosphonio-[vinyl-sulfonyl-benzoyl-methanid] (8) wird beschrieben. Die Elektronenspektren von 5 und 6 sind mit dem UV-Spektrum des Bis-phenylsulfonyl-methan-Anions (9) vergleichbar. Durch Wechselwirkung der SO2Gruppen mit den Ylidcarbanionen werden die SO2-Valenzschwingungsfrequenzen im Vergleich zu Vinylsulfonyl-phenylsulfonyl-methan (4) um 20 - 30/cm zu kleineren Wellenzahlen verschoben. Diese Wechselwirkung bedingt eine höhere Elektronendichte in den Vinylgruppen der Ylide als bei 4, was NMR-spektroskopisch nachweisbar ist. Die Massenspektren von 5, 6 und 8 werden diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 173-182 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Cyclopentadienones with Aliphatic Diazo Compounds, 6 Experiments with „Indanocyclone“„Indanocyclone“ 3, prepared from ninhydrin (1) and dibenzylketone (2), reacts with an ethereal diazomethane solution to form an 1 :1-adduct 4a and two isomeric 1 : 2-adducts, presumably 12 and 13. Elimination of N2 from 4a leads to the formation of the cyclopropane 7, the fluorenone 6 and, by way of phenyl migration, the new cyclone 8a; elimination of N2 from 12 and 13 leads to undefined products. 5 is converted via its hydrazone into the diazo compound 10. Ring enlargement of 6 with diazomethane produces the phenanthrene 9.Reaction of diazoethane with 3 gives the instable 1 :1-adduct 4b, which yields the new cyclone 8b by N2-elimination and phenyl migration. 8b also forms an 1 :1-adduct (11?). Phenyl diazomethane adds to 3 giving a rather stable 1 :1-adduct 14, the isomeric 16 and the epoxide 15. Elimination of N2 from 14 yields the fluorenone derivative 17, which upon treatment with excess diazomethane undergoes ring enlargement to form the phenanthrene derivative 18.
    Notes: Das aus Ninhydrin(l)und Dibenzylketon(2) erhältliche, Indanocyclon‘ 3 gibt mit ätherischer Diazomethanlösung ein 1 :1-Addukt 4a und zwei isomere 1 : 2-Addukte, vermutlich 12 und 13. 4a zerfällt unter N2-Abspaltung zum Cyclopropanderivat 7, zum Fluorenonderivat 6 und unter Phenylwanderung zum neuen Cyclon 8a; 12 und 13 geben bei der N2-Abspaltung keine definierten Produkte. Aus 5 wird über sein Hydrazon die Diazoverbindung 10 und mit Diazomethan unter Ringerweiterung das Phenanthrenderivat 9 erhalten.Mit Diazoäthan entsteht aus 3 das instabile I :1-Addukt 4b, das bei der N2-Abspaltung unter Phenylwanderung das Cyclon 8b bildet; dieses gibt erneut ein Diazoathan-Addukt (11?).Mit Phenyldiazomethan liefert 3 ein ziemlich stabiles 1 :1-Addukt 14 und sein Isomeres 16 sowie das Epoxid 15. Bei der N2-Abspaltung entsteht aus 14 das Fluorenonderivat 17, das mit Diazomethan zum Phenanthrenderivat 18 ringerweitert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 35
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 222-235 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, X: Reaction of Vinylogous Amide Acetals, Aminalesters and Amide AminalsDerivates of vinylogous orthoformic acid amides react with Grignard compounds to give l,3-bis(dimethylamino)-l-alkenes (4-7), with methylene active compounds to give derivates of N.N-disubstituted 4-amino-l,3-butadienes (17  - 29) and with primary aromatic amines to form vinylogous, N,N,N′-trisubstituted amidines (31-36, 38-40).
    Notes: Vinyloge Orthoameisensäureamid-Derivate geben mit Grignard-Verbindungen 1.3-Bis - dimethylamino-alkene-(l) (4-7), mit methylenaktiven Verbindungen N.N-disubstituierte 4 - Amino-butadien-(l.3)-Derivate (17-29) und mit primären aromatischen Aminen vinyloge N.N.N′-trisubstituierte Amidine (31-36, 38-40).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 37
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 17-22 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrimidines, VIII Synthesis and Properties of Uracil-4-carbaldehyde Hydrazone. The First Inner Orbital Complex of a Pyrimidine with CopperUracil-4-carbaldehyde (1) reacts with stoechiometric amounts of hydrazine to yield the azine 2. Under mild conditions (30 per cent hydrazine, room temperature) the azine is cleaved to uracil-4-carbaldehyde hydrazone (3). This cleavage by hydrazine is typical for the azomethine group in position 4 of the uracil ring. In aqueous or aqueous-alcoholic solution 3 reacts readily with aliphatic, aromatic and heterocyclic aldehydes to form mixed azines in good yield. With copper(II)-acetate 3 yields in aqueous solution a new type of symmetrical inner orbital complex in which the ratio of pyrimidine to copper is 2 :1. The crystalline and insoluble paramagnetic complex 13 presumably has a planar structure. Substitution of the amino group, even with a methyl group, prevents complex formation. 13 is decomposed by mineral acids to the respective copper salt and azine 2. In analogy to 1 2-thiouracil-4-carb-aldehyde forms the corresponding hydrazone 12.
    Notes: Uracil-carbaldehyd-(4) (1) liefert mit stöchiometrischer Menge Hydrazin das symmetrische Azin 2, welches unter milden Bedingungen (30proz. Hydrazin, Raumtemperatur) zum Uracil-carbaldehyd-(4)-hydrazon (3) gespalten wird. Die schonende Hydrazinolyse ist spezifisch für die Azomethingruppe in 4-Stellung des Uracilrings. 3 liefert in wäßriger bzw. Wäßrig-alkoholischer Lösung mit aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Aldehyden in guter Ausbeute gemischte Azine. Mit Kupfer(II)-acetat bildet 3 einen neuartigen symmetrischen Innerkomplex der Art Pyrimidin : Kupfer = 2:1. Analog zu Uracil-carb-aldehyd-(4) (1) erhält man aus 2-Thio-uracil-carbaldehyd-(4) mit Hydrazin das entsprechende Hydrazon 12.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 46-49 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of l,2,3,4,4a,9a-hexahydro-4a,9-propanocarbazolium HydrobromideThe crystal structure of the title compound has been determined by X-ray structure analysis. From these results a twist angle of 64.5° of the orbital of the nitrogen is derived.
    Notes: Auf röntgenographischem Weg wurde die Kristallstruktur der Titel-Verbindung bestimmt. Aus den so erhaltenen Ergebnissen resultiert ein Verdrillungswinkel des Orbitals am Stickstoff von ϕpH = 64.5°.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 39
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 76-81 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Enthalpy of Formation of Tungsten Hexafluoride and Tungsten PentafluorideThe heat evolved on combustion of tungsten and tungsten pentafluorid in fluorine was measured in a bomb calorimeter. The enthalpies of formation calculated from these values were found to be ΔH°298(WF6, g) = -411.7 ± 0.5 kcal mol-1 and ΔH°298 (WF5, c) -346.1 ± 2.6 kcal mol-1.
    Notes: Die Verbrennungswärmen von Wolfram und Wolframpentafluorid in Fluor wurden in einem Bombenkalorimeter gemessen. Die aus den Meßdaten errechneten Bildungsenthalpien betragen ΔH°298(WF6, gas) -411.7 ± 0.5 kcal Mol-1 und ΔH°298(WF5, fest) -346.1 ± +2.6-1.0 kcal Mol1.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 40
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 97-103 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Inorganic Small Ring Compounds, III Cyclic Silyl-alkylidene PhosphoranesA simple method has been deviced for the synthesis of silyl-substituted alkylidene phosphoranes of the type F. Two members of this series, [(CH3)3PCSi(CH3)2]2 (1) and [( PCSi(CH3)2]2 (2), were prepared from methylene trimethyl and methylene tri-n-butyl phosphorane, resp., and dimethyl dichlorsilane and characterized by means of chemical analysis and n. m. r. spectroscopy. The pathway of the reactions is discussed and a possible mechanism confirmed by an independent preparation of the most likely intermediates. Among these the difunctional open-chain ylid 4, (CH3)3P= CH=Si(CH3)2=CH = P(CH3)3, is of special interest.
    Notes: Ein einfaches Darstellungsverfahren ermöglicht die Synthese von Silyl-alkylidenphosphoranen mit viergliedrigem Ringsystem des Typs F. Zwei Vertreter dieser Reihe, [(CH3)3PCSi(CH3)2]2 (1) und [(n-C4H9)3PCSi(CH3)2]2 (2), wurden aus Trimethyl-methylen- bzw. Tri-n-butyl-methylen-phosphoran und Dimethyldichlorsilan in guten Ausbeuten erstmals hergestellt und analytisch und NMR-spektroskopisch charakterisiert. Der Reaktionsablauf der Synthese wird diskutiert und durch die getrennte Darstellung möglicher Zwischenprodukte belegt. Unter letzteren ist das offenkettige difunktionelle Ylid 4, (CH3)3P=CH  -  Si(CH3)2  -  CH - P-(CH3)3, von Bedeutung.
