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  • 1980-1984  (704)
  • 1890-1899
  • 1981  (704)
  • Inorganic Chemistry  (704)
  • 101
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2365-2368 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Chirale Butadiene, 91) Präparative Anreicherung enantiomerer 2,3,4,5-Tetrabrom-2,4-hexadiene durch Flüssigkeits-ChromatographieDie Enantiomeren des Diols 1 wurden durch Flüssigkeits-Chromatographie an Triacetylcellulose teilweise getrennt (Enantiomere Reinheiten P = 29% und 24%), während die Diether (+)- und (-)-2 mit P = 80% (Tab. 1) erhalten wurden. Ihre Schwellen der Teilrotation um die zentrale Einfachbindung wurden durch thermische Racemisierung gemessen und mit denen entsprechender Tetrachlordiene 3 und 4 verglichen (Tab. 3).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 102
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3378-3384 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsilyl-substituted 1,3-Dithietane 1,1,3,3-TetroxidesSubstitution reactions of 1,3-dithietane 1,1,3,3-tetroxide (1) (sulfene dimer) have been regarded as difficult. We now succeeded in the silylation of 1 by the reaction with trimethylsilyl nonafluorobutanesulfonate (2) in the presence of triethylamine yielding 2,4-bis(trimethylsilyl)-(3) and 2,2,4-tris(trimethylsilyl)-1,3-dithietane1,1,3,3-tetroxide (4) as well as - via a metallation - the four times silylated product, which has the structure 1-(tirmethylsiloxy)-2,4,4-tris(trimethylsilyl)-1,3-dithiet-1-ene 1,3,3,-trioxide (5b) and which can be considered as the first enol ether of a sulfone.
    Notes: Substitutionsreaktionen an 1,3-Dithietan-1,1,3,3-tetroxid (1) (Disulfen) galten bisher als schwierig. Es gelang nun die Silylierung von 1 mit Nonafluorbutansulfonsäure-trimethylsilylester (2) in Gegenwart von Triethylamin zu 2,4-Bis(trimethylsilyl)-(3) und 2,2,4-Tris(trimethylsilyl)1,3-dithietan-1,1,3,3-tetroxid (4) bzw. nach Metallierung zum vierfach silylierten Produkt, das als 1-(Trimethylsiloxy)-2,4,4-tris(trimethylsilyl)-1,3-dithiet-1-en-1,3,3-trioxid 5b) vorliegt und als erster Enolether eines Sulfons angesehen wurden kann.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 103
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3385-3394 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Tetra(cyclopropyl)phosphonium cation and the Tri(cyclopropyl)phosphonium CyclopropylideTertiary phosphane can not be quaternized by cyclopropyl halides. The preparation of the three possible mixed cyclopropyl/methyl phosphonium salts [CH3)n(c-C3H5)4 - nP]+X- with n = a - 3 and of the corresponding ylides (CH3)n(c-C3H5)3 - nP = CH2 with n = 0 - 2 (1 - 3) is therefore only accomplished via the cyclopropylphosphanes or through formation o the cyclopropyl ring at the phosphonium center. Quaternization of tri(cyclopropyl)phosphane with 1,3-dibromopropane followed by treatment wih base thus also allows the synthesis of the tri(cyclopropyl)phosphonium cyclopropylide (5). With acids, 5 is converted into tetra(cyclopropyl)phosphonium salts. All three ylides 1 - 3 exist as methylides, and isomerization to cyclopropylides is not observed. 2 and 3 yield ethylphosphonium salts on reaction with methyl iodide. 5 is the only cyclopropylide bearing solely aliphatic substituents. Ist unusal NMR parameters indicate an equilibrium in which the CH protons are involved in a rapid scrambling process among the tautomers. The ylides 1 - 3 and 5 are colourless liquids, thermally stable up to 200°C, and of high chemical reactivity. Reduced reactivity is encountered in the tri(cyclopropyl)phosphonium benzylide (4).
    Notes: Tertiäre Phosphane sind mit Cyclopropylhalogeniden nicht quartärisierbar. Die Darstellung der drei Möglichen (Cyclopropyl/Methyl)Phosphoniumsalze [(CH3)n(c-C3H5)4-nP]+X- mit n = 1 - 3 und der korrespondierenden Ylide (CH3)n(c-C3H5)3-nP = PH2 mit n = 0 - 2 (1 - 3) gelingt daher nur über die Cyclopropylphosphane oder über den Aufbau des Cyclopropylrests am Phosphoniumzentrum. Quartärisierung mit 1,3-Dibrompropan und nachfolgende Cyclisierung mit Basen ermöglicht so auch erstmals die Darstellung von Tri(cyclopropyl)phosphonium-cyclopropylid (5) aus Tri(cyclopropyl)phospan. Mit Säuren entstehen aus 5 Tetra(cyclopropyl)phosphoniumsalze. Die Ylide 1 - 3 liegen alle als Methylide vor und eine Isomerisierung zum cyclopropylid wird nicht beobachtet. Mit Methyliodid entstehen aus 2 und 3 die Ethylphosphoniumsalze. - 5 ist das einzige rein aliphatisch substituierte Cyclopropylid. Seine ungewöhnlichen NMR-Parameter zeigen ein Tautomerengleichgewicht an, bei dem die CH-Protonen einem raschen Austausch unterworfen sind. Die vier Ylide 1 - 3 und 5 sind farblose, bis 200°C thermisch stabile Flüssigkeiten hoher Reaktivität. Nur im Tri(cyclopropyl)phosphonium-benzylid(4) ist die Reaktionsfähigkeit deutlich gemindert.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 104
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3403-3411 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rasche thermische Öffnung und Schließung einer B-N-Bindung in 2-(Aminomethyl)benzolboronaten1)1H-, 11B- und 15N-NMR-Verschiebungen weisen darauf hin, daß die Titelverbindungen 1 - 6 (Tab. 1) eine intramolekulare B - N-Bindung ausbilden, die laut 1H- und 13C-NMR mit hoher Frequenz geöffnet (δ G c≠ = 40 bis 54 kJ/mol, Tab. 2) und wieder geschlossen wird.
    Notes: The Title compounds 1 to 6 (Table 1) are shown by 1H, 11B, and 15N NMR shifts to fom an intramolecular B - N bond which, according to 1N and 13C NMR, is frequently broken (δ G c≠ = 40 to 54 kJ/mol, Table 2) and re-formed.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 105
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3395-3402 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 2-Amino-3, 7-dihydro-7(β-D-ribofuranosyl)-4H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-one - 7-Deazaguanosine - the Parent Compound of the Nucleoside Q2-Amino-3, 7-dihydro-7-(β-D-ribofuranosyl)-4H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4-one (1a), the parent compound o e rare nucleoside Q, has been synthesized using the pyrrolo [2,3d]pyrimidine derivative 3a11) which was available by phase transfer glycosylation. N-3 alkylation of 3a with chloromethyl isopropyl ether yields 3b, which reacted in a molten mixture of sodium hydride/acetamide to give 3c. Boron trichloride in methylene chloride removes the isopropoxymethyl as well as the benzyl groups at - 78°C simultaneously with formation of 4c. After ammonolysis of 4c 7-deazaguanosine &1par;la) was obtained. IN contrast to guanosine, la shows an anomalous weak Cotton effect implying an unusual flexibility of the nucleobase around the N-glycosylic bond.
    Notes: 2-Amino-3 7,dihydro-7(β-D-ribofuranosyl)4H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4-on (1a), die Stammverbindung des seltenen Nucleosids Q, wurde aus dem durch Phasentransferglycosylierung erhaltenen Pyrrolo [2,3-d]pyrimidin-Derivat 3a11) dargestellt. N-3-Alkylierung von 3a durch Chlormethyl-isopropyl-ether führt zu 3b und Austausch der 2-Methylthiogruppe in einer NaH/Acetamid-Schmelze zum geschützten 7-Desazaguanosin 3c. Bortrichlorid im Methylenchlorid entfernt bei - 78°C sowohl den Isopropoxymethylrest als auch die Benzylschutzgruppen unter Bildung von 4c. Nach dessen Ammonolyse erhält man 7-Desazaguanosin (1a), das im Gegensatz zu Guanosin einen anomal schwachen Cotton-Effekt zeigt, der auf starke konformative Beweglichkeit der Nucleobase an der N-glycosylischen Bindung hinweist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 106
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Heterocyclic β-Enamino Esters, 27 synthesis of Heterocondensed 6H-1,3-Oxazin-6-ones from N-Acylenamino Esters in the system Triphenylphosphane/Hexachloroethane/TriethylamineA simple ring closure reaction of N-acylenamino esters (1b, e,2,3a-f,7) in the system triphenyl-phosphane/hexachloroethane/triethylamine is described proceeding with high yields. Under chlorinating 3-ester cleavage heterocondensed 6H-1,3-oxazin-6-ones 4a -f, 5, 6b, e, 8, 9 are formed (UV, IR, NMR, MS).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 107
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3197-3208 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: anti-[4+4]-Dicyclopentadiene.The synthesis of anti-tricyclo[4.2.1.12,5]deca-3,7-diene(2) starting from the [4+6]-cycloadduct 4a derived from cyclopentadiene and tropon is described. Compound 2 decomposes at 200°C yielding a Mixture of cyclopentadiene (12), endo-[2+4]-dicyclopentadiene (13), anti-cis-[2+2]-dicyclopentadiene (14) and the cyclopentenyl-cyclopentadienes 15 and 16. The formation of a common diradical intermediate 11 in the decomposition of 2, 13 and 14 has been sought by means of the kinetic analyses of these reactions.
    Notes: Die Synthese des anti-tricyclo[4.2.1.12,5] deca-3,7-diens (2) aus dem [4+6]-Cycloaddukt 4a von Cyclopentadien und Tropon wird beschrieben. Bei Temperaturen um 200°C zerfällt 2 in ein Gemisch aus Cyclopentadien (12), endo-[2+4]-Dicyclopentadien (14) sowie den Cyclopentenyl-cyclopentadienen 15 und 16. Aufgrund der kinetischen Analyse dieser Reaktion sowie der Kinetik der Thermolysen von 13 und 14 wird geprüft, ob bei diesen Reaktionen ein gemeinsames Diradikal 11 durchlaufen wird.