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 147-155 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Fulvenes, V 6,6-Diaminofulvenes with Electronegative Substituents in the 5-Membered RingCondensation of tetramethyl chloroformamidinium chloride (5) with methoxycarbonyl-, bis(methoxycarbonyl)-, and cyanocyclopentadienyl salts leads to the correspondingly substituted 6,6-bis(dimethylamino)fulvenes 6, 7 and 8. Vilsmeier formylation of 6,6-bis(dimethyl-amino)fulvene yields the diformyl derivatives 9 and 11. Structure elucidation of the fulvenes obtained is based on spektroscopic data; the temperature dependence of the n.m.r. spectra is discussed.
    Notes: Tetramethyl-chlorformamidinium-chlorid (5) bildet mit Methoxycarbonyl-, Bis-methoxy-carbonyl- und Cyan-cyclopentadienylsalzen die im 5-Ring entsprechend substituierten 6.6-Bis-dimethylamino-fulvene 6, 7 und 8; Vilsmeier-Formylierung des 6.6-Bis-dimethylamino-fulvens liefert zwei Diformyl-Derivate 9 und 11. Die Strukturzuordnung der erhaltenen Fulvene erfolgt spektroskopisch; die Temperaturabhängigkeit der NMR-Spektren wird diskutiert.
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  • 42
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 205-209 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Compounds with Urotropin Structure, XLVI Synthesis of the 6-Thia-l,3-diazaadamantane Ring System.A synthesis of the hitherto unknown 6-thia-l,3-diazaadamantane ring system starting from N-benzenesulfonyl-diallylamine (1), is described. The first stage of the synthesis is the sulfurdichloride addition to 1, resulting in Nbenzenesulfonyl-2,6-bis(chloromethyl)thiomorpho-line (2).2 was converted with alkali into N-benzenesulfonyl-2,6-dimethylenethiomorpholine (6) and subsequently oxidized to the sulfone 7. Addition of benzylamine followed by removal of the benzyl and the benzenesulfonyl groups yielded 9-thia-3,7-diazabicyclo[3.3.l]nonane 9,9-dioxide (11), which reacted with formaldehyde to produce 6-thia-l,3-diazaadamantane 6,6-di-oxide (12).
    Notes: Ausgehend von Benzolsulfonsäure-diallylamid (1) wird das bisher noch unbekannte 6-Thia-1.3-diaza-adamantan-Ringsystem synthetisiert, wobei im ersten Schritt die Schwefeldichlorid-Addition an 1 zu 4-Benzolsulfonyl-2.6-bis-chlormethyl-thiomorpholin (2) erfolgt. 2 wurde mit Alkali in 4-Benzolsulfonyl-2.6-dimethylen-thiomorpholin (6) und durch anschließende Oxydation in das Sulfon 7 übergeführt. Benzylamin-Addition an 7 und anschließende Abspaltung des Benzyl- und Benzolsulfonyl-Restes führte zum 9-Thia-3.7-diaza-bicyclo[3.3.1]-nonan-9.9-dioxid (11), das mit Formaldehyd das 6-Thia-s-l.3-diaza-adamantan-6.6-dioxid (12) lieferte.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 43
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XII: Synthesis of Acyl Isocyanate O,N- or -N,N-Acetals from Amide Acetals or from an Aminal tert-Butylester and N-Halogencarbonamides, Halogen Ureas and N-ChlorourethanesDimethylformamide dialkylacetals (2) and aminal-tert-butylester 5 [bis(dimethylamino)-tert-butoxymethane] react with N-halogen carboxylic acid amides, halogen ureas and N-chlorourethanes to give acyl isocyanate-O,N -or -N,N-acetals (isoureas 3 or guanidines 6, respectively).
    Notes: Dimethylformamid-dialkylacetale (2) und Aminal-tert.-butylester 5 (Bis-dimethylamino-tert.-butyloxy-methan) bilden mit N-Halogen-carbonsäureamiden, Halogenharnstoffen und N-Chlor-urethan Acylisocyanat-O.N- bzw. -N.N-acetale (Isoharnstoffe 3 bzw. Guanidine 6).
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  • 44
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 256-264 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Orthoamides, XIII Studies on the Mechanism of Electrophilic Substitution of the Formyl-H Atom in Ortho Formic Acid AmidesOrtho formic acid amides and N-halogen carboxylic acid amides, halogen ureas or N-chloro urethanes primarily react to give adducts; these form ylides in the presence of bases. The ylides react by an intramolecular SE1- or SNi-mechanism to give O,N-acetals of the corresponding acyl isocyanates (isoureas).
    Notes: Bei der Umsetzung von Orthoamiden mit N-Halogen-carbonsäureamiden, -harnstoffen und N-Chlor-urethan wurden Primär-Addukte nachgewiesen. Diese bilden in Gegenwart von Basen Ylide, welche über einen intramolekularen SE1- oder SNi-Mechanismus C-N-Knüpfung eingehen unter Bildung von O.N-Acetalen der entsprechenden Acylisocyanate (Isoharnstoffe).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 281-288 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Azides, X Aminoazidoboranes and AlkoxyazidoboranesThe bis(dialkylamino)azidoboranes l a and 1b, the dialkylaminodiazidoboranes 2a and 2 b, diethylaminoazidophenylborane (3), and the dialkoxyazidoboranes 4 a and 4 b are formed from chloroboranes, chlorine being substituted by the N3-group with LiN3 or Bu3SiN3, respectively, as substitution agents. The monoazidoboranes 1, 3, and 4 are decomposed in a kinetically controlled manner at a noticeable rate only beyond 250° C; hydrolysis of the polymeric material gives the amines Et2NNH2 (from 1b), PhNH2 (from 3) and CH3ONH2 (from 4 a), respectively, indicating a rearrangement process during the thermolysis. The saltlike compounds (NH4N4 and (Et2NH2)N3, respectively, are the main products from the decomposition of the diazidoboranes 2a and 2b at 210°. The thermal decomposition of la in cyclohexene yields under participation of the solvent the diazadiborete derivative 6. From the photolytic decomposition of 1a and 1b, respectively, trisaminoboranes (as dismutation products) and the tetraaminodiazadiboretes 10 a and 10 b (as rearrangement products) are isolated.
    Notes: Die Bis(dialkylamino)azidoborane l a und l b, die Dialkylaminodiazidoborane 2 a und 2 b, Diäthylaminoazidophenylboran (3) und die Dialkoxyazidoborane 4 a und 4 b erhält man aus den entsprechenden Chlorboranen durch Azidierung mit LiN3 bzw. (im Falle von 4a) mit Bu3SiN3. Die Monoazidoborane 1, 3 und 4 zerfallen in kinetisch kontrollierbarer Weise mit nennenswerter Geschwindigkeit erst oberhalb 250°; neben N2 erhält man harzige Produkte, aus denen sich durch Verseifung die aus einer Umlagerungsreaktion hervorgegangenen Amine Ät2NNH2 (aus l b), PhNH2 (aus 3) bzw. CH3ONH2 (aus 4a) freimachen lassen. Der thermische Zerfall der Diazidoborane 2a und 2b bei 210° liefert neben N2 die salzartigen Azide (NH4)N3 bzw. (Nät2H2)N3. Der thermische Zerfall von l a in Cyclohexen führt unter Beteiligung des Lösungsmittels zum Diazadiboret-Derivat 6. Tetraaminodiazadiborete 10 a und 10 b sind neben Trisaminoboranen die Hauptprodukte des photolytischen Zerfalls von l a und l b.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Wir berichteten vor einiger Zeit über die Pyrolyse von Silbertetrafluorphthalat (1) und äußerten die Vermutung, daß als Hauptprodukt isolierte Octafluorbiphenylen seine Bildung dem intermediären Auftreten des Tetrafluorbenz-ins verdankte. Um diese Vermutung zu bestätigen, wurde die Pyrolyse von 1 in Gegenwart eines potentiellen Benz-in-Abfängers durchgeführt. In Anlehnung an McNelis setzten wir dafür Tetraphenylcyclopentadienon (Tetracyclon) (2) ein.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 322-324 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 788-798 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for Synthesis of Peptides: Activation of the Carboxyl Group with Dicyclohexylcarbodiimide using 1-hydroxybenzotriazoles as Additives1-Hydroxybenzotriazole and a number of substituted 1-Hydroxybenzotriazoles are suitable additives in the synthesis of peptides using the dicyclohexylcarbodiimide method1). The glc-racemisation test described by Weygand and coworkers2) was used to determine the influence of these additives on the racemisation during peptide synthesis. The newly employed additives decrease racemisation, prohibit the formation of N-acylurea and afford peptides in excellent yield and a high state of purity.
    Notes: 1-Hydroxy-benzotriazol sowie verschiedene kernsubstituierte 1-Hydroxy-benzotriazole eignen sich als Zusätze bei der Dicyclohexylcarbodiimid-Methode zur Synthese von Peptiden. Ihr Einfluß auf die Racemisierung bei Peptidsynthesen wurde unter Anwendung des gaschromatographischen Racemisierungstests von Weygand u. Mitarbb.2) untersucht. Die neuen Zusätze senken die Racemisierung, verhindern die N-Acyl-harnstoffbildung und führen in hoher Ausbeute zu sehr reinen Peptiden.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 426-439 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Stereochemistry of Sigmatropic 1,5-Hydrogen ShiftsAt 250° (S)-cis,trans-3-methyl-7-deutero-octa-4,6-diene (5) rearranges by a non-catalysed first order reaction to a mixture of (R)-trans,cis-3-methyl-7-deutero-octa-3,5-diene (3) and (S)-cis,cis-3-methyl-7-deutero-octa-3,5-diene (4). Therefore the sigmatropic 1,5-hydrogen shift proceeds in this system preferentially by way of a suprafacial transition state, which is at least 8 kcal/mol lower in energy than the antarafacial one.
    Notes: (S)-cis,trans-3-Methyl-7-deutero-octadien-(4.6) (5) lagert sich bei 250° in einer nichtkatalysierten Reaktion erster Ordnung in ein Gemisch aus (R)-trans,cis-3-Methyl-7-deutero-octadien-(3.5) (3) und (S)-cis,cis-3-Methyl-7-deutero-octadien-(3.5) (4) um. In diesem System durchläuft die sigmatrope 1.5-Wasserstoffverschiebung damit bevorzugt einen suprafacialen Übergangszustand, der um mindestens 8 kcal/Mol gegenüber dem antarafacialen Übergangszustand begünstigt ist.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 50
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 855-862 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Catalytic Hydroalumination of 1,5-HexadieneThe hydroalumination of 1,5-hexadiene normally yields (cyclopentylmethyl)dialkylaluminium instead of the expected dimetallated hexane derivative. Titanium tetrabutoxide catalyses the reaction and favours the formation of the dimetallated product. - When the reaction is carried out in the absence of a catalyst but in the presence of electron donors such as ethers or tertiary amines, the two-fold hydroaluminated product is also formed exclusively. In such cases the reaction velocity is, however, drastically reduced. Titanium tetrabutoxide has now been found to act as an extraordinarily effective catalyst for this reaction, even in the presence of complex-forming agents. Certain amines or tetrahydrothiophene even intensify the catalytic activity of the titanium (IV) compound.
    Notes: Die Hydroaluminierung von Hexadien-(1.5) führt normalerweise nicht zu dem erwarteten dimetallierten Hexanderivat, sondern zum Cyclopentylmethyl-dialkyl-aluminium. Titantetrabutylat katalysiert die Reaktion und lenkt sie in Richtung des dimetallierten Produktes. Bei Durchführung der Reaktion ohne Katalysator, jedoch in Gegenwart von Elektronendonatoren wie Äthern oder tertiären Aminen wird ebenfalls ausschließlich das zweifach hydroaluminierte Reaktionsprodukt gebildet. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird dabei allerdings drastisch vermindert. Titantetrabutylat katalysiert nun die Reaktion auch bei Anwesenheit der Komplexbildner außerordentlich wirksam. Durch einige tertiäre Amine oder auch durch Tetrahydrothiophen wird die katalytische Aktivität der Titan (IV)-Verbindung sogar noch verstärkt.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 51
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 486-495 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrazine Reactions, X Studies on Inversion-isomeric 1-Chloro-and 1-Aminoaziridines. Dependence of the 1H-C-14N-Coupling on the Konformation of the free Electron PairThe 1H-C-14N coupling depends on the conformation of the nitrogen lone-pair electrons. In 1-chloroaziridine for protons „cis“ to the nitrogen lone-pair electrons great values were found and for „trans“ protons smaller ones. The AA' BB'-system in the n.m.r. spectrum of 1-chloroaziridine is unsymmetrical. Irradiating of 14N frequency gives decoupling of 14N from other nuclei and the spectrum becomes symmetrical. In 1-amino-2-phenylaziridine the isomer with phenyl and amino group in „trans“ position is favoured. The variation of chemical shift in benzene solution of 1-amino- and 1-chloroaziridines are discussed.
    Notes: Die 1H-C-14N-Kopplung ist von der Konformation des freien Elektronenpaares abhängig und besitzt im 1-Chlor-aziridin für zum freien Elektronenpaar„cis“-ständige Protonen große, für „trans“-ständige kleine Werte. Das AA' BB'-System des NMR-Spektrums von 1-Chloraziridin ist daher unsymmetrisch und zeigt erst beim Einstrahlen der 14N-Frequenz infolge Spinentkopplung Symmetrie. 1-Amino-2-phenyl-aziridin liegt bevorzugt als das Inversionsisomere vor, in dem Phenyl- und Aminogruppe „trans“ zueinander stehen. Die Signalverschiebungen von 1-Amino-und 1-Chlor-aziridinen in Benzol werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 534-538 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of SphaerophysineSphaerophysine-formerly described as 1 or 2- is shown by n.m.r. and mass spectrometry to have structure 3 (N-(4-aminobutyl)-N-(3-methyl-2-butenyl)-guanidine). Dihydro-3 (7) has been synthesised.
    Notes: Sphaerophysin wurde bisher als 1-Isopentenylamino-4-guanidino-butan 1 oder 2 angesehen. Wir zeigen anhand von NMR- und Massenspektren sowie durch Synthese der Dihydro-verbindung, daß es die Struktur 3 eines N[4-Amino-butyl]-N-[3-methyl-buten-(2)-yl]-guanidins hat.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 564-572 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Acetylenes, XXV Chain-Extension of Aldehydes and Ketones by two Carbon Atoms with Ynamines: Synthesis of Substituted AcrylamidesThe addition of ynamines to carbonyl groups, especially of aldehydes and ketones, leads to derivatives of acrylamides by reduction of which with lithiumaluminiumhydride and hydrogenation amines are available. The stereochemistry of the condensation has been investigated. cis- acrylamides are stereospecifically obtained by a kinetically controlled reaction from aldehydes.
    Notes: Die Addition von Inaminen an Carbonylverbindungen, insbesondere Aldehyde und Ketone. Führt zu Acrylamidderivaten, aus denen mit Lithiumaluminiumhydrid und durch Hydrierung Amine erhältlich sind. Die Stereochemie der Addition wurde untersucht: Aus Aldehyden entsteht kinetisch gesteuert und stereospezifisch das cis-Acrylamid.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 648-651 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 659-662 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polycyclic Hydrocarbons by Cycli-alkylation, IV. Cycli-alkylations of Benzene and Partially Hydrogenated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons with 1.2-Bis(bromomethyl)cyclohexaneThe reactions of benzene and partially hydrogenated aromatic hydrocarbons such as tetrahydronaphthalene and symm. octahydrophenanthrene with a mixture of cis- and trans 1.2-Bis (bromomethyl)cyclohexane in the presence of aluminiumchloride lead to the partially hydrogenated polycyclic hydrocarbons 2-6; the dehydrogenation with Pd/C yields the corresponding aromatic compounds.
    Notes: Die Reaktionen von Benzol and teilhydrierten Aromaten, wie Tetrahydronaphthalin und symm. Octahydrophenanthren, mit einem Gemisch aus cis- und trans-1.2-Bis-brommethyl-cyclohexan in Gegenwart von Aluminiumchlorid führen zu den partiell hydrierten polycyclischen Kohlenwasserstoffen 2-6, deren Dehydrierung mit Pd/C die entsprechenden Aromaten ergibt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 685-693 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Alkylidenetriphenylphosphoranes, XXV. A New Synthesis of α.β-Unsaturated Carboxylic AcidsThe reaction between alkylidenetriphenylphosphoranes (1) and α-bromo-or α-iodocarboxylic esters (2) (ratio 2:1) gives rise to the formation of α,β-unsaturated carboxylic esters (4), triphenylphosphine and phosphonium salts. The mechanism and the sterochemistry of this reaction are discussed.
    Notes: Triphenylphosphinalkylene (1) reagieren mit α-Brom-oder α-Jod-carbonsäureestern (2) im Molverhältnis 2:1 zu α.β-ungesättigten Carbonsäureestern (4), Triphenylphosphin und Phosphoniumsalzen. Der Mechanismus und die Stereochemie dieser Reaktion werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 57
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1463-1476 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement Reactions, V. A Kinetic Study on the Mechanism of the Wolff-RearrangementFor the thermal Wolff-rearrangement in the presence of nucleophiles such as alcohols or amines, the nitrogen evolution is measured as a function of the nucleophile concentration. With triphenylacetyldiazomethane and diacyldiazomethanes no influence of benzyl alcohol or aniline on the decomposition constants was found, whereas with phenylbenzoyldiazomethane, 2-oxo-1-diazocyclohexane and -dodecane a linear increase with the nucleophile concentration is observed. Benzyl alcohol, aniline and N-methylaniline are more active than pyridine, benzylamine or polar compounds such as nitrobenzene or bromobenzene. This acceleration is evidently a consequence of proton activity of the nucleophiles and not of an addition according to 2 → 3. The same effect is also observed with diazo compounds which cannot undergo the Wolff-rearrangement.
    Notes: Für die thermische Wolff-Umlagerung in Gegenwart von Nucleophilen (Alkohole, Amine) wird die Geschwindigkeit der Stickstoffentwicklung in Abhängigkeit von der Nucleophil-Konzentration gemessen. Bei Triphenylacetyl-diazomethan (7) sowie Diacyl-diazomethanen wird kein Einfluß von Benzylalkohol oder Anilin auf die Zersetzungskonstanten beobachtet, bei Phenyl-benzoyl-diazomethan, 2-Oxo-1-diazo-cyclohexan und -dodecan dagegen ein linearer Anstieg mit der Nucleophil-Konzentration. Benzylalkohol, Anilin und N-Methyl-anilin sind wirksamer als Pyridin, Benzylamin oder rein polare Zusätze wie Nitro- und Brombenzol. Diese Beschleunigung ist offenbar eine Folge der Protonaktivität der Nucleophile und nicht einer Einlagerung gemäß 2 → 3. Sie tritt auch bei Diazoverbindungen auf, die zur Wolff-Umlagerung nicht befähigt sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1512-1521 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XIII. A Direct Course to cis-15,16-Dimethoxyerythrinane-1,8-dioneThe enollactam 5 is obtained from ethyl dihydroresorcinol-2-acetate via the diketalamide 16. Cyclisation by heating with phosphoric acid yields the ketolactam 6; the overall yield of the five steps synthesis is 20%.