    Additional Material: 10 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 108
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3209-3219 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CXVII1) [(Arylseleno)(diethylamino)carbene]pentacarbonylchromium(0)Pentacarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium tetrafluoroborate, [CO)5CrCNEt2]BF4, (1) reacts with lithium arylselenolate, LiSeR, (3) [R = 4-C6H4CF3 (a), 4-C6H4Br (b) 4-C6H4F (c), C6H5 (d), 4-C6H4CH3 (e), 4-C6H4OCH3 (f), 1-C10H7 (g)] with addition of the selenolate anion to the carbyne carbon atom to give [(arylseleno)(diethylamino)carbene]pentacarbonylchromium(0), (CO)5Cr[C(SeR)NEt2], (4a - g). The complexes 4 were characterized by elemental analyses, spectroscopic data and in the case fo 4d additionally by an X-ray analysis. On heating in solution, 4a - g rearrange with CO-elimination and C,Cr-migration of SeR to the corresponding trans-(arylseleno)tetracarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium complexes, trans-RSe(CO)4-CrCNEt2, (5a - g).
    Notes: Pentacarbonyl(diethylaminocarbin)chrom-tetrafluoroborat, [(CO)5CrCNEt2]BF4, (1) reagiert mit Lithium -arylselenolat, LiSeR, (3) [R = 4-C6H4CF3 (a), 4-C6H4Br (b) 4-C6H4 (c), C6H5 (d), 4-C6H4CH3 (e), 4-C6H4OCH3 (f), 1-C10H7 (g)] unter Addition des Selenolat-Anions an das Carbinkohlenstoffatom und Bildung von [Arylseleno)(diethylamino)carben]pentacarbonylchrom(0), (CO)5Cr[C(SeR)NEt2], (4a-g). Die Komplexe 4 wurden elementaranalytisch, spektroskopisch sowie im Fall von 4d zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert. Beim Erwärmen in Lösung lagern sich 4a-g unter CO-Abspaltung und C, Cr-Wanderung von SeR zu den entsprechenden trans-(Arylseleno)tetracarbonyl(diethylaminocarbin)chrom-Komplexen, trans-RSe(CO)4(CrCNEt2, (5a-g) um.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 109
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3233-3241 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XXXIII1) Synthesis of β-Glycosidically Linked Disaccharides of L-RhamnoseThe 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl bromide (4) is a reactive halogenose which in the presence of a silver silicate catalyst reacts with saccharides containing a reactive hydroxyl group to dive a β-glycosidically linked disaccharide with good selectivity. The three β(1 → 4) and β(1 → 3) linked disaccharides of L-rhamnose 6, 17, and 27 were made in this way with either L-rhamnose or D-galactose as hydroxyl group component. Subsequent deprotection gave the free disaccharides 8, 19 and 31 respectively.
    Notes: Das 2,34-Tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosylbromid (4) ist eine reaktive Halogenose, die sich bei Gegenwart eines Silbersilicatkatalysators mit Sacchariden, die eine reaktive Hydroxylgruppe enthalten in guter Selektivität zu β-glycosidisch verknüpften Disacchariden umsetzen läßt. Die β(1 → 4)- und β(1 → 3)-verknüpften Disaccharide der L-Rhamnose 6, 17 und 27 mit L-Rhamnose und D-Galactose als Hydroxylkomponenten wurden auf diesem Wege dargestellt. Durch Entblockierung wurden die freien Disaccharide 8, 19 und 31 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 110
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3462-3466 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Theoretical Calculations of the CO - CO Repulsion Potential in Dinuclear Carbonyl ComplexesThe van der waals repulsion between CO molecules has been obtained by means of quantum mechanical ab initio calculations. The results show in a quantitative way how this interaction between parallel CO ligands on neighbouring metals counteracts bonding forces of single or double bonds between metal atoms.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 111
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3467-3470 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: On the Synthesis of Some Imino Pentafluorosulfanyl DerivativesFrom the reaction of SF5NSCl2 and Ag2O in nitromethane SF5NSO (1) is isolated. The also obtained 2 is probably formed form 1. In the presence of CsF 1 and Cl2 will give SF5NSOCIF (4)
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 112
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981) 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 113
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3471-3484 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: β,β-Diacyl-enamines and -enoles, 9: Synthesis of Aminomethylene Derivatives of Open-Chain Active Methylene CompoundsThe reaction of a combination of primary or secondary aromatic or aliphatic amines with orthocarboxylic esters upon a variety of open-chain CH2-acidic molecules gives N-substituted aminoalkylidene derivatives. The method is highly recommended for methylene compounds activated by cyano, nitro, or phenylsulfonyl groups, whereas low yields are obtained, when highly enolized active methylene compounds are used. CH2-Acidic carboxylic acids give salts 10a-g.
    Notes: Die Reaktion primärer und sekundärer aromatischer oder aliphatischer Amine mit Orthocarbonsäureestern und offenkettigen CH2-aciden Verbindungen liefert N-substituierten Aminoalkylidenderivate; die Ausbeuten variieren stark mit der Natur der aktivierenden Gruppen. Die Methode kann für solche CH2-acide Moleküle empfohlen werden, welche durch eine nichtenolisierbare Gruppe (CN, NO2 oder PhSO2) aktiviert sind, während niedrige Ausbeute oder keine Umsetzung zu erwarten ist, wenn stark enolisierte methylenaktive Verbindungen eingesetzt werden. CH2-Acide Carbonsäuren liefern die Salze 10a-g.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 114
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3499-3504 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphonium Hydrogendichlorides, II: Three Crystal Structures in ComparisonBy means of crystal structure analysis the compounds [(4-CH3OC6H4)(CH3)PCl2][ClHCl] (1), [(4-CH3OC6H4)PCl3][ClHCl] (2), and [(4-C2H5OC6H4)PCl3][ClHCl] (3) are confirmed as phosphonium hydrogendichlorides and the number of existing geometric parameters of hydrogen bonding between Cl atoms in crystals is substantially increased. The symmetric hydrogendichloride anions who the shortest distances Cl…Cl (312.1 pm in 2) and the largest distance of this kind (328.8 pm also in 2) is observed in the anion with the shortest Cl-H bond.
    Notes: Durch Kristallstrukturanalyse werden die Verbindungen [(4-CH3OC6H4)(CH3)PCl2][ClHCl] (1), [(4-CH3OC6H4)PCl3][ClHCl] (2) und [(4-C2H5OC6H4)PCl3][ClHCl] (3) als Phosphonium-hydrogendichloride bestätigt und die vorhandenen geometrischen Daten zur Wasserstoffbrückenbindung zwischen Cl-Atomen in Kristallen deutlich vermehrt. Die symmetrischen Hydrogendichlorid-Anionen zeigen die kürzesten Abstände Cl…Cl (312.1 pm in 2), und der längste Abstand dieser Art (328.8 pm ebenfalls in 2) wird beim Anion mit der kürzesten Bindung Cl—H beobachtet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 115
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3485-3498 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphonium Hydrogendichlorides, I Preparation and Properties of Phosphonium HydrogendichloridesPhosphonium hydrogendichlorides of general formula [RR′PCl2]+ [ClHCl]- (1) and [RPCl3]+ [ClHCl]- (5) as well as of the bifunctional type [P(R)Cl2—R′ — P(R)Cl2]2+ 2[ClHCl]- (6) are obtained by differnt methods as well crystallized compounds, which are extremely sensitive toward moisture. Their structures are confirmed by spectroscopic methods and conductivity measurements. - It is shown that the stability of the phosphonium ion is increased by the +M-effect of R, thus favouring the formation of [ClHCl]-. Some reactions of 1 and 5 are described. On loosing HCl, they give the corresponding Phosphoranes RR′PCl3 (3) and RPCl4 (4). This reaction is reversible. By reaction with HBr, 1 and 5 are converted into the bromophosphoranes RR′PBr3 (8) and RPBr4 (9), while phosphonium hydrogendibromides [P(R)Br2—R′—P(R)Br2]2+ 2[BrHBR]- (7) are obtained from 6.
    Notes: Phosphonium-hydrogendichloride der Zusammensetzung [RR′PCl2]+ [ClHCl]- (1) und [RPCl3]+ [ClHCl]- (5) bzw. des bifunktionellen Typs [P(R)Cl2—R′ — P(R)Cl2]2+ 2[ClHCl]- (6) erhält man als extrem hydrolyseempfindliche, gut kristallisierende Stoffe nach verschiedenen Methoden. Ihre Konstitution wird durch spektroskopische Untersuchungen und Leitfähigkeitsmessungen sichergestellt. - Es wird gezeigt, daß der +M-Effekt von R die Stabilität des Phosphonium-Ions erhöht und dadurch die Bildung von [ClHCl]- begünstigt. Einige Reaktionen von 1 und 5 werden beschrieben. So erhält man aus ihnen durch HCl-Entzug die entsprechenden Phosphorane RR′PCl3 (3) und RPCl4 (4). Diese Reaktion ist reversibel. Die Umsetzung mit HBr führt bei 1 und 5 zu den Bromphosphoranen RR′PBr3 (8) und RPBr4 (9), bei 6 hingegen zu Phosphonium-hydrogendibromiden [P(R)Br2—R′ — P(R)Br2]2+ 2[BrHBr]- (7).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 116
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3505-3517 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Generation and Evidence of the Silaethene Me2Si=C(SiMe3)2: Thermolysis of (Me3Si)2(Me2XSi)CLi (X e. g. Hal, OR, SR)Thermal decomposition of Me2Xsi—CLi(SiMe3)2 (1,LiX) in deithyl ether at - 102 to 10°C leads under intramolecular LiX-elimination (X = Hal, TosO, Ph2POn, PhS) to 1,3-disilacyclobutane [Me2Si—C(SiMe3)2]2. (2). The reactive intermediate product is the silaethene Me2Si=C(SiMe3)2 (1) the intermediate formation of which has been established by the determination of reaction rates and order and also through chemical means by trapping 1 with 2, 3-dimethyl-1,3-butadiene. In the last case a [2 + 4]-cycloadduct as well as an ene-reaction product is formed. The speed of intramolecular LiX-elimination from 1,LiX decreases in the order: 1, LiOTos 〉 1,LiCL 〉 1,LiBr 〉 1,Lil 〉 1,Ph2PO4Li 〉 1,LiSPh ≍ 1,LiF 〉 1,Ph2PO2Li.