    Notes: Aus Dihydroresorcin-2-essigester wird über das Diketalamid 16 die Cyclisierungsvorstufe 5 gewonnen. Sie liefert beim Erhitzen mit Phosphorsäure das Ketolactam 6 mit einer Ausbeute von 20% über 5 Stufen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1168-1173 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arylidene Isophorones Preparation and Properties of a Halochromic Polymethine SystemIsophorone (1) and araldehydes condense to give aryliden-isophorones 2-19. The yellow ary-dien-one systems of 2-19 form red polymethine cations like 21. Compounds of vinylogous carbonic acid structure yield red polymethine anions like 22. Differences between cation and anion are spectroscopically small with 6 relative to benzaurin (20).
    Notes: Aus Isophoron (1) und Araldehyden erhält man die Arylidenisophorone 2-19. Das gelbe Aryl-dien-on-System in 2-19 addiert leicht Protonen zu roten Polymethin-Kationen wie 21; vinyloge Carbonsäuren wie 6 bilden durch Dissoziation rote Polymethin-Anionen (22).Kation und Anion von z. B. 6 sind einander spektroskopisch ähnlicher als die analogen Salze des Benzaurins (20).
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1216-1224 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterosubstituted Acetylenes, XXX1). A new Mechanism of Nucleophilic Halogen Substitution at Acetylene Triple BondsThe combination of nucleophilic and directiospecific addition in β-position to halogen 1) (except fluorine) with subsequent onium rearrangement is proposed as a new mechanism of nucleophilic halogen substitution at the acetylene triple bond. The reactions of chloro-tertbutyl-acetylene (1) with phenolate and thiophenolate are described as examples. The β-adducts 2,5 und 6 are formed directiospecifically. 5 and 6 give rise photochemically and thermally to the thermodynamically more stable isomer 8 in which the chlorine atom and the thioether residue have migrated and changed their C-atoms. All thioether isomers produce the tert-butylethinyl-thioether 10 upon elimination of HCl.
    Notes: Die Kombination von nucleophiler directiospezifischer Addition in β-Stellung zum Halogen1) (außer Fluor) mit anschließender Onium-Umlagerung 2) und Halogen-Anion-α-Eliminierung wird als neuer Mechanismus der nucleophilen Halogensubstitution an der Acetylendreifachbindung vorgeschlagen. Als Beispiel für diese Reaktionsschritte werden die Umsetzungen von Chlor-tert.-butyl-acetylen (1) mit Phenolat und mit Thiophenolat beschrieben. Directiospezifisch entstehen die β-Addukte 2,5 und 6. Thermisch und photochemisch bildet sich aus 5 und 6 das thermodynamisch stabilere Isomere 8, in welchem Chlor und der Thioätherrest unter Vertauschung der C-Atome gewandert sind. Alle Thioäther-Isomeren liefern bei der HCl-Abspaltung den tert.-Butyläthiny-thioäther 10.
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  • 61
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1273-1278 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, XIX. Synthesis of Cyclopropane Derivatives with Transition Metal Carbonyl Carbene ComplexesPhenyllmethoxycarbenepentacarbonylchromium(0) (1b) reacts on warming with trans-methyl crotonate (2) stereospecifically to give the isomeric methyl 2-methoxy-3-methyl-2-phenycyclopropane-1-carboxylates (3a, b) via transfer of the carbene ligand. The configuration of the isomers was determined by analysis of the 1H n.m.r. spectra.
    Notes: Phenylmethoxycarben-pentacarbonyl-chrom(0) (1b) reagiert bei erhöhter Temperatur unter Übertragung des Carbenrestes mit trans- Crotonsäure-methylester (2) stereospezifisch zu den isomeren 2-Methoxy-3-methyl-2-phenyl-cyclopropan-carbonsäure-(1)-methylestern (3a, b). Die Konfiguration der Isomeren wurde durch Analyse der 1H-NMR-Spektren bestimmt.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 62
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1306-1306 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1334-1346 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemistry of Small Rings, 19. Photolysis of Spiro-pyrazoles to Cyclopropabenzenes and their ReactionsPhotolysis of cyclopentadiene-spiro-pyrazoles (9) in benzene yields 1 H-cyclopropabenzenes (10) in a novel reaction. The latter compounds can be rearranged thermally to benzofuranes (11). Degradation reactions of diphenylcyclopropabenzene 10c to give 2′-p-terphenylylacetic acid (14c) together with the spectroscopic data prove the structure of the cyclopropabenzenes.  -  The formation of 10 from 9 involves n→π*-excitation, followed by ring enlargement to indazoles (24) which eliminate nitrogen in a familiar manner. The excited states of 9 and 24 are triplets.
    Notes: Die Photolyse von Cyclopentadien-spiro-pyrazolen (9) in Benzol liefert in einer neuartigen Reaktion 1 H-Cyclopropabenzole (10). Diese können thermisch in Benzofurane (11) umgelagert werden. Abbaureaktionen des Diphenyl-cyclopropabenzols 10c zu p-Terphenylyl-(2′)-essigsäure (14c) zusammen mit den spektroskopischen Daten beweisen die Struktur der Bicyclen 10.  -  Die Bildung von 10 aus 9 verläuft über eine n→π*-Anregung, gefolgt von einer Ringerweiterung zu Indazolen (24), die in bekannter Weise Stickstoff eliminieren. Die Anregungszustände von 9 und 24 sind Tripletts.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 65
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Short-Life Radicals, VII. The Stereochemical Route of Free-Radical Additions to Conjugated Dienes: Hydrostannation and Isomerization of Penta-1,3-dieneThe radical addition of Me3SnH and Et3SnH to both of the pure stereoisomers of penta-1,3-diene proceeds by a highly stereospecific mechanism, whereby an extremely high configurational stability of the intermediate allyl radicals 9 is indicated. Besides 1,2- and 1,4-adducts small amounts of 4,1-adducts are formed: altogether 6 of the 8 possible isomers 1-8 are obtained. At 80° the cis-diene reacts 2.6 or 2.9 times faster than the trans-isomer. At 20° and 40° only the transoid conformation is involved in the reaction of cis-isomer, whereas in the case of the trans-diene both cisoid and transoid configurations are involved. The attack of organotin radicals at C-4 (that is, at the internal C=C double bond) is much more readily reversible than that at C-l and leads (primarily) to cis-trans-isomerization of the diene; this is highly dependent on the molar ratio of diene to hydride. By means of capillary gas chromatography it was possible to observe each stage of the addition and isomerization processes.
    Notes: Die beiden Stereoisomeren von Pentadien-(1.3) addieren (CH3)3SnH und (C2H5)3SnH radikalisch hochgradig stereospezifisch, woraus eine beträchtliche Konfigurationsstabilität der intermediär auftretenden Allylradikale 9 folgt. Neben 1.2- und 1.4- entstehen wenig 4.1-Addukte, insgesamt 6 der 8 möglichen Isomeren 1-8. Das cis-Dien reagiert bei 80° 2.6 bzw. 2.9 mal schneller als das trans-Isomere. Bei 20° und 40° ist nur die transoide Konformation des cis-Isomeren beteiligt, beim trans-Dien dagegen sowohl cisoide als auch transoide. Der Angriff von Stannylradikalen an C-4, also an der mittelständigen C=C-Gruppe, ist weit stärker reversibel als derjenige am endständigen C-l und bedingt so (hauptsächlich) eine cis-trans-Isomerisierung des Diens. Diese hängt stark vom Molverhältnis Dien : Hydrid ab. Mittels Kapillar-GC konnten Additionen und Isomerisierung in jedem Stadium verfolgt werden.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 66
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1412-1419 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Identification and Preparation of Metalated NitroarenesPhenyllithium is unable to metalate nitrobenzene in THF, but instead is oxidized quantitatively to phenol at low temperatures. With 2-bromo-1-nitrobenzene and its methyl homologues a bromo-lithium exchange is effected to give high yields of the deeply coloured title compounds. They are stable only below -100° and are trapped as carboxylic acids with carbon dioxide. The halogen-metal exchange competes with the reduction of the nitro group, the latter reaction being favoured at higher temperatures and in solvents of low polarity. The redox reactions at the nitro group predominate with 3-and 4-bromo-1-nitrobenzene even under optimum conditions.
    Notes: Nitrobenzol wird durch Lithiumorganyle nicht metalliert. Dagegen oxydiert es Phenyllithium in Tetrahydrofuran(THF) schon bei tiefer Temperatur quantitativ zu Phenol. Der Brom-Lithium-Austausch an 2-Brom-1-intro-benzol und seinen Methylhomologen führt in hohen Ausbeuten zu den unterhalb von -100° stabilen, tieffarbigen Titelverbindungen, die man durch Carboxylierung nachweist. Die mit dem Halogen-Metall-Austausch konkurrierende Reduktion der Nitrogruppe tritt bei höherer Temperatur und in weniger polaren Lösungsmitteln stärker hervor; sie überwiegt bei 3- und 4-Brom-1-nitro-benzol auch unter optimalen Bedingungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 67
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1477-1485 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Diazo Compounds, VII. Comparative Kinetic Investigations on the Thermal Stability of Aliphatic Diazo CompoundsThe thermal stabilities of 16 aryl-, carbonyl-, sulfonyl-, phosphinyl- and phosphono-substituted diazomethanes are compared. From kinetic measurements on the decomposition of the diazo compounds in mesitylene the comparison values τ100, T 0.1 and k100 as well as the activation energy Ea of the N2-elimination were determined (see table 1). The following series of substituents with increasing stabilizing effect was derived:C6H5 〈 C6H5CO 〈 CH3CO 〈 Aryl-SO2 〈 (C6H5)2PO 〈 C2H5OCO 〈 (C2H5O)2PO 〈 H Carbonyl diazo compounds are thermally less stable than their PO-analogs (see figure 1), because of the mesomerism C ↔ D resulting from the interaction of the CO- and CN2-groups.
    Notes: Die thermischen Stabilitäten von 16 aryl-, carbonyl-, sulfonyl-, phosphinyl- und phosphono-substituierten Diazomethanen werden verglichen. Aus der Zersetzungskinetik in Mesitylen werden die Vergleichsgrößen τ100, T0.1 bzw. k100 sowie die Aktivierungsenergie Ea der N2-Abspaltung bestimmt. (s. Tab. 1). Eine Stabilisierungsreihe für die folgenden Substituenten wird abgeleitet: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm C}_{\rm 6} {\rm h}_{\rm 5} {\rm 〈 C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5}{\rm CO 〈 CH}_{\rm 3} {\rm CO 〈 Aryl - SO}_{\rm 2} {\rm 〈 (C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm)}_{\rm 2} {\rm PO 〈 C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm OCO 〈 (C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm O)}_{\rm 2} {\rm PO 〈 H} $$\end{document}Carbonyl-diazoverbindungen sind thermisch instabiler als ihre PO-Analogen (s. Abbild.), bedingt durch mesomere Wechselwirkungen zwischen CO- und CN2-Gruppe gemäß C↔D.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 68
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1522-1535 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XIV. Application of the Glyoxylester Synthesis to DihydroresorcinolThe monocycloketal 7 of dihydroresorcinol yields, via glyoxylester synthesis, the condensation product 10. On treatment with dilute phosphoric acid, 10 hydrolyses to give the partially hydrogenated ketoisatin derivative 14a which is stabilised by conjugation and cannot be cyclised. In the presence of crystalline phosphoric acid 10 forms a violet cation, Pictet-Spengler cyclisation of which leads to a mixture of stereoisomeric spiroisoquinolines (22). From the mixture two racemates are isolated, the n. m. r. analysis of which permits the assignment of cis- and trans-configurations according to the formulae 22A and 22B.
    Notes: Aus dem Monocycloketal 7 des Dihydroresorcins wird auf dem Weg der Glyoxylestersynthese die Cyclisierungsvorstufe 10 gewonnen. Sie hydrolysiert unter der Einwirkung von verdünnter phosphorsäure zu dem Partiell hydrierten Ketoisatin-Derivat 14a, das durch Konjugation stabilisiert und nicht cyclisierbar ist. Mit kristalliner Phosphorsäure entsteht aus 10 ein violettes Kation, das durch Ringschluß nach Pictet-Spengler zu einem Gemisch stereoisomerer Spiroisochinoline 22 abreagiert. Nach Auftrennung in zwei Racemate wird durch NMR-Analyse die sterische Zuordnung zur cis- und trans-Reihe entsprechend den Formulierungen 22A und 22B ermittelt.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 69
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1572-1577 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of 2,2′-Bisoxazolyls and 2,2′ -Bisthiazolyls, of Arylene-bis-2-oxazolyl and Arylenebis-2-thiazolyl DerivativesThe reaction of desylamine hydrochloride with carboxylic acid chlorides and dicarboxylic acid chlorides yields ms- (acylamino) desoxybezoins (2a, b) and amides of N, N′ -bis-desyldicarboxylic acids (2c,-f), respectively. These compounds are converted by condensation with phosphorus pentachloride to derivatives of oxazole (3) and by condensation with phosphorus pentasulfide to derivatives of thaizole(4).
    Notes: Durch Umsetzung von Desylaminhydrochlorid mit Carbonsäurechloriden bzw. mit Dicarbonsäuredichloriden gelangt man zu ms-Acyalmino -desoxybenzoinen (2a, b) bzw. zu N. N′-Bis-desyl- dicarbonsäurediamiden (2c-f). Diese lassen sich mit Phosphorpentachlorid zu Oxazolderivaten 3, mit Phosphorpentasulfid zu Thiazolderivaten 4 kondensieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 70
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1631-1636 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Monosaccharides Containing Nitrogen in the Ring, XXVIII. Synthesis and Dimerization of 5-Benzylamino-1,2-O-isopropylidene-5-deoxy-L-ido-hexodialdo-1,4(β)-3,6(α,β)-difuranoseSelective hemihydrogenation of 5-benzylamino-1,2-O-isopropylidene-5-deoxy-β-L-idofuranuronic acid nitrile (1) yields 5-benzylamino-1,2-O-isopropylidene-5-deoxy-L-ido-hexodialdo-1,4(β)-3,6(α,β)-difuranose (2), which can be dimerized to 5. 5 represents a symmetrical heptacyclic system of five- and six-membered rings containing a central piperazine ring.
    Notes: Selektive Halbhydrierung des 5-Benzylamino-1.2-O-isopropyliden-5-desoxy-β-L-idofuranuron-säurenitrils (1) liefert 5-Benzylamino-1.2-O-isopropyliden-5-desoxy-L-ido-hexodialdo-1.4(β)-3.6(α, β)-difuranose (2), die zu 5 dimerisiert werden kann. In 5 liegt ein symmetrisches heptacyclisches Ringsystem mit zentralem Piperazinring vor.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 71
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1621-1630 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Monosaccharides Containing Nitrogen in the Ring, XXVII. Pyrolytic Rearrangement of 4-Amino-4-deoxy-L-xylose to 4-Amino-4-deoxy-L-lyxosePyrolysis of the periodate degradation product 2 results in the rearrangement of the L-xylo-to the L-lyxo-configuration and the formation of 4-amino-4-N, 5-O-carbonyl-2,3-O-isopropy-liden-4-deoxy-α-L-lyxofuranose (5). Free 4-amino-4-deoxy-L-lyxose is formed from 5 via the bisulfite adduct 13, which exists as an equilibrium mixture of the pyrrolidine-forms 14 ⇋ 15 ⇋ 18 The bis-pyrrolidine-form 18 predominates under anhydrous conditions. The dimeric structure of 18 is established by mass spectra of the pentaacetate 16 and the TMS-ether 17.
    Notes: Durch Pyrolyse des Perjodat-Spaltproduktes 2 erfolgt Umlagerung der L-xylo-in die L-lyxo-Konfiguration, und es wird 4-Amino-4-N.5-O-carbonyl-2.3-O-isopropyliden-4-desoxy-α-L-lyxofuranose (5) erhalten. Aus 5 ist über das Schwefligsäure-Addukt 13 freie 4-Amino-4-desoxy-L-lyxose darstellbar, die im Gleichgewicht der Pyrrolidin-Formen 14 ⇋ 15 ⇋ 18 vorliegt. Die Bis-Pyrrolidin-Form 18 überwiegt stark in der wasserfreien Substanz. Die dimere Struktur von 18 ergibt sich aus den Massenspektren des Pentaacetats 16 und des TMS-Äthers 17.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 72
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 73
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1664-1673 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with N-Halogenphosphoranyliden-thiophosphoryldihalogenide AmidesThe reaction of S=PX2N=PF3 (X=F, Cl) with Si—N-compounds afforded the new compounds 1-11. It was proved that substitutions occurred only at the -N=PF3 group and that isomeric compounds were not formed. The reaction of S=PCl2N=PF3 and S=PFClN=PF3 with excess PF3Cl2 resulted in the formation of S=PCl2N=PFCl2 (12). The compounds 1, 2 are cleaved with water-free HBr at the P—N-bond to form the compounds 13, 14. The reaction of SPF2N=PF3 with amines yielded various products. The compounds 1-12 are much more stable towards hydrolysis than the starting compounds. 1H-, 19F-n.m.r., i.r., and mass spectra are reported and partially discussed.
    Notes: Durch Umsetzung von S=PX2N=PF3 (X=F, Cl) mit Si-N-Verbindungen erhielten wir die neuen Verbindungen 1-11. Wir konnten wahrscheinlich machen, daß die Substitutionen an der - N = PF3-Gruppe erfolgen und daß die isomeren Verbindungen dabei nicht ent-stehen. Die Reaktion von S=PCl2N=PF3 oder S=PFClN = PF3 mit überschüssigem PF3Cl2 führt zu S=PCl2N=PFCl2 (12). Die Verbindungen 1, 2 lassen sich mit wasserfreiem HBr an der P —N-Bindung spalten, wobei die Verbindungen 13, 14 entstehen. Die Umsetzung von S=PF2N=PF3 mit Aminen ergibt verschiedene Produkte. Die Verbindungen 1-12 sind gegen Hydrolyse stabiler als die Ausgangsverbindungen. 1H-, 19F-NMR-, IR- und Massenspektren werden mitgeteilt und teilweise diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 74
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1792-1796 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Glycosides of Amino Sugars, II. Synthesis of 2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranosidesThe synthesis of glycosides and disaccharides of 2-amino-2-deoxy-D-glucose has been explored using trifluoroacetyl as the N-blocking group. Because of its high tendency for neighboring group participation only β-D-glycosides were formed. The corresponding α-disaccharide could be obtained as the main product when employing 2.4-dinitrophenyl as the N-protecting group.