    Notes: Der thermische Zerfall von Me2XSi—CLi(SiMe3)2 (1,LiX) führt in Diethylether bei -102 bis 10°C unter intramolekularer LiX-Eliminierung (X = Hal, TosO, Ph2POn, PhS) zum 1,3-Disilacyclobutan [Me2Si—C(SiMe3)2]2 (2). Reaktives Zwischenprodukt ist das Silaethen Me2Si=C(SiMe3)2 (1), dessen intermediäre Bildung auf kinetischem Wege durch Bestimmung von Reaktionsordnung und -geschwindigkeit der Eliminierungsreaktion sowie auf chemischem Wege durch Abfangen von 1 mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien wahrscheinlich gemacht werden konnte. In letzterem Falle entsteht ein [2 + 4]-Cycloaddukt sowie ein En-Reaktionsprodukt. Die Geschwindigkeit der intramolekularen LiX-Eliminierung aus 1, LiX nimmt in der Richtung 1,LiOTos 〉 1,LiCL 〉 1,LiBr 〉 1,Lil 〉 1,Ph2PO4Li 〉 1,LiSPh ≍ 1,LiF 〉 1,Ph2PO2Li ab.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 117
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3916-3921 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 34: Attempts to Synthesize DimethyltetrahedraneIrradiation of dimethyltricyclo[2.1.0.02,5]pentanone (2) and 4,6-dimethyl-α-pyrone (6) in solution leads to products which are derivatives of 1,3-dimethylcyclobutadiene (1). However, in an argon matrix photochemical excitation of 2 results in the formation of methylenecyclobutene 12 which is in a photoequilibrium with vinylallene 11. Under analogous conditions pyrone 6 yields photostable 1,3-dimethylcyclobutadiene (1) via the bicyclic form 9. It is possible that dimethyltetrahedrane (14) is an intermediate in the decarbonylation of 2 into 11 ⇌ 12.
    Notes: Bestrahlung von Dimethyltricyclo[2.1.0.02,5]pentanon (2) und 4,6-Dimethyl-α-pyron (6) in Lösung führt zu Produkten, die sich von 1,3-Dimethylcyclobutadien (1) ableiten. In einer Argon-Matrix dagegen entsteht aus 2 bei photochemischer Anregung das mit dem Methylencyclobuten 12 in einem Photogleichgewicht stehende Vinylallen 11. Unter analogen Bedingungen liefert Pyron 6 über die bicyclische Form 9 photostabiles Cyclobutadien 1. Es ist möglich, daß bei der Decarbonylierung von 2 in 11 ⇌ 12 Dimethyltetrahedran (14) als Zwischenprodukt auftritt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 118
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 33: Attempts to Synthesize DiphenyltetrahedraneCarbene 7, formed on photochemical or thermal excitation of (2,3-diphenyl-2-cyclopropen-1-yl)-diazomethane (6i), splits mostly into two acetylenes 8 und 9 instead of undergoing an intramolecular cycloaddition. Photolysis of the Masamune ketone 16 depending on the reaction conditions gives either p-terphenyl or a mixture of the two cyclooctatetraenes 18 und 19. The intermediate formation of tetrahedrane 10 would fit into the mechanistic picture of this fragmentation.
    Notes: Das bei photochemischer oder thermischer Anregung von (2,3-Diphenyl-2-cyclopropen-1-yl)diazomethan (6i) entstehende Carben 7 geht anstatt einer intramolekularen Cycloaddition bevorzugt eine Fragmentierung in die beiden Acetylene 8 und 9 ein. Bei Belichtung des Masamune- ketons 16 kann abhängig von den Reaktionsbedingungen entweder p-Terphenyl oder ein Gemisch der beiden Cyclooctatetraene 18 und 19 isoliert werden. Die intermediäre Ausbildung des Tetrahedrans 10 fügt sich gut in das mechanistische Bild ein.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 119
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3959-3964 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 37: Further Attempts on Matrix Isolation of TetramethyltetrahedraneIrradiation of diketone 4 or cyclobutenedicarboxylic anhydride 6 in an argon matrix leads to tetramethylcyclopentadienone (5). On the contrary, the valence isomeric anhydride 7 gives cyclobutadiene 3 via lactone 8 which also can be prepared directly from α-pyrone 10. Tetramethyltetrahedrane (2) cannot be detected.
    Notes: Belichtung von Diketon 4 oder Cyclobutendicarbonsäureanhydrid 6 in einer Argonmatrix führt zu Tetramethylcyclopentadienon (5). Im Gegensatz dazu liefert das zu 6 valenzisomere Anhydrid 7 über das bicyclische Lacton 8, welches auch direkt aus dem α-Pyron 10 zugänglich ist, das Cyclobutadien 3. Tetramethyltetrahedran (2) ist nicht nachweisbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 120
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2632-2639 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Radical Ions, 47. Note on the Structural Change during the One-Electron Oxidation of Bis(dimethylamino) DisulfideOn one-electron oxidation, (H3C)2N—S—S—N(CH3)2 considerably changes its structure: where as the neutral molecule according to the ionization band pattern of the PE spectrum displays N and S lone pairs perpendicular to each other, as ESR spectroscopic comparison suggests a planarized skeleton for the radical cation. INDO closed and open shell total energy hypersurfaces for the model compounds H2N—S—S—NH2 and support the discussion of the spectra.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 121
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Metal Alkyl and Aryl Compounds, XXVII. Preparation and Crystal structure of Bis(phenylethynyl)bis(N, N, N′,N′-tetramethylethylenediamine)magnesium, Mg(C≡CPh)2(tmeda)2The title compound has been prepared from bis(phenylethynyl)magnesium and N, N, N′,N′-tetramethylethylenediamine (tmeda) and investigated by X-ray diffraction methods (orthorhombic space group Cmcm, Z = 4, 696 (reflections, R = 0.049). It represents a first example of an organomagnesium compound with octahedral coordination of the central atom. The phenylethynyl ligands are in trans position.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 122
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2644-2648 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation and Properties of B(OTeF5)3, Cs[B(OTeF5)4], and B(OTeF5)3·CH3CNInteraction of BCl3 with HOTeF5 affords B(OTeF5)3 (1) in quantitative yield. This compound reacts with CsOTeF5 to give Cs[B(OTeF5)4] (2) and with acetonitrile to form the adduct B(OTeF5)3·CH3CN (3). Thermolysis of 1 above 130°C leads to TeOF4 which cannot be isolated, but dimerizes to 4 and polymerizes to F5Te[OTeF4]nOTeF5.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 123
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2649-2652 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of Arginine Containing Peptides by Means of the Condensing Reagent Tris(dimethylamino)phosphane/Hexachloroethane/1-HydroxybenzotriazoleThe combination of the title reagents is well suited for building up protected oligopeptides contatining arginine.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 124
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2653-2657 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XVI1) Five-Membered Tungsten-, Iron-, and Nickel-Containing MetallacycloalkanesThe metallacyclopentanes, (3a-c) [m = 1-3: LnM = h5-C5H5Ni (3a), h5-C5H5Fe (3b), h5-C5H5W (3c)] are obtained by reductive cycloelimination of the complexes Ln(OC)m-1M(X)PPh2[CH2]3Cl (2a-c) with sodium amalgam. 3b is also formed from h5-C5H5-(OC)2FeBr (1b) and PPh2[CH2]3MgCl. 3a,b insert SO2 into their M—C σ bond to give the cyclic S-sulfinates (4a,b).
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 125
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2947-2955 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Ethyl lyxo Purine Nucleoside CarboxamidesMethyl-2,3-O-isopropylidene lyxuronate (1a) was transformed into 1 α-chloro-1-desoxy-N-ethyl-2,3-O-isopropylidene lyxuronamide (2d). Direct molten state condensation of 2d with silylated 6-chloro- and 2,6-dichloropurine (4a, b) yields mainly N-ethyl-N-9-purinyl nucleoside carboxamides with α and β-configuration (5a, b and 6a, b). The structure of these compounds was established from 1H- and 13C-NMR data.
    Notes: Aus 2,3-O-Isopropylidenlyxuronsäure-methylester (1a) wurde was 1 α-Chlor-1-desoxy-N-ethyl-2,3-O-isopropylidenlyxuronamid (2d) hergestellt. Schmelzkondensation mit silyliertem 6-Chlor- und 2,6-Dichlorpurin (4a, b) lieferte im wesentlichen die N-9-verknüpften α- und β-konfigurierten N-Ethyl-lyxo-purinnucleosidcarboxamide 5a, b und 6a, b. Die Struktur der erhaltenen Nucleoside wurde 1H- und 13C-NMR-spektroskopisch gesichert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 126
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2956-2970 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of Acetyl Transition Metal Complexes with Phosphorus Ylides - a Further Example of Halide/Metalate AnalogyThe reaction of the acetyl metal complexes LnM—C(O)CH3 [LnM = C5H5(CO)2Fe, C5H5(CO)3Mo, C5H5(CO)2[P(CH3)3]Mo] with the phosphorus ylides (CH3)3P=CH2, C2H5(CH3)2P=CH2, (C2H5)3P=CHCH3 and (C4H9)3P=CH2 in the ratio 1:2 yields the corresponding acetyl-substituted ylides R3P=CR′C(O)CH3 3a-d (R = CH3, C2H5, n-C4H9; R′ = H, CH3) and phosphonium metalates [R4P][MLn]4a-d, 6a, b via heterolysis of the Fe—C-σ-bond and transylidation. With CH3C(O)Cl an analogous way of reaction is observed, which however can be repeated to give the diacetyl ylides R3P=C(COCH3)2 8a, b (R = Ch3, n-C4H9). The new compounds are characterized by spectroscopic methods (NMR, IR) and further reactions.
    Notes: Die Umsetzung der Acetyl-Metallkomplexe LnM—C(O)CH3 [LnM = C5H5(CO)2Fe, C5H5(CO)3Mo, C5H5(CO)2[P(CH3)3]Mo] mit den Phosphor-Yliden (CH3)3P=CH2, C2H5(CH3)2P=CH2, (C2H5)3P=CHCH3 und (C4H9)3P=CH2 im Verhältnis 1 : 2 liefert unter Heterolyse der Fe—C-σ-Bindung und Umylidierung die entsprechenden Acetyl-Ylide R3P=CR′C(O)CH3 3a-d (R = CH3, C2H5, n-C4H9; R′ = H, CH3) und Phosphonium-metallate [R4P][MLn] 4a-d, 6a, b. Mit CH3C(O)Cl wird ein analoger Reaktionsverlauf nachgewiesen, der sich aber wiederholen und zu Diacetyl-Yliden R3P=C(COCH3)2 8a, b (R = CH3, n-C4H9) führen kann. Die neuen Verbindungen werden spektroskopisch (NMR, IR) und durch Folgereaktionen charakterisiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 127
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2971-2978 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Reactions of Cationic Chlorobis(phosphane)platinum(II) Complexes[(R3P)2Pt(Cl)H2O]+BF-4 (1) and (R3P)2Pt(Cl)OSO2CF3 (2) have been prepared by abstraction of chloride from cis-(R3P)2PtCl2 using tetrafluoroboric acid or trifluoromethanesulfonic acid, respectively. The protons of the aqua ligand in 1 form hydrogen bridges to the BF-4 anion. The acidic complexes 1 and 2 are useful starting materials for new platinum(II) complexes. HCO-3 neutralizes 1 to form the carbonato complex (Et3P)2PtO2CO (5). The heterogenous reaction of 2a with glycinate gives the cationic chelate complex (6). The coordinated water of 1 is easily substituted by other ligands, e. g. phosphanes. The chloro-bridged complexes [(R3P)2PtCl2Pt(PR3)2]2+ are formed by treatment of 1 or 2 with ethers.