    Notes: Die N-Trifluoracetyl-Schutzgruppe wurde zur Synthese von Glykosiden und Disacchariden der 2-Amino-2-desoxy-D-glucose benutzt. Sie zeigte eine hohe Tendenz zur Nachbargruppen-beteiligung unter Bildung von -β-D-Glykosiden. Das entsprechende α-Disaccharid wurde als Hauptprodukt bei Verwendung der N-2.4-Dinitrophenyl-Schutzgruppe erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 75
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isolation, Structure, and Synthesis of 5,6,7,4′-Tetrahydroxy-3′-methoxyflavone (Batatifoline), a new Flavone from Mikania batatifolia D.C.The flavone batatifoline has been isolated from Mikania batatifolia D. C. (Compositae). Its structure has been confirmed as 5,6,7,4′-tetrahydroxy-3′-methoxyflavone (1) by synthesis of the isomers 1 and 5,6,3′,4′-tetrahydroxy-7-methoxyflavone (5, Pedalitine).
    Notes: Aus Mikania batatifolia D. C. (Compositae) wurde das Flavon Batatifolin isoliert und ihm durch Synthese der Isomeren 5.6.7.4′-Tetrahydroxy-3′-methoxy-flavon (1) und 5.6.3′.4′-Tetra-hydroxy-7-methoxy-flavon (5, Pedalitin) die Struktur 1 zugeordnet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 76
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1886-1893 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 175. Synthesis and Biogenesis of Anthemis-thioethersThe configurations of four isomeric naturally occuring thioethers are established by synthesis and a detailed analysis of the n. m. r. spectra. By feeding of 3H-labelled 1-4 the biogenesis of a phenylthioether is further confirmed.
    Notes: Die Konfigurationen von vier natürlich vorkommenden Thioäthern werden durch Synthese und eine eingehende Analyse der NMR-Spektren sichergestellt. Durch Verfütterung von 3H-markierten 1-4 wird die Biogenese eines Phenylderivates weiter gesichert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 77
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2024-2033 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Racemization in Peptide SynthesesVarious gaschromatographic racemization tests indicate, that 3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-1,2,3-benzotriazine as additive to DCCD decreases racemization in the DCCD-method to a minimum, compared with a series of N-hydroxy-compounds. It is also possible to prepare the intermediate activated esters without racemization. Addition of weak tertiary bases has a favourable effect on the yield and racemization in the preparation of N-acylpeptide-N-hydroxysuccinimide esters by the DCCD-method.
    Notes: Durch Anwendung mehrerer gaschromatographischer Racemisierungstests wurde gefunden, daß bei der DCCD-Methode1) aus einer Reihe von N-Hydroxyverbindungen als Zusatz zum DCCD das 3-Hydroxy-4-oxo-3.4-dihydro-1.2.3-benzotriazin die Racemisierung am wirkungsvollsten senkt. Auch eine racemisierungsfreie Voraktivierung ist mit dieser Verbindung möglich. Bei der Herstellung von N-Acyl-peptid-[N-hydroxy-succinimidestern] nach der DCCD-Methode wirkt sich ein Zusatz schwacher tert. Basen günstig auf Ausbeute und Racemisierung aus.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 78
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2077-2083 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ions, II. Wittig Olefination with Phosphonium FluoridesPhosphonium fluorides are available by ion exchange and can be used for the Wittig reaction without an auxiliary base.
    Notes: Phosphoniumfluoride sind durch Ionenaustausch zugänglich und gehen ohne Hilfsbase die Wittig-Reaktion ein.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 79
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Phosphorus Compounds, 65. The Selective Elimination of Allyl Groups from Allylphosphonium, -arsonium and -sulfonium Salts and from Allyl sulfones by CyanolysisKCN cleaves allylphosphonium, -arsonium, and -sulfonium salts to give methacrylonitrile and tertiary phosphines, tertiary arsines or thioethers, respectively. Phosphonium and arsonium salts with four different ligands can be built up by alternate cyanolysis and quaternization. Allylammonium salts do not undergo the reaction, nor do allylphosphine oxides and dialkyl allylphosphonates. On the other hand, ally sulfones react with KCN to afford good yields of methacrylonitrile and sulfinic acids.
    Notes: KCN spaltet Allylphosphonium-, -arsonium- und -sulfoniumsalze in Methacrylnitril und tertiäre Phosphine, tertiäre Arsine und Thioäther auf. Durch alternierende Cyanolyse und Quartärisierung können Phosphonium- und Arsoniumsalze mit vier verschiedenen Liganden aufgebaut werden. Allylammoniumsalze, Allylphosphinoxide und -phosphonsäureester können nicht gespalten werden. Dagegen liefern Allylsulfone mit KCN in guten Ausbeuten Methacrylnitril und Sulfinsäuren.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 80
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2768-2774 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry and Solvolysis of some 3,4-Disubstituted ChromansReduction of 3-bromachromanone-(4) and of 3-bromo-2,6- dimethylchromanone-(4) yields the cis-3-bromo-4- hydroxychromans 1 and 2 which we converted to the trans-3,4-dihalogenochromans 8-11. Hydrolysis of 8-11 produces the trans-3-bromo-4-hydroxychromans 3 and 4; Solvolysis with alkohols yields the trans -3-bromo-4-alkoxychromans 5-7; by reaction with phenol we got the 3-bromo-4-arylchroman 12.
    Notes: Reduktion von 3-Brom-chromanon-(4) und 3-Brom-2.6 - dimethyl-chromanon-(4) liefert die 3c-Brom-4r -hydroxy-chromane 1 und 2, welche in die 3t.4r-Dihalogen-chromane 8-11 umgewandelt wurden. Die Hydrolyse von 8-11 ergibt die 3t-Brom- 4r-hydroxy-chromane 3 und 4; die Solvolyse mit Alkoholen führt zu den 3t- Brom-4r-alkoxy-chromanen 5-7; bei der Umsetzung mit Phenol haben wir dagegen das 3-Brom-4-aryl-chroman 12 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 81
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2784-2793 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hindered Rotation about the Arsenic and Antimony Nitrogen BondProton n. m. r. of aminoarsines and aminostibines of the type [(CH3)3C]2El-N[M(CH3)3]2 (El = As, Sb; M = Si, Ge) has been measured as a function of temperature. At 35° 4a, 4d, and 6c possess gauche-configuration with hindered rotation about the El—N bond. The corresponding ΔG≠ -values are 〉 23.2 kcal/Mol for 4a, 22.8 kcal/Mol for 4d and 19.6 kcal/ Mol for 6c. Comparison of 4a, 4d, and 6c with 6a, 6b, 7, and 8 supports the hypothesis that steric interactions and not (p→d)π-bonds between the El-N bond cause this hindered rotation. The proton n. m. r. spectra of 4b, 4c, 4e, and 5 give evidence that in the case of 4b, 4c, and 4e rotamers with different population are formed at 35°, whereas in the case of 5 only one rotamer is formed at 35°.
    Notes: Temperaturabhängige 1 H-NMR-Untersuchungen an Aminoarsinen und Aminostibinen des Typs [(CH3)3C]2El-N[M(CH3)3]2(El = As, Sb; M = Si, Ge) zeigen, daß 4a, 4d und 6c bei 35° in der gauche-Form mit rotationsgehinderter El-N-Bindung vorliegen. Die entsprechenden ΔG≠-Werte betragen für 4a 〉 23.2 kcal/Mol, für 4d 22.8 kcal/Mol und für 6c 19.6 kcal/Mol. Die Hypothese, daß diese Rotationsbehinderung auf sterische und nicht auf (p→d)π-Wechselwirkung zurückzuführen ist, wird durch die Vergleichssubstanzen 6a, 6b, 7 und 8 erhärtet. Für 4b, 4c, 4e und 5 geben die 1H-NMR-Spektren einen Hinweis darauf, daß 4b, 4c und 4e bei 35° Rotamere unterschiedlicher Population, 5 ausschließlich ein Rotameres bildet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 82
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2836-2844 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substituted Rheniumcarbonyl Chlorides with Ligands Containing OxygenPolymeric [Re(CO)3Cl]x is extremely reactive even toward very weak ligands containing oxygen. Thus monomeric and dimeric compounds have been obtained with aliphatic alcohols. The resulting complexes contain sp3-hybridized oxygen-metal bonds. Compounds of the same type are also form ed with ethers such as diisopropylether and dioxane. With monodentate ketones predominantly complexes of the dimeric type [Re(CO)3LKetCl]2 have been obtained. Only with acetone has a monomeric compound Re(CO)3L2Cl been isolated. 1,2- and 1,3- diketones generally act as bidentate ligands yielding stable 5- or 6-membered ring complexes, which, however, are not innercomplexes, as they contain only Re-O-π-bonds. -The Structure of the compounds has been elucidated by i. r. and mass spectra as well as by molecular weight measurements.