    Notes: [(R3P)2Pt(Cl)H2O]+BF-4 (1) und (R3P)2Pt(Cl)OSO2CF3 (2) (R = Et, n-Bu, Ph; 2 PR3 = Ph2PCH2CH2PPh2) werden durch Chlorid-Abstraktion aus cis-(R3P)2PtCl2 mit Tetrafluoroborsäure bzw. Trifluormethansulfonsäure erhalten. Die Protonen des Aqua-Liganden von 1 bilden Wasserstoffbrücken zum BF-4-Anion aus. Die sauren Komplexe 1 und 2 lassen sich zur gezielten Synthese neuer Platin(II)-Komplexe nutzen. In heterogener Reaktion entsteht aus 2a mit Glycinat der kationische Chelatkomplex (6). Hydrogencarbonat neutralisiert 1 unter Bildung des Carbonatokomplexes (Et3P)2PtO2CO (5). Das koordinierte H2O in 1 läßt sich leicht durch andere Liganden, z. B. Phosphane, ersetzen. 1 und 2 bilden in Ethern die Chloro-verbrückten Dikationen [R3P)2PtCl2Pt(PR3)2]2+.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 128
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3056-3062 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal-Boron Compounds, 13. Synthesis and Reactivity of some (Trimethylstannyl)boranes2)The preparation of some amino(trimethylstannyl)boranes and their chemical properties are described. With Me3SnLi (Me = CH3) as a reagent only the synthesis of Me3SnB(NR2)2 (1a, b), Me3SnBCl(NR2) (2a, b), and (Me3Sn)2BNR2 (3b) was achieved. The stannylboranes Me3SnB(NR2)2 show astonishing thermal stability. Their Sn—B bonds are broken by hydrogen, the halogens, and chalcogens as well as by alcohols. HCl cleaves the B—N bond.
    Notes: Die Darstellung einiger Amino(trimethylstannyl)borane und deren chemische Eigenschaften werden beschrieben. Mit Me3SnBCl(NR2) (1a, b) und Me3SnBCl(NR2) )2a, b) (Me3Sn)2BNR2 (3b). Die Stannylborane Me3SnB(NR2)2 sind thermisch erstaunlich stabil. Ihre Sn—B-Bindungen werden von Wasserstoff, den Halogenen, Chalcogenen und Alkoholen gespalten, während HCl die B—N-Bindung öffnet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 129
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3019-3023 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Radicals by Oxidation of λ3-Phosphorin DerivativesThe first ESR spectra, which are observed when 2,4,6-trisubstituted λ3-phosphorins 1a-c are oxidized electrolytically or with dichlorodicyanoquinone (DDQ) in dichloromethane or tetracyanoethene (TCNE) in 1,2-dimethoxyethane, are not - as formerly supposed - those of λ3-phosphorin cation radicals 2a-c. They are secondary radicals of the λ4-phosphorin-type 3 which are produced from the very short living radicals 2 by addition of water from the solvent. Oxidation of 1c in dichloromethane/methanol with DDQ affords the 2,4,6-tri-tert-butyl-1-methoxy-λ4-phosphorin radical 3′c. Further oxidation of the radicals 3 produces the very stable radicals 7a-c, once again by addition of water and deprotonation. Their ESR spectra are very similar to those of the „neutral radicals“, described in the precedent paper, which are formed by the electrolytic oxidation of 1,1-dimethoxy-λ5-phosphorins in dichloromethane in the presence of lithium bromide or by oxidation with lead tetrabenzoate and which are the methyl esters of 7.
    Notes: Die ersten ESR-Spektren, die man bei der elektrolytischen Oxidation von 2,4,6-trisubstituierten λ3-Phosphorinen 1a-c, der Oxidation mit Dichlordicyanchinon (DDQ) in Dichlormethan oder der mit Tetracyanethen (TCNE) in 1,2-Dimethoxyethan beobachtet, sind nicht, wie früher angenommen, die der λ3-Phosphorin-Kationradikale 2a-c. Es sind die von Folgeradikalen vom λ4-Phosphorintyp 3, die aus den sehr kurzlebigen Radikalen 2 durch Addition von Wasser aus dem Lösungsmittel entstehen. Methanolzusatz zum Dichlormethan bei der Oxidation von 1c mit DDQ führt zum 2,4,6-Tri-tert-butyl-1-methoxy-λ4-phosphorin-Radikal 3′c. Bei weiterer Oxidation der Radikale 3 entstehen unter erneuter Addition von Wasser und Deprotonierung die sehr beständigen Radikale 7a-c. Ihre ESR-Spektren unterscheiden sich nur wenig von denen der in der vorstehenden Mitteilung beschriebenen „Neutralradikale“, die bei der elektrolytischen Oxidation aus 1,1-Dimethoxy-λ5-phosphorinen in Dichlormethan bei Anwesenheit von Lithiumbromid oder der Oxidation mit Bleitetrabenzoat entstehen und die den Methylestern von 7 entsprechen.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 130
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3044-3055 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, 120. Tetraorganyldiboranes(4): Preparation and Stabilitytert-Butylation of B2(OCH3)4 by LiC(CH3)3 proceeds via [(CH3)3C](CH3O)B—B(OCH3)[C(CH3)3] (1) to give tri-tert-butylmethoxydiborane(4) (2). Tetraalkylation of B2(OCH3)4 is achieved by isopropyllithium; no reaction intermediates were found in this case. Al(C2H5)3 reacts with B2(OCH3)4 to give B2(C2H5)4 which is stable only below - 30°C. On the other hand the CH3O group in 2 is replacable by CH3, and the CH3O groups in 1 by ethyl groups. Thus, product control by steric factors is evident. - The thermal stability of tetraorganyldiboranes(4) is controlled by the steric screening of the boron atoms: tetraisopropyldiborane(4) decomposes slowly at room temperature, tetraethyldiborane(4) rapidly at - 20°C.
    Notes: Die tert-Butylierung von B2(OCH3)4 mit LiC(CH3)3 führt über die Stufe [(CH3)3C](CH3O)B—B-(OCH3)[C(CH3)3] (1) zu Tri-tert-butylmethoxydiboran(4) (2). Die Tetraalkylierung von B2(OCH3)4 gelingt mit Isopropyllithium; Isopropylmethoxydiboran(4)-Zwischenstufen sind nicht faßbar. Al(C2H5)3 reagiert mit B2(OCH3)4 zu dem nur unterhalb von - 30°C stabilen B2(C2H5)4. Die CH3O-Gruppe in 2 ist gegen eine CH3-Gruppe ersetzbar, die CH3O-Gruppen von 1 gegen Ethylgruppen. Produktkontrolle erfolgt somit durch sterische Effekte. - Die thermische Stabilität der Tetraorganyldiborane(4) wird von der sterischen Abschirmung der Boratome gesteuert: Tetraisopropyldiboran(4) zersetzt sich langsam bei Raumtemperatur, Tetraethyldiboran(4) rasch bei - 20°C.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 131
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3024-3043 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, 119. Synthesis and Structure of Tris[bis(organylthio)boryl]aminesNMR data of Tris[bis(organylthio)boryl]amines, N[B(SR)2]3, prepared by two different routes, indicate chemically equivalent RS groups in solution. The rather weak screening at boron and nitrogen agrees with the competition of three boron atoms for the lone pair of electrons at nitrogen, e.g. weak BN-π-bonding. - The equivalence of the RS groups is lost in the solid state. One(RS)2B group in each of the compounds 1-4 is strongly twisted against the B3N plane, and following the series 1, 2, 4, and 3 the other two orient themselves more and more coplanarily to this plane. Accordingly, a relatively long BN bond (147-148 pm) is observed besides two shorter BN bonds (143-145 pm) in each of these compounds. This is experimental evidence for the dependence of the B—N distance from π-bond order and its angular dependence. In addition, the structures of the 1,3,2-dithiaborolan, the 1,3,2-benzodithiaborol, and the 1,3,2-dithiaborolene ring systems have been ascertained. Only the latter two posses planar rings. - Mass spectrometric fragmentation of the tris[bis(organylthio)boryl]amines proceeds with preferential retention of BN bonding. For instance, the molecular ion of 2 breaks apart by three successive eliminations of ethylene with formation of the radical cation of NB3S6+ (12), derived from a hitherto unknown tricyclic system.
    Notes: Tris[bis(organylthio)boryl]amine, N[B(SR)2]3, nach zwei verschiedenen Verfahren dargestellt, besitzen in Lösung nach NMR-Untersuchungen chemisch äquivalente RS-Gruppen. Die gefundene geringe Abschirmung des Bors und Stickstoffs steht in Übereinstimmung mit der Konkurrenz von drei Boratomen um das freie Elektronenpaar am Stickstoff, d. h. schwacher BN-π-Bindung. - Im festen Zustand der Verbindungen 1-4 ist dagegen jeweils eine der drei (RS)2B-Gruppen stark gegen die B3N-Ebene verdrillt, und in der Reihe 1, 2, 4 und 3 zunehmend stellen sich die beiden anderen koplanar zu dieser Ebene ein. Dementsprechend beobachtet man eine relativ lange (147-148 pm) neben zwei kürzeren BN-Bindungen (143-145 pm). Dies ist ein experimenteller Beleg für die Abhängigkeit des B—N-Abstands von der π-Bindungsordnung zwischen B und N und ihrer Winkelabhängigkeit. Zugleich wurde die Struktur des 1,3,2-Dithiaborolan-, des 1,3,2-Benzodithiaborol- und des 1,3,2-Dithiaborolen-Ringes ermittelt. Nur die beiden letztgenannten Heterocyclen besitzen ein planares Ringgerüst. Die massenspektrometrische Fragmentierung der Tris[bis(organylthio)boryl]amine verläuft bevorzugt unter Erhaltung der BN-Bindungen. Dabei zerfällt das Molekül-Ion von 2 vor allem unter sukzessiver Abspaltung von 3 mol Ethylen und Bildung des Radikal-Kations NB3S6+ (12), das sich von einem bisher unbekannten Tricyclus ableitet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 132
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3102-3114 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Building Units for Oligosaccharides, XXX. New Efficient β-Glycoside Synthesis of Mannose Glycosides Syntheses of Mannose Containing OligosaccharidesA new method was developed for the stereo selective synthesis of oligosaccharides containing a β-linked mannose-unit which were hitherto not available by direct synthesis. The glycoside synthesis is promoted by a silversilicate-catalyst which was precipitated on aluminium oxide. The trisaccharides 20 and 31 (see german summary) and the tetrasaccharide 33 were synthesized, demonstrating the advantages offered by block synthesis.