    Notes: Polymeres [Re(CO)3Cl]x ist selbst gegenüber sehr schwachen sauerstoffhaltigen Liganden äußerst reaktiv. So wurden mit aliphatischen Alkoholen ein- und zweikernige Verbindungen, z. B. Re(CO)3L′AlCl (L′Al = HOC2H4OH) bzw. [Re(CO)3LAlCl]2 (LAl = i-C3H7OH, i-C4H9OH), erhalten. Die Bindung erfolgt über sp3-hybridisierten Sauerstoff an das Metall. Komplexe des gleichen Typs entstehen auch mit äthern, wie Diisopropyläther und Dioxan. Mit monofunktionellen Ketonen wurden vorwiegend Komplexe vom zweikernigen Typ [Re(CO)3LKetCl]2 mit „ylid“-artiger Bindung der Liganden an das Metallatom gebildet. Lediglich mit Aceton wurde eine einkernige Verbindung Re(CO)3L2Cl isoliert. 1.2- und 1.3- Diketone fungieren im allgemeinen als zweizählige Liganden unter Ausbildung stabiler Fünf-bzw. Sechsring-Chelatkomplexe, die jedoch nicht Innerkomplexe sind, d. h. nur Re-O-π-Bindungen enthalten. -Die Struktur der Verbindungen wurde durch IR-Spektren, Massenspektren und Molgewichtsbestimmungen sichergestellt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 83
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2873-2876 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ketosylamine Rearrangement of D-threo-Pentulose (D-Xylulose) with α-Amino Acids1)D-threo-Pentulose (1) reacts with glycin (2a), L-α-alanine (2b) or L-valine (2c) to give mixtures of the D-xylose-and D-lycxose-amino acids, from which the D-xylose-amino acids (4a-c) can be obtained pure by chromatography. 2-L-α-alanino-2-desoxy-D-lyxose (5b) and 2-D-valino-2-deoxy-D-lyxose (5c) are obtained by crystallization. The reaction of D-xylulose and glycine is investigated quantitatively.
    Notes: D-threo-Pentulose (1) reagiert mit Glycin (2a), L-α-Alanin (2b) oder L-Valin (2c) zum Gemisch der D-Xylose-und D-Lycxose-Aminosäuren, aus dem sich durch Säulenchromatographie die D-Xylose-aminosäuren (4a-c) rein gewinnen lassen. 2-L-α-Alanino-2-desoxy-D-lyxose (5b) und 2-L-Valino-2-desoxy-D-lyxose (5c) werden durch Kristallisation erhalten. Die Reaktion der D-Xylulose (1) mit Glycin (2a) wird quantitativ verfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 84
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2894-2901 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Direct Photolysis of Carbonyl Sulfide in Alcohols and Acetonitrile in the Presence of Olefins. Reactions of Triplet Sulfur Atoms with Norbornene in Ethanol and 1, 4-DioxanePhotolysis of COS in methanol as well as in acetonitrile in the presence of cyclohexene or 1-octene gives rise to the formation of the corresponding episulfides due to the addition of triplet sulfur atoms, S(3P). With norbornene, however, episulfide formation ist not observed; only diastereomeric dinorbornyl sulfides 1a and 1b are obtained if the reaction is carried out in ethanol, whereas norbornyl 1,4-dioxanyl sulfide (5) is produced in addition to 1 a and 1 b, if 1,4-dioxane is used as solvent. The mode of formation of these compounds is discussed.
    Notes: Die COS-Photolyse führt in Methanol wie auch in Acetonitril in Gegenwart von Cyclohexen bzw. Octen-(1) zur Bildung der Episulfide durch Reaktion von S(3P)-Atomen mit den Olefinen. Mit Norbornen dagegen wird keine Episulfidbildung beobachtet; die COS-Photolyse in äthanol liefert ausschließlich die beiden diastereomeren Dinorbornylsulfide 1a und 1 b, während in 1.4-Dioxan außerdem noch [Norbornyl-(2)]-[1.4-dioxanyl]-sulfid (5) entsteht. Die Bildungsweisen dieser Verbindungen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 85
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2984-2986 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 86
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2245-2251 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyacetylenic Compounds, 178. Constituents of Grindelia SpeciesThe investigation of further Grindelia species shows the presence of some new C10-acetylenic compounds (1-3, 8, 9, 13, 14, 22, 23) representing biogenetical relationships in this genus. Feeding experiments furnish more details of the biogenesis of the C10-compounds.
    Notes: In weiteren Grindelia-Arten werden einige neue C10-Acetylenverbindungen (1-3, 8, 9, 13, 14, 22, 23) nachgewiesen, die die biogenetische Beziehung in dieser Gattung aufzeigen. Fütterungsversuche zeigen weitere Einzelheiten über die Biogenese der C10-Verbindungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 87
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3028-3033 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Chemistry of Silicon and Germanium, XI. Preparation and Investigation of New Iodine Derivatives of Disilane, Trisilane, and n-TetrasilaneDisilane (Si2H6), trisilane (Si3H8), and n-tetrasilane (n-Si4H10) react with elementary iodine in solution to give partially iodated silanes. The isomer-free compounds have been isolated by gaschromatography in preparative amounts and have been examined by n.m.r. spectroscopy.
    Notes: Bei der Umsetzung von Disilan (Si2H6), Trisilan (Si3H8) und n-Tetrasilan (n-Si4H10) mit elementarem Jod in einem Lösungsmittel wurden teiljodierte Silane gewonnen. Isomerenreine Produkte wurden gaschromatographisch in präparativen Mengen isoliert und NMR-spektroskopisch untersucht.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 88
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3050-3057 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Synthesis of Belleau's TetrahydroerythrinaneCyclisation of Belleau's ketoamide 6 by polyphosphoric acid yields a mixture of the spiro-lactams 17 and 18, the ratio being 3:1 at 100° and 1 :3 at 150°. Lithium aluminium hydride reduction of the 3 :1 mixture affords the cis-base 12 as Mayn product which has previously been prepared by Boekelheide from the spirolactam 10. Correspondingly, from the 1:3 mixture the base is isolated which Belleau has described and characterized by its picrate (m. p. 178 to 179°). The base contains two more hydrogen atoms than so far assumed. It has, therefore, to be formulated as hexahydro-cis-erythrinane 20 and has to be eliminated from the series of trans-erythrinanes.
    Notes: Die Cyclisierung des Ketoamids 6 von Belleau mit Polyphosphorsäure liefert bei 100° ein Gemisch der Spirolactame 17 + 18 im Verhältnis 3 :1 und bei 150° im Verhältnis 1 :3. Durch Reduktion des 3 :1-Gemisches mit Lithiumalanat entsteht als Hauptprodukt die cis-Base 12, die Boekelheide auch aus dem Spirolactam 10 dargestellt hat. Entsprechend wird aus dem 1 :3-Gemisch die von Belleau beschriebene Base mit dem Pikrat vom Schmp. 178-179° isoliert, die entgegen der bisherigen Annahme 2 H-Atome mehr besitzt. Die Base ist als Hexahydro-cis-erythrinan 20 zu formulieren und scheidet damit aus der Reihe der trans-Erythrinane aus.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 89
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2288-2301 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Transformations, 33Upon direct photoexcitation the three 7-azabenzonorbornadienes 12a, b, c are isomerized to the 3-benzazepines 22a, b, c. At temperatures above -40° the azaquadricyclanes 19a, b, c, postulated as intermediates, cannot be found. The sensitized reaction of 12a yields the 6-aminobenzofulvenes 23a and 24a preferentially.
    Notes: Durch direkte Lichtanregung werden die drei 7-Aza-benzonorbornadiene 12a, b, c in die 3-Benzazepine 22a, b, c isomerisiert. Oberhalb -40° lassen sich die als Zwischenprodukte postulierten Azaquadricyclane 19a, b, c nicht nachweisen. Bei der sensibilisierten Anregung von 12a werden die 6-Amino-2.3-benzo-fulvene 23a, 24a bevorzugt gebildet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 90
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 91
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2336-2343 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Proanthocyanidins, XV. Rotational Hindrance at the C(sp2)—C(sp3) Linkage of the 4-Aryl-substituted PolymethoxyflavansThe 4-aryl-substituted polymethoxyflavans 2 and 3 are prepared as model substances for the natural C30H26O12-procyanidins 1. It is shown on the basis of the temperature dependence of the n. m. r. spectra that for the rotational hindrance at the C(sp2)—C(sp3) linkage of the ring C (attached at C-atom 4): 1. two substituents in the ortho-position of the joined nuclei C and 2. a substituent at C-3 or C-5 of the flavonoid unit are necessary. Both conditions are fulfilled by the natural procyanidins 1, so that, as a result of the large “lower” half of the molecule, conformational isomers of 1 may be found in nature.
    Notes: Als Modellsubstanzen für die natürlichen C30H26O12-Procyanidine 1 werden die 4-arylsubstituierten Polymethoxyflavane 2 und 3 hergestellt. Durch die Temperaturabhängigkeit ihrer NMR-Spektren wird bewiesen, daß für die Rotationsbehinderung an der C(sp2) — C(sp3)-Bindung des am C-Atom 4 stehenden Ringes C notwendig sind: 1. zwei Substituenten in ortho-Position des angegliederten Kerns C und 2. ein Substituent an C-3 oder C-5 der Flavonoid-Einheit. Beide Bedingungen sind bei den natürlichen Procyanidinen 1 erfüllt, so daß durch die große “unter” Molekülhälfte Konformationsisomere von 1 in der Natur auftreten können.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 92
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2424-2427 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Di- and Polyamino Sugars, XV. XIV. Mitteil.: W. Meyer zu Reckendorf, Tetrahedron Letters [London] 1970, 287. Synthese der 2.4-Diamino-1.6-anhydro-2.4-dideoxy-D-talose. Synthesis of 2,4-Diamino-1,6-anhydro-2,4-dideoxy-D-taloseDehydrogenation of the amino reductone 1 with iodine yields a triulose which is isolated as the phenylhydrazone-phenylazo derivative 2. Spontaneous cyclization of 2 forms the 1.6-anhydro compound 3. On hydrogenation 2as well as 3are transformed into the title compound.