    Notes: Es wird eine neue Methode zur selektiven Synthese von Oligosacchariden mit β-verknüpfter Mannose-Einheit entwickelt, für deren direkte Gewinnung es bisher kein Verfahren gab. Als Katalysator dient ein auf Al2O3 niedergeschlagenes Silbersilicat. Es werden die Trisaccharide β-D-Man-(1→4)α-D-Gal-(1→4)-L-Rha (20) und sowie das Tetrasaccharid 33 synthetisiert. Hierbei werden die Vorteile der Blocksynthese demonstriert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 133
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3063-3069 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Cyclic Carbodiphosphorane and an Open-chain Reference CompoundThe cyclic carbodiphosphorane 8 is prepared from bis(diphenylphosphino)methane (1) and 1,3-dibromopropane, via a diphosphonium salt 6 and a semiquaternary salt 7, through transylidation with salt-free trimethyl methylene phosphorane. The structure is established by 1H-, 13C-, 31P-NMR and mass spectrometry, as well as by X-ray diffraction. Reprotonation with anhydrous HCl regenerates the diphosphonium salt 6. With tetrahydrofuran-borane, 8 is converted into a 1:1-borane complex 9, with the BH3 acceptor attached to the double-ylide carbon bridge. Methylation with CH3I occurs in the same position (10). 1:1-complexes (11, 12) are also formed with dimethylzink and -cadmium. The products are probably dimeric and show a rapid CH3-exchange in solution. - The already known open-chain analogue CH3(C6H5)2P=C=P(C6H5)2CH3 (4) resembles 8 in many respects, including the molecular structure. In the coordination interaction with metals a metalation in the CH3-groups in strongly favoured, however, as it is again shown in the nickel complex 5.
    Notes: Aus Bis(diphenylphosphino)methan (1) und 1,3-Dibrompropan wird über ein Diphosphoniumsalz 6 und ein Semiquartärsalz 7 durch Umylidierung mit salzfreiem Trimethylmethylenphosphoran das cyclische Carbodiphosphoran 8 dargestellt. Der Strukturbeweis gelingt über 1H-, 13C-, 31P-NMR-und Massenspektrum sowie durch eine Röntgenbeugungsanalyse. Durch wasserfreien Chlorwasserstoff wird das Diphosphoniumsalz 6 zurückgebildet. Mit Tetrahydrofuran-Boran wird ein 1:1-Komplex 9 erhalten, der den BH3-Akzeptor am Doppelylid-Brückenkohlenstoffatom gebunden hat. In gleicher Position erfolgt die Methylierung mit Methyliodid (10). Mit Dimethylzink und -cadmium entstehen 1:1-Komplexe (11, 12) vermutlich dimerer Struktur, die in Lösung raschen CH3-Austausch zeigen. - Das schon bekannte offenkettige Analogon CH3(C6H5)2P=C=P(C6H5)2CH3 (4) gleicht in vielen Eigenschaften, einschließlich seiner Molekülstruktur, dem Heterocyclus 8 Bei der Komplexbildung mit Metallen erfolgt hier jedoch bevorzugt Eintritt in die CH3-Gruppen. Der Nickelkomplex 5 ist dafür ein charakteristisches Beispiel.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 134
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2138-2145 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polar Substituent Effects in Additions of Alkyl radicals to AlkenesReduction of cyclohexylmercuric salts (7) with NaBH4 yields cyclohexyl radicals (8). Their rel rates of addition to substituted styrenes 4, acrylic esters 5 and acrylonitriles 6 have been measured. Comparison with Hammet σ-values show, that substituents at the non attacked vinylic carbon atom show polar effects mainly (Table 1). The effect of a substituent variation increases with increase of the reactivity of the alkenes (Table 2). Mesomeric and steric effects play only a minor role.
    Notes: Die Reduktion von Cyclohexylquecksilbersalzen (7) mit NaBH4 liefert Cyclohexyl-Radikale (8), deren rel. Geschwindigkeitskonstanten der Addition an substituierte Styrole 4, Acrylsäureester 5 und Acrylonitrile 6 gemessen wurden. Der Vergleich mit Hammettschen σ-Werten zeigt, daß die Substituenten am nicht angegriffenen vinylischen Kohlenstoffatom im wesentlichen polare Effekte auf die Additionsgeschwindigkeit ausüben (s. Tab. 1). Der Substituenteneinfluß nimmt dabei mit steigender Reaktivität der Alkene zu (s. Tab. 2). Mesomere und sterische Effekte spielen nur eine untergeordnete Rolle.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 135
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2146-2157 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Chloroimines, I. Oxidative Decarboxylation of Dispiroquinoxaline Amino AcidsStarting with the trispiro dimer 1a, the quinoxaline amino acids 4 are accessible in two steps. Instead of the expected ketone 8, the oxidative decarboxylation of 4b with lead tetraacetate produces the lactame 5, the nitrile 6, and the N-chloroimine 7. By degradation in the presence of pyridine, 7 can be prepared exclusively. The hydrolysis of 7 leads to the desired ketone 8. Besides the known compounds 5, 6, and 8, the Beckmann rearrangement of 7 results in the formation of the chloroketone 11. The degradation of 4b with NBS leads to the stable N-bromoimine 9.
    Notes: Ausgehend vom Trispirodimeren 1a sind die Chinoxalinaminosäuren 4 in zwei Reaktionsschritten zugänglich. Die oxidative Decarboxylierung von 4b mit Bleitetraacetat ergibt anstelle des erwarteten Ketons 8 das Lactam 5, das Nitril 6 und das N-Chlorimin 7. Durch Abbau in Gegenwart von Pyridin kann 7 gezielt dargestellt werden. Die Hydrolyse von 7 führt zum gesuchten Keton 8; die Beckmann-Umlagerung ergibt neben den bereits bekannten Verbindungen 5, 6 und 8 zusätzlich das Chlorketon 11. Beim Abbau von 4b mit NBS wird in Analogie zum Bleitetraacetat-Abbau das stabile N-Bromimin 9 erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 136
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 891-908 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Decarbonylation of Anhydro Sugar Uloses and Syntheses of 1,5-Anhydro-β-D-lyxo-ribofuranoses, and 2,6-Anhydro-β-D-psicofuranosesBy photochemical decarbonylation of the 1,6-anhydro-2- (1) and -4-uloses 3 with D-lyxo configuration stereoselective ring contractions yield the 1,5-anhydro-β-D-lyxofuranose derivative 2. Via corresponding transformation the benzylidene derivative 9 is obtained, by hydrogenolysis of which the unblocked 1,5-anhydro-β-D-lyxofuranose (10a) is prepared. Opening of the benzylidene ring in 9 by N-bromosuccinimide proceeds stereo-and regioselectively to give the 3-bromo-3-deoxy-D-arabino compound 7, reductive dehalogenation of which yields the derivative 8. - Similarly, the 1,6-anhydro-2- (11) and -4- uloses (13) with D-ribo configuration stereoselectively lead to the formation of the 1,5-anhydro-β-D-ribofuranose compound 12. By benzylidenation of altrosan (14) both the exo- (16a) and the endo-derivative (17a) are obtained, separated, and separately oxidized to the 2-uloses with exo-(19) and endo-configuration 20. Their photochemical decarbonylation is associated with a photoisomerisation at the benzylidene carbon atom thus giving rise to the formation of both exo-22 and endo 23 which are separated. An alternative synthesis of exo-22 and endo-23 starting with gulosan (15) proceed via the benzylidene derivative 18a and the 4-ulose 21. Hydrogenolysis of exo-22 and endo-23 gives 1,5-anhydro-β-D-ribofuranose (24a).
    Notes: Durch photolytische Decarbonylierung der D-lyxo-konfigurierten 1,6-Anhydro-2-(1) und -4-ulosen (3) wird jeweils stereoselektiv das ringkontrahierte 1,5-Anhydro-β-D-lyxofuranose-Derivat 2 gewonnen. Entsprechend wird die Benzyliden-Verbindung 9 dargestellt und durch Hydrogenolyse daraus die freie 1,5-Anhydro-β-D-lyxofuranose (10a) zugänglich. Die bromierende Benzylidenringöffnung an 9 verläuft stereo-und regioselektiv zum 3-Brom-3-desoxy-D-arabino-Derivat 7, das reduktiv zu 8 dehalogeniert wird. - In gleicher Weise werden die D-ribo-konfigurierten 1,6-Anhydro-2- (11) bzw. -4-ulosen (13) photolytisch stereoselektiv zum 1,5-Anhydro-β-D-ribo-furanose-Derivat 12 decarbonyliert. Durch Benzylidenierung von Altrosan (14) lassen sich das exo- (16a) und das endo-konfigurierte Derivat 17a getrennt erhalten und zu den 2-Ulosen exo-19 und endo-20 oxidieren. Deren Photolyse verläuft jeweils unter Decarbonylierung sowie Photoisomerisierung am Acetal-C-Atom zum Gemisch der exo-(22) und endo-Derivate (23), die getrennt werden. Alternativ sind exo-22 und endo-23 auf einem vergleichbaren Syntheseweg aus Gulosan (15) über die Benzylidenverbindung 18a und die 4-Ulose 21 erhältlich. Ihre Hydrogenolyse gibt freie 1,5-Anhydro-β-D-ribofuranose (24a). -Mit der decarbonylierenden Photolyse der isopropyliden-bzw. benzyliden-geschützten 2,7-Anhydro-β-D-ribo-heptulopyranos-3-ulosen 26 bzw. 33 werden Synthesewege zu den 2,6-Anhydro-β-D-psicofuranose-Derivaten 27 bzw. 32 vorgestellt. Aus den entsprechenden 3-Ulose-Vorstufen 35 und 38 sowie 39 ist die Herstellung der Derivate von 2,6-Anhydro-1-desoxy-β-D-psicofuranose 36 und 41 sowie 42 möglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 137
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1111-1123 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Iron and Cobalt Clusters by the Propene Elimination Method: The Clusters Co4(CO)10[P(CH3)2(CH2CHCH2)] and Fe2Co(CO)8[μ-SCH3]2 [μ-P(CH3)2]The dinuclear dimethylphosphane complexes (CO)3 Fe(μ2-ERX)2—Fe(CO)2P(CH3)2H (2: ERX = P(CH3)2 3: ERX = SCH3) were synthesized. They do not react with η3-(C3H5)Co(CO)3 (4) to the expected ERX-bridged complexes with sequential metal-metal bonds. Instead, the title complexes 12 and 18 were formed. The structures of the two complexes were determined crystallographically and NMR-spectroscopically. In the case of 18 the the two possible arrangements of the metal atoms are discussed.
    Notes: Die zweikernigen Dimethylphosphan-Komplexe (CO)3Fe(μ2—ERX)2-Fe(CO)2P(CH3)2H (2: ERX = P(CH3)2, 3: ERX = SCH3) wurden dargestellt. Sie reagieren mit η3- (C3H5)Co(CO)3 (4) nicht wie erhofft zu basenverbrückten Komplexen mit sequentiellen Metall-Metall-Bindungen, sondern zu den beiden Titelkomplexen 12 und 18. Die Strukturen der beiden Komplexe wurden kristallographisch und NMR-spektroskopisch aufgeklärt. Für 18 werden zwei alternative Zuordnungen der Metallatome diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 138
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1176-1179 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Fluorinations of Uracil and 3-O-AcetyldigitoxigeninFluorination of uracil (1) in acetic anhydride/5% glacial acetic acid gives 6-acetoxy-5-fluoro-5,6. dihydrouracil (2). Using OF2 instead of F2 leads analogously to 5,5-difluorobarbituric acid. A selective OH/F exchange is achieved on 3-O-acetyldigitoxigenin (4) with SF4 in the presence of dry KF at 20°C producing 3-O-acetyl-14-deoxy-14-fluorodigitoxigenin 5).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 139
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1150-1156 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of Boron Compounds, XIX. 13C NMR Studies on Monoaminoboranes and BorazinesChemical shifts δ13C of aminoboranes R2BNR′2 1 and X2BNR′2 2 as well as of borazines (RBNR′)3 3 and (XBNR′)3 4 (X = F, Cl, Br, I, OR, SR, NR2) can be explained by the action of a γ-effect exerted by R and X on the shielding of 13 C(BC) and 13C(NC). Analogies exist with similar effects in alkenes, imonium slats and benzene derivatives. - Heteronuclear 13C{1H, 11B} triple resonance experiments permit the observation of sharp 13C(BC) resonance signals.
    Notes: Chemische Verschiebungen δ13C von Aminoboranen R2BNR′2 1 und X2BNR2′ 2 sowie von Borazinen (RBNR′)3 3 und (XBNR′)3 4 (X = F, Cl, Br, I, OR, SR, NR2) könen mit der Wirkung eines γ-Effektes von R und X auf δ13C(BC) und γ13C(NC) erklärt werden. Es bestehen Analogien zu Alkenen, Imoniumsalzen und Benzolderivaten. - Heteronucleare 13C{1H, 11B} Tripelresonanz-experimente erlauben die Betrachtung scharfer 13C(BC)-Resonanzsignale.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 140
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1180-1181 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Preparation of Bis(trimethylsiloxy)germanium(II) and -lead(II)Bis(trimethylsiloxy)germanium(II) (1) is obtained in more than 80% yield from the germanium dichloride-dioxane complex with sodium trimethylsilanolate, bis(trimethylsiloxy)lead (II) (2) is formed in more than 70% yield from yellow PbO with trimethylsilanole. Both compounds are fairly soluble in all inert organic solvents, they are associated by bridging siloxy groups.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 141
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1976-1979 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: N-AcylketeniminesThe title compounds 3 are prepared via Wittig reaction from disubstituted methylenephosphoranes 1 and acyl isocyanates 2. compounds 3 react with aromatic amines, carbodiimides, and isonitriles to afford N-Acyl-enamines 8, alkyliden-oxadiazinimines 9, or alkyliden-Oxazolimines 10, respectively.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 142
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1972-1975 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Thioacyl Isocyanates, XIV1) Reaction with β-Bromethanol to Derivatives of Oxazolones and 1,5,3-OxathiazepinonesThioacyl isocyanates 1, R = Alkyl and Aryl, react with 2-bromethanol via urethanes 2 normally to N-thioacyloxazolidinones 4, in case of R = tert-butyl to the 1,5,3-oxathiazepion 5.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 143
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2723-2730 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron 118. Structure and Dynamics of Hexamethylborazine-Aluminium TribromideAluminium tribromide in its 1:1 adduct with hexamethylborazine coordinates with one nitrogen atom. This results in a loss of the planarity of the borazine ring system, and the BN bond lengths vary now from 139 to 154 pm as shown from an X-ray crystal structure determination of the monoclinic adduct (Rw = 0.076). The ring conformation is additionally influenced by weak intramolecular and intermolecular Br-B interactions. The adduct shows fluctional behaviour in solution at temperatures higher than 276 K.
    Notes: Aluminiumbromid koordiniert in seinem 1: 1-Addukt mit Hexamethylborazin über ein N-Atom Der Borazin-Ring verliert dadurch seine Planarität, seine BN-Abstände variieren zwischen 139 und 154 pm, wie aus der Röntgenstrukturanalyse des monoklin kristallisierenden Addukts her-vorgeht (Rw = 0.076). Die Ringkonformation wird durch schwache intramolekulare und intermolekulare Br-B-Wechselwirkungen geprägt. In Lösung zeigt das Addukt fluktuierendes Verhalten oberhalb von 276k.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 144
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1983-1990 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dispirocyclobutanes and Propellanes from 1,2-BisenollactonesElectronically excited biphthalidylidene (1) and isocoumarino-isocoumarin (5) are trapped by electron-Poor stilbenes and by 1,3-dienes to give the dispirocyclobutanes 3, 8, 9, 11, 12 and the heterocyclic [4.4.2]propellanes 6 and 14 resp. The unusual tetraspirocyclobutane 4 is formed upon photodimerization of 1 as a by-product. The structures of the products have been established primarily by high-field, 1H-NMR spectroscopy and in part by chemical transformations.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 145
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1991-1991 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 146
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1993-2000 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of (+)-Thujone and (-)-Isothujone with Formaldehyde(+)-Thujone and (-)-isothujone react with formaldehyde to give 4β-(hydroxymethyl)thujone (1) and the 2-methylene derivatives 6 and 7. Oxidation of 1 gives thujone-4β-carboxylic acid (2) which decarboxylates to (+)-thujone. 1 is reduced to the isomeric 4β-(hydroxymethyl)-(3a, 3b) and 4-methylthujanols (4a, 4b). 3-Methylthujanol is oxidized to 4-methylthujone (5).
    Notes: (+)-Thujon und (-)-Isothujon reagieren mit Formaldehyd zu 4β-(Hydroxymethyl)thujon (1) und zu den 2-Methylenderivaten 6 und 7. Oxidation von 1 ergibt Thujon-4β-carbonsäure (2), die zu (+)-Thujon decarboxyliert wird. Reduktion von 1 führt zu den isomeren 4β-(Hydroxymethyl)-(3a, 3b) und zu 4-Methylthujanolen (4a, 4b). Aus 4-Methylthujanol wird durch Oxidation 4-Methylthujon (5) erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 147
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Open-chain and Cyclic Bis-phosphoranes from α,ω-Dinitriles, Diisobutylaluminium Hydride, and MethylenetriphenylphosphoraneThe reaction of subero-, azelao-, and sebaconitrile (4, n = 6,7, and 8) with diisobutylaluminium hydride (to give 5) and subsequently with methylenetriphenylphosphorane leads to the openchain bis-phosphoranes 8a-c, which have been characterized by the Wittig reaction. The same reaction sequence applied to adiponitrile produces the cyclic bis-phosphorane 9a. The previously unknown hydrocarbon 1,3,9,11-cyclohexadecatetraene (12) has been prepared from 8a and adipoaldehyde.
    Notes: Die Reaktion von Subero-, Azelao- bzw. Sebaconitril (4, n = 6,7 bzw. 8) mit Diisobutylaluminiumhydrid (zu 5) und anschließend mit Methylentriphenylphosphoran führt zu den offenkettigen Bis-phosphoranen 8a-c, die durch die Wittig-Reaktion charakterisiert wurden. Im Falle des Adiponitrils führt die gleiche Reaktionsfolge zu einem cyclischen Bis-phosphoran 9a. Aus 8a und Adipoaldehyd wurde der bisher unbekannte Kohlenwasserstoff 1,3,9,11-Cyclohexadecatetraen (12) synthetisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 148
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2287-2292 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Silaborazines and Fluoroboryl-substituted Cyclotrisilazanes2,2,4,4,6,6-Hexamethylcyclotrisilazanes and their lithium salts (2, 1b, 4) react with BF3-etherate to give silaborazines (8, 9, 13, 15) A BF-bridged cyclotrisilazane (10) could be isolated. Substitution at the ring occurs in the reaction of 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-1,3-bis(trimethylsilyl)cyclotrisilazane (5) with BF3-etherate and of 1-lithio-2,2,4,4,6,6-hexamethylcyclotrisilazane (1a) with [bis(trimethylsilyl)amino]difluoroborane.
    Notes: 2,2,4,4,6,6-Hexamethylcyclotrisilazane und deren Lithiumsalze (2, 1b, 4) reagieren mit BF3- Etherat zu Silaborazinen (8, 9, 13, 15). Ein BF-verknüpftes Cyclotrisilazane (10) konnte isoliert werden. Substitution am Ring erfolgt in den Reaktionen von 2,2,4,4,6,6-Hexamethyl-1,3-bis(trimethylsilyl)cyclotrisilazan (5) mit BF3-Etherat sowie von 1-Lithio-2,2,4,4,6,6-hexamethylcyclotrisilazan (1a) mit [Bis(trimethylsilyl)amino]difluorboran.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 149
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1656-1678 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Cross-Conjugated Bond Systems, 361) Fidecenes Syntheses, Cycloaddition ReactionsFidecenes, which in the 5-membered ring are doubly annelated (9/10) or fourfold phenyl-(18) and twofold tert-butyl-substituted (21), as well as the symmetrical (3) and unsymmetrical (25) parent compounds, have been synthesized. the stability of these typically “fulvalenoidal” olefines is determined by the degree of substitution - the derivatives (9, 10, 18, 21) are thus obtained crystalline, the basic frameworks (3, 25) only in dilute solution. 10 reacts via a valence tautomer (31) with maleic anhydride (140°C) to give the [4 + 2]-adduct 32. Addition of dimethyl acetylenedicarb-oxylate (80°C) occurs in the fulvene portion ([4 + 2]) giving 33/34. Reaction with tetracyanoethylene (20°C) leads regio- and perispecifically to a 1:1 adduct (37), which results, at least formally, from a “symmetry-allowed” [π16s + π2s]-cycloaddition followed by a suprafacial [1,9]-H shift. The structure of 37 was verified by an X-ray structure analysis.
    Notes: Die im Fünfring zweifach anellierten (9/10), vierfach phenyl- (18) und zweifach tert-butyl-substituierten (21) Fidecene sowie das symmetrische (3) und unsymmetrische Grundgerüst (25) wurden synthetisiert. Die Beständigkeit dieser typisch “fulvalenoiden”, Olefine wird durch den Substitutionsgrad bestimmt, so daß die Derivate (9, 10, 18, 21) kristallisiert, die Grundgerüste (3, 25) nur in verdünnter Lösung gewonnen wurden. 10 setzt sich über ein Valenztautomeres (31) mit Maleinsäureanhydrid (140°C) zum [4+2]-Addukt 32 um. 21. addiert Acetylendicarbonsäure dimethylester (80°C) im Fulventeil ([4+2] zu 33/34. Mit Tetracyanethylen (20°C) wird regio und perispezifisch ein 1:1-Addukt (37) gebildet, welches - zumindest formal - aus einer, “symmetrieerlaubten” [π16s + π2s]-Cycloaddition mit anschließender suprafacialer [1,9]-Wasserstoffverschiebung resultiert. Die Konstitution 37 ist durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 150
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1723-1736 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic 8π-Systems, 141) Generation and Reactions of Cyanine Dye Leuko compoundsThe symmetric cyanine dyes 2a-c, 3a, 4a, and 5a were transformed into the leuko compounds 7-10, 12, and 14. Deprotonation of 7 and 8 with lithium diisopropylamide led to the corresponding cyanine dye anions, which yielded derivatives of the leuko compounds (25 - 30 and 34, 35, respectively) with electrophiles. The cyanine dyes 2a, 3a and the leuko compounds 7, 8 delivered with lithium tetracyano-p-quinodimethan anion (LiTCNQ) and tetracyano-p-quinodimethan (TCNQ) simple (36, 37), and complex salts (38, 39), respectively. 39 displayed interesting conductivity.
    Notes: Aus den symmetrischen Cyaninfarbstoffen 2a-c, 3a,4a und 5a wurden die Leukoverbindungen 7-10,12 und 14 hergestellt. Durch Deprotonierung von 7 und 8 mit Lithium-diisopropylamid wurden die entsprechenden Cyaninfarbstoff-Anionen erzeugt, welche mit Elektrophilen zu Derivaten der Leukoverbindungen (25-30 bzw. 34, 35) führten. Aus den Cyaninfarbstoffen 2a, 3a und den Leukoverbindungen 7, 8 wurden mit Lithium-[tetracyan-p-chinodimethan-Anion] (LiTCNQ) bzw. Tetracyan-p-chinodimethan (TCNQ) einfache (36, 37) und komplexe Salze (38, 39) erhalten. 39 zeigte interessante Leitfähigkeitseigenschaften.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 151
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Cross-Conjugated Bond Systems, 381) Fourteen Electron Electrocyclisation of the Vinylogous Sesquifulvalene - PhenazuleneThe vinylogous sesquifulvalene 1 thermally undergoes 14-electron electrocyclisation with ease (Ea = 100 ± 2kj·mol-1, log A = 12.0) and perispecifically. Due to the steric constraints imposed by the system it takes place - almost certainly exclusively - in the “symmetry-forbidden”, conrotatory sense to give trans- 10a, 10b-dihydrophenazulene 2a. This is rapidly isomerized into the benzenoid 1,8- and 3,8- dihydrocyclohept[e]indenes 12/15 and is therefore not directly detectable. The trans-stereochemistry in 2a is verified by x-ray crystal analysis of its 1:1-adduct with dimethyl acetylenedicarboxylate (20). The benzylidenecyclohept[e]indenes 28a-c(obtainable from 12/15) could not be isomerised prototropically to the benzylphenazulenes 30a-c. Treatment of the cation 31 (generated from 28a) with nucleophiles also fails to produce phenazulene derivatives (34). The phenazulenium salts 38/39 are, depending on the counteranion, obtainable from 12 (15) in solution (BF-4, ClO-4) or crystalline (SbCl-6, 1/2 PtCl2-6 EE). From the BF-4 salt a deep-blue compound is generated which is stable below -60°C and in the presence of a large excess of DBN, but polymerises above 0°C or in the presence of SiO2 or Al2O3 (-60°C). It is concluded, that this blue species is phenazulene (3).
    Notes: Das vinyloge Sesquifulvalen 1 geht thermisch leicht (Ea = 100 ± 2kJ. Mol-1, log A = 12.0) und perispezifisch die 14-Elektronen-Elektrocyclisierung ein. Unter dem Zwang der Sterischen Verhältnisse erfolgt diese - sehr wahrscheinlich ausschließlich - im “symmetrieverbotenen”, konrotatorischen Sinn zum trans-10a, 10b-Dihydrophenazulen 2a. Dieses ist wegen der raschen Isomerisierung in die benzoiden 1,8- und 3,8-Dihydrocyclohept[e]indene 12/15 direkt nicht nachweisbar. Die trans-Stereochemie in 2a wird durch Röntgenstrukturanalyse seines 1:1-Addukts mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester (20) bewiesen. Die aus 12/15 hergestellten Benzyliden-cyclohept[e]indene 28a-c konnten prototrop nicht zu den Benzylphenazulenen 30a - c isomerisiert werden. Phenazulen-Derivate (34) entstehen auch nicht bei der Umsetzung des aus 28a gewonnenen Kations 31 mit Nucleophilen. Die Phenazulenium-Salze 38/39 sind je nach Gegenion in Lösung (BF-4, CIO-4) bzw. kristallisiert aus 12 (15) herstellbar (SbCl-6, 1/2PtCl2-6). Aus dem BF-4-Salz wird eine bei -60°C und großem DBN-Überschuß beständige, tiefblaue Verbindung freigesetzt, die oberhalb 0°C bzw. im Kontakt mit SiO2O3(-60°C) rasch polymerisiert. Es wird argumentiert, daß es sich hierbei um Phenazulen (3) handelt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 152
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2336-2347 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of α-Arylhydrazono-2,5-dihydro-2-methyl-2-thiazoleacetic Esters and its Rearrangement by Electrophilic AttackTwo pathways to 3-amino-2-arylazo-2-butenoic esters 6 starting from acetoacetic esters have been investigated. The esters 6 can be converted with oligometic α-mercaptoaldehydes to α-arylhydrazono-2,5,-dihydro-2-methyl-2-thiazoleacetic esters 2 and 9. Acylation of the compounds 2 occurs at sulfur with concomitant opening of the ring system to give 3-[(Z)-2-(acylthio)vinylimino]-a-(arylhydrazono)butanoic esters (17).
    Notes: Zwei Wege zu 3-Amino-2-arylazo-2-butensäureestern 6 aus Acetessigsäureestern werden untersucht. Aus den Verbindungen 6 sind mit Hilfe von oligomeren α-Mercaptoaldehyden die α-Arylhydrazono-2,5-dihydro-2-methyl-2-thiazolessigsäureester 2 und 9 zugänglich. Die Verbindungen 2 werden am Schwefel acetyliert unter Ringöffnung zu 3-[(Z)-2-(Acylthio)vinylimino]-2-(arylhydrazono)buttersäureestern (17).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 153
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2834-2843 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Glycosylhydrazines, 5. Synthesis of pyrazole-, Pyrazolo[3,4-d]pyrimidine-, and 1H-1,2,4-Triazol-Nucleoside 5′-amide Derivatives via Riburonamide HydrazonesIn a single step reaction the 3,5-dimethylpyrazole nucleoside-5′-amides 6a,c, the functionally substituted pyrazole nucleoside-5′-amides 9a and 10b, and the 1H-1,2,4-triazol-nucleoside-5′-amide 18 were obtained regio- and stereoselectively from the riburonamide hydrazones 4a-c.9a and 10b were transformed into the unprotected pyrazolo[3,4-d]pyrimidine nucleoside-5-amide 14a and 15b, derivatives of allopurinol riboside. likewise the ethylamide 20 of virazole-5′-acid was synthesized from 18.
    Notes: Aus den Riburonamid-hydrazonen 4a-c wurden in einer Eintopfreaktion regio- und stereoselektiv die 5′-Säureamid-Derivate des 3,5-Dimethylpyrazol-nucleosids 6a,c, der funktionell substituierten Pyrazol-nucleoside 9a) und 10n) und des 1H-1,2,4-Triazole-nucleosids 18 direkt aufgebaut. Als Allopurinolribosid-Derivate wurden aus 9a und 10b die ungeschützten pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-nucleosid-5′-säureamide 14a und 15b hergestellt. Entsprechend wurde aus 18 das Ethylamid 20, der Virazol-5′-säure erhalten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 154
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2866-2883 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Allopolarization principle and its Applications, IV1) Substituent Effects in the Methylation of Enolate AnionsThe ratio of O- and C- methylated products in the reaction of the sodium salts of acetophenones 1, propiophenones 3, phenylacetones 5, β-dicarbonyl compounds 12, α-cyanocarbonyl compounds 13, acetaldehyde, propionaldehyde, and diethyl ketone with dimethyl sulfate, methyl iodide, and trimethyl phosphate in HMPTA has been determined with regard to the effect of substituents. In some case the influence of solvents, concentration and temperature has also been studied.
    Notes: Das Verhältnis von O- zu C-methylierten Produkten bei der Umsetzung der Natriumsalze von Acetophenonen 1, Propiophenonen 3, Phenylacetonen 5, β-Dicarbonylverbindungen 12, α-Cyancarbonylverbindungen 13, Acetaldehyd, Propionaldehyd und Diethylketon mit Dimethylsulfat, Methyliodid und Trimethylphosphat in Hexamethylphosphorsäuretriamid wurde im Hinblick auf der Substituenteneffekt bestimmt. In einigen Fällen wurde auch den Einfluß des Lösungsmittels, der Konzentration und der Temperatur untersucht.
    Additional Material: 11 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 155
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2884-2897 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Allopolarization principle and its Applications, V1 13C NMR Spectra of Enolates and Related CarbanionsThe 13C NMR Spectra of the sodium salts of p-substituted propiophenones and phenylacetones, of benzylcarbonyl compounds, acetonitrile derivatives, and β-dicarbonyl compounds reveal the influence of substituents on the charge distributions in enolates and related carbanions. Increments for substituents on the methanide-C are evaluated (Table 12.). The charge densities on C-α of benzyl anions can be derived from the C-p13C NMR chemical shift. The special effect of cyano groups in carbanions is discussed.
    Notes: Die 13C—NMR-Spektren der Na-Salze von p-substituierten Propiophenonen un Phenylacetonen, von Benzylcarbonylverbindungen, Acetonitrilderivaten und β-Dicarbonylverbindungen zeigen den Einfluß von Substituenten auf die Ladungsverteilung in Enolaten und verwandten Carbanionen. Inkremente für Substituenten am Methanid-C werden ermittelt (Tab.12). Die Ladungsdichten an C-α von Benzyl-Anionen lassen sich aus den C-p13C—NMR-Signalen ableiten. Der besondere Effekt von Cyangruppen in Carbanionen wird diskutiert.
    Additional Material: 14 Tab.
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  • 156
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2907-2913 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Quantitative Description of Polarity of Binary solvent Mixtures Using Different Polarity ScalesThe solvent polarities of 12 binary mixtures have been examined using 6 polarity scales as a function of their composition. They are quantitatively described by a simple, closed form, two-parameter equation which can explain e.g. deviations from linear correlations of polarity scales for mixtures.
    Notes: Die Lösungsmittelpolaritäten von 12 binären Gemischen sind als Funktion ihrer Zusammensetzung unter Berücksichtigung von 6 Polaritätsskalen untersucht worden. Sie erfüllen alle quantitativ eine Zwei-Parameter-Gleichung, mit deren Hilfe u.a. Abweichungen von der linearen Korrelation der Polaritätsskalen bei Gemischen erklärt werden können.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 157
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2914-2920 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Wittig Reactions of Cyanohydrines and Redox Reaction of 4-NitromandelonitrileSubstitued mandelonitriles 5 (R1 = H, OCH3, NO2) react in the presence of sodium tert- butoxide as a base like the corresponding aldehydes with substituted benzylidenetriphenylphosphoranes via the Wittig reaction to yield 4,4′-disubstituted stilbenes 8, for which the (E)/(Z) stereoisomer ratios are given. Our results refer to a reaction with a preceding cyanohydrine-aldehyde equilibrium. 4-Nitromandelonitrile (5a) forms in a basic methanolic solution via a redox reaction a mixture of dimethyl 4,4′-azoxybenzenedicarboxylate (11) and methyl 4-nitrobenzoate (12).
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 158
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3325-3335 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylenecyclopropanes, VI1) Palladium (0)-catalysed [2σ + 2 π] Cycloadditions of 1-Methylene-2-vinylcyclopropane1-Methylene-2-vinylcyclopropane (1) is cyclodimerised at palladium (0)/triisopropylphosphane catalysts to give th carbocycles 3-5, which in certain cases are obtained as Z/E-6 and 7. The thermal rearrangment of 1 to 3-Cyclopentene (2) competes with these catalytic reactions. Allylidenecyclopropane (9), which was synthesized for reasons of comparison, does not undergo cyclo- ro codimerisation at the palladium (0) catalysts used here.
    Notes: 1-Methylen-2-vinylcyclopropan (1) wird an Palladium (0)/Triisopropylphosphan-Katalysatoren zu den Carbocyclen 3-5 cyclodimerisiert, die z. T. als Z/E-Isomere auftreten. Mit Norbornen erfolgt Codimerisierung zu den Tricyclen Z/E-6 und 7. In Konkurrenz zu diesen katalytischen Reaktionen lagert sich 1 rein thermisch in 3-Methylen-1-cyclopenten (2) um. Das zu Vergleichszwecken synthetisierte Allylidencyclopropan (9) geht an den verwendeten Palladium (0)-Katalysatoren weder Cyclo- noch Codimerisierung ein.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 159
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3336-3348 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Steric Effects in endo, exo-tetracyclo [6.2.1.1.3,602,7]dodecanes: Influence of 4-Substituents on the Solvolysis of Epimeric 11-Sulfonates1)By stereoselective additions of 11-anti-acetoxy-endo,exo-tetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodec-4-ene (12a) compounds 6, 13-18 have been Prepared. Olefin 19, obtained by Wittig reaction from 17, was hydrogenated yielding methyl compound 9b. Reduction of the keto group of 16 gives the 11-syn alkohol 11a. Rates of solvolysis of sulfonates 5b,c, 6b, 7b, 8b, 9c, 10c, and 11b have been determined in 60% acetone. Rates of tosylates 2b-anti, 5e, and 9d in acetic acid can be correlated by the calculated difference of strain energy (hydrocarbon-cation). syn-Sulfonates 8b and 11b react ca. 103 times faster than the anti-isomers 5c and 9c. - Isomerisation of “inside” -epimers 26 and 29 to the “outside”-compounds 28 and 31 cannot be achieved due to the outside attack.
    Notes: Durch stereoselektive Additionsreaktionen an die Doppelbindung von 11-anti-Acetoxy-endo,exo-tetracyclo [6.2.1.13,6.02,7]dodec-4-en (12a) wurden die Verbindungen 6, 13-18 hergestellt. Das Olefin 19 wird durch Wittig-Reaktion aus dem Keton 17 erhalten, es läßt sich katalytisch zur Methylverbindung 9b hydrieren. Reduktion der Ketogruppe in 16 mit LiAlH4 ergibt die 11-syn-Verbindung 11a. - Die Solvolysegeschwindigkeit der Sulfonate 5b,c, 6b, 7b, 8b, 9c, 10c und 11b in 60proz. Aceton/Wasser wird bestimmt. Die Solvolysegeschwindigkeiten der Verbindungen 2b-anti, 5e und 9d in Eisessig lassen sich mit der berechneten Spannungsenergiedifferenz (Kohlenwasserstoff-Kation) korrelieren. Die syn-Sulfonate 8b und 11b reagieren ca. 103 mal schneller als ihre anti-Isomeren 5c und 9c.- Die Isomerisierung der “inside”-Epimeren 26 und 29 zu den entsprechenden “outside”-Verbindungen 28 und 31 wird infolge des stereoselektiven “outside”-Angriffs Verhindert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 160
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3349-3365 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Bonding Model of Transition Metal Aminocarbyne ComplexesBy comparison of the structures of [trans-PH3(CO)4CrCNEt2]BF4 (3), mer-Br(CO)4CrCNEt2 (4), and [(CO)5CrCNEt2]BF4 (5) with the known structures of trans-Br(CO)4CrCNEt2 (1) and trans-Ph3Sn(CO)4CrCNEt2 (2) the influence of the varying metal fragment on the bonding parameters of the carbyne ligand CNEt2 is investigated. Extended-Hückel-MO calculations on models and an analysis of fragment orbital interactions between the MLn system and the aminocarbyne ligand serve a discussion of the bonding. In each complex the amino group is in conjugation with the Cr-Ccarbyne bond. The extent of conjugation is influenced by the ligand trans to the carbyne group. For cis ligands additional influences are discussed.
    Notes: Durch Vergleich der Strukturen von [trans-Ph3P(CO)4CrCNEt2]BF4(3),mer-Br(PPh3)(CO)3CrCNEt2 (4) und [(CO)5CrCNEt2]BF4 (5) mit den bereits bekannten Strukturen von trans-Br(CO)4CrCNEt2 (1) und trans-Ph3Sn(CO)4CrCNEt2 (2) wird der Einfluß des variierenden Metallkomplex-Fragments auf die Bindungsparameter des Carbin-Liganden CNEt2 untersucht. Extended-Hückel-MO-Berechnungen an Modellen und die Analyse der Fragment-Orbital-Wechselwirkungen zwischen MLn-System und Aminocarbin-Ligand dienen zur Diskussion der Bindungsverhältnisse. In allen Komplexen ist die Aminogruppe mit der Cr-Ccarbin-Bindung konjugiert. Durch die Art des zum Carbin-Rest trans-ständigen Liganden wird das Ausmaß an Konjugation verändert. Für cis-ständige Liganden müssen auch noch andere Einflüsse diskutiert wurden.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 161
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3372-3377 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of the Lecithin Analogous Fluorochrome {2-[3,6-Bis(dimethylamino)-10-acridinio]ethyl} 2,3-Di-O-palmitoyl-D,L-1-glyceryl PhosphateThe reaction of 3,6-bis(dimethylamino)acridine (1) with 2-bromoethanol yields 3,6-bis(dimethylamino)-10-(2-hydroxyethyl)acridinium bromide. Successive treatment of the corresponding chloride 2 with tosyl chloride, sodium iodide, and picric acid results in the formation of 3,6-bis(dimethylamino)-10-(2-iodoethyl)acridinium picrate (4). By means of silver benzyl 2,3-di-O-palmitoyl-D,L-glycerol 1-phosphate (5), 4 is transformed into the lecithin derivative (6). The structure was determined by 1H NMR spectroscopy. The results of some staining tests with LM-and Hela cells are reported.
    Notes: 3,6-Bis(dimethylamino)acridin (1) reagiert mit 2-Bromethanol unter Bildung von 3,6-Bis(dimethylamino)-10-(2-hydroxyethyl)acridinium-bromid. Das Chlorid 2 dieser Verbindung wird nacheinander mit Tosylchlorid, Natriumiodid und Pikrinsäure umgesetzt. Das resultierende 3,6-Bis(dimethylamino)-10-(2-iodethyl)acridinium-pikrat (4) bildet mit Silber-benzyl-2,3-di-O-palmitoyl-D,L-glycerin-1-phosphat (5) das gewünschte Lecithin-Analogon 6. Der Strukturbeweis wurde 1H-NMR-spektroskopisch erbracht. über Fluorochromierungsversuche von LM- und Helazellen wird berichtet.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 162
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3366-3371 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lithium Fluorosilanolates - Units of Chain and Ring SiloxanesPotassium hydroxide reacts with difluorosilanes R-SiF2-R′ (1-4: R = R′ = CMe3, NC2H5(SiMe3), N-i(C3H7(SiMe3); R = CMe3, R′ = C6H5) to give the fluorosilanols R-FSiOH-R′ (7-10). The siloxane 16 is obtained in the reaction of [Me3Si)2N]2SiF2 (6) with KOH via a 1,3-silyl group migration. 7-10 react with butyllithium to give the lithium fluorosilanolates 11-14. The reaction of these lithium salts with halogensilanes leads to the formation fo the halogen functional siloxanes 15, 17-21. Lithiated 16(22) is substituted by fluorosilanes at the nitrogen (23-25). Tne cyclic siloxanes 26-28 are formed by thermal LiF elimination from 11 and 12. Dilithiated di-tert-butyldisilanol reacts with 15 to give 2,2,4,6-tetra-tert-butyl-4,6-diphenylcyclotrisiloxane (29).
    Notes: Kaliumhydroxid reagiert mit Difluorsilanen des Typs R-SiF2-R′ (1-4: R - R′ = CMe3, NC2H5(SiMe3), N-i(C3H7(SiMe3); R = CMe3, R′ = C6H5) unter Bildung der Fluorsilanole R-FSiOH-R′ (7-10). Aus [Me3Si)2N]2SiF2 (6) und KOH entsteht unter zusätzlicher 1,3-Silylgruppenwanderung das Siloxan 16. 7-10 reagieren mit Butyllithium zu den Lithium- fluorsilanolaten 11-14. Die Reaktion dieser Lithiumsalze mit Halogensilanen führt zu den halogenfunktionellen Siloxanen 15, 17-21. Lithiiertes 16 (22) wird von Fluorsilanen am Stickstoff substituiert (23-25). Die Cyclischen Siloxane 267-28 wurden bei thermischer