    Notes: Die durch Dehydrierung des Aminoreduktons 1 mit Jod entstehende Triulose wird als Bis-phenylhydrazon 2 isoliert, das die Konstitution eines Phenylhydrazon-benzolazo-Derivates besitzt. 2 cyclisiert leicht zur 1.6-Anhydro-Verbindung 3, die, wie auch 2, bei der katalytischen Hydrierung die Titelverbindung liefert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 93
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3363-3369 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Chloropentacyanobenzene1, 3, 5-Trichloro-2,4,6-tricyanobenzene (2a) reacts with the sodium salts of β-ketoesters by exchange of two chlorine atoms to give the compounds 6a-c. Of these 6c, by partial saponification and decarboxylation, yields diethyl 6-chloro-1,3,5-tricyanobenzene-2,4-diacetate (9), which reacts with ethyl nitrite in dimethylformamide to give the dioxime 10. By Beckmann fragmentation of 10 with phosphorus pentachloride chloropentacyanobenzene (5) is obtained.
    Notes: 1. 3. 5-Trichlor-2.4.6-tricyan-benzol (2a) reagiert mit den Natriumsalzen von β-Ketoestern unter Austausch von zwei Chloratomen, wobei die Verbindungen 6a-c entstehen. Von diesen ergibt, 6c durch partielle Verseifung und Decarboxylierung 6-Chlor-1.3.5-tricyan-benzoldiessigsäure-(2.4)-diäthylester (9), der mit Äthylnitrit in Dimethylformamid zum Dioxim 10 reagiert. Aus 10 wird mit Phosphorpentachlorid durch Beckmann-Fragmentierung das Chlorpentacyanbenzol (5) erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 94
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3414-3418 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Synthesis of Quercetine-3-β-rutinoside-7-β-D-glucosidePartial benzylation of rutin-decaacetate (2) gave 7-O-benzylrutin nonaacetate (3). Catalytic debenzylation followed by coupling with acetobromoglucose afforded after saponification crystalline quercetine-3-β-rutinoside-7-β-D-glucoside (1), identical with a sample of 1 isolated from Evonymus lanceifolia.
    Notes: Partielle Benzylierung von Rutin-decaacetat (2) ergab 7-O-Benzyl-rutin-nonaacetat (3). Katalytisches Entbenzylieren und nachfolgende Kupplung mit Acetobromglucose führte nach Verseifung zu kristallinem Quercetin-3-β-rutinosid-7-β-D-glucosid (1), das mit dem aus Evonymus lanceifolia isolierten 1 identisch war.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 95
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2729-2743 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Revision of the Structure of NarciprimineNarciprimine is not identical with the synthetic phenanthridone derivative 2. It must, therefore, have the alternative structure 15.
    Notes: Narciprimin ist mit dem synthetisch dargestellten Phenanthridonderivat 2 nicht identisch, seine Struktur muß der alternativen Formulierung 15 entsprechen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 96
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2760-2767 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 3-Azapyrylium Salts, VI. Alkylidene-1.3-oxazines and AlkylidenepyrimidinesThe alkyl substituted 3-azapyrylium salts 3a-c and the pyrimidinium salt 9a are transformed into the iso-π-electronic heteroanalogues of heptafulvene 4a-c and 10 (alkylidene-1.3-oxazines and alkylidenepyrimidines) by treatment with bases. Benzo-substituted heteroanalogues of heptafulvene 19a-d (alkylidene-1.3-benzoxazines) are available by the reaction of the alkyl o-hydrophenyl ketimines 17a and b with orthoesters.
    Notes: Die alkylsubstituierten 3-Aza-pyryliumsalze 3a-c und das Pyrimidiniumsalz 9 a wurden durch Einwirkung von Basen in die iso-π-elektronischen Heteroanalogen des Heptafulvens 4a-c und 10 (Alkyliden-1.3-oxazine und Alkyliden-pyrimidine) übergeführt. Benzo-substituierte Heteroanaloge des Heptafulvens 19a-d (Alkyliden-1.3-benzoxazine) sind durch Umsetzung der Alkyl-[o-hydroxy-phenyl]-ketimine 17a und b mit Orthoestern zugänglich.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 97
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2794-2801 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Alkylidenetriphenylphosphoranes, XXVIII. New Syntheses of α-Branched β-Ketocarboxylic AcidsThe reaction between acyl chlorides 1 and (1-alkoxycarbonylalkylidene)triphenylphosphoranes 2 in a molar ratio of 1:1 gives rise to the formation of phosphonium chlorides 3. The electrolysis of these phosphonium salts leads to the formation of triphenylphosphine and α-branched β-ketocarboxylic acid esters 6. The reaction between 1 and 2 in a molar ratio of 1:2 produces allenic carboxylic acid esters 8, which react with piperidine (9) to form enamines 10. Acidic hydrolysis of the latter compounds also yields the β-ketoesters 6.
    Notes: Säurechloride 1 und [1-Alkoxycarbonyl-alkyliden]-triphenylphosphorane 2 reagieren im Molverhältnis 1:1 zu Phosphoniumsalzen 3, deren Elektrolyse neben Triphenylphosphin α-verzweigte β-Keto-carbonsäureester 6 ergibt. Setzt man die aus 1 und 2 im Molverhältnis 1:2 entstehenden 8 mit Piperidin (9) um, so erhält man Enamine 10, bei deren saurer Hydrolyse ebenfalls die Verbindungen 6 entstehen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 98
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2885-2893 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the knowledge of the Organo Phosphorus Compounds, XII. The Reaction of Thiophosphoryl Derivatives with Grignard Reagents and the Analysis of the Mixtures by n. m. r. Double-Resonance MethodsThe reaction of t-C4H9MgCl with (CH3)nP(S)X3-n (n = 0, 1, 2; X = Cl, Br) and of CH3MgX′ (X′ = Br, J) with (t - C4H9)nP(S)X3 - n ( 1, 2; X = Cl, Br) is investigated. The complex mixtures obtained are favourably analysed double-resonance methods as f. i. in the case of the formation of CH3(t-C4H9)P(S)J.
    Notes: Die Einwirkung von tert.-Butylmagnesiumchlorid auf (CH3)nP(S)X3-n (n = 0, 1, 2; X = Cl, Br) und die Reaktion von CH3MgX′ (X′ = Br, J) mit (t-C4H9)nP(S)X3-n (n = 1, 2; X = Cl, Br) werden untersucht. Komplexe Reaktionsgemische lassen sich vorteilhaft mittels NMR-Doppelresonanztechniken analysieren, wie u. a. am Beispiel der Bildung von (CH3(t-C4H9)-P(S)J gezeigt wird.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 99
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3580-3590 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Lewis Bases, II. Organometallic Sulfur Complexes of Molybdenum, Manganese, Rhenium, and IronThe reaction between bis(trimethyltin) sulfide (1) and the pentacarbonyl halides of manganese and rhenium yields the dimers [(CO)4M—S—Sn(CH3)3]2 (M = Mn, Re). These compounds upon heating lose carbon monoxide to form the oligomers [(CO)3M—S—Sn(CH3)3]n. In the case of M = Mn two isomers are isolated (6a, 7) for which n is probably 3 and 4. The trimethyltin group in the above compounds can be replaced by the groups Mn(CO)5, Re(CO)5, and Fe(CO)2C5H5. The resulting complexes are the first organometallic compounds of the manganese group containing elemental sulfur as a ligand. An unusual reaction between 1 and C5H5Mo(CO)3Cl results in the formation of new sulfur complexes of molybdenum (3, 4).
    Notes: Die Umsetzung von Bis(trimethylzinn)-sulfid (1) mit den Pentacarbonylhalogeniden des Mangans und Rheniums ergibt die Dimeren [(CO)4M—S—Sn(CH3)3]2 (M = Mn, Re). Diese verlieren beim Erhitzen CO unter Bildung der Oligomeren [(CO)3M—S—Sn(CH3)3]n. Dabei werden für M = Mn zwei Isomere isoliert (6a, 7), für die n wahrscheinlich 3 und 4 ist. Die Trimethylzinngruppe in diesen Verbindungen läßt sich durch die Gruppen Mn(CO)5, Re(CO)5 und Fe(CO)2C5H5 ersetzen, wobei erstmals Komplexe der Manganreihe mit elementarem Schwefel als Ligand gebildet werden. Mit C5H5Mo(CO)3Cl liefert 1 in ungewöhnlicher Reaktion neue Schwefelkomplexe des Molybdäns (3, 4).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 100
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 3605-3614 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Cotarnone with Ammonia. Formation and Transformations of Cotarnimine, a Stable Atraldimine BaseDue to a competition of the vinyl and formyl group cotarnone (2) reacts with ammonia at temperatures below 20° to give a stable araldimine base 8, whereas at 80° norcotarnine (4) is formed by cyclisation. As supported by preparative and spectroscopic evidence, 4, is not formed by internal cyclisation of the imine 8, but presumably by addition of ammonia to the vinyl group of 2 and subsequent condensation.
    Notes: Bedingt durch eine Konkurrenz der Vinyl- und Formylgruppe entsteht bei der Reaktion des Cotarnons (2) mit Ammoniak unter 20° eine stabile kristalline Araldimin-Base 8, bie 80° dagegen durch Cyclisierung Norcotarnin (4). Aufgrund präparativer und spektroskopischer Untersuchungen wird angenommen, daß 4 nicht durch eine innermolekulare Cyclisierung des Imins 8, sondern durch Ammoniakaddition an die Vinylgruppe von 2 und nachfolgende Kondensation entsteht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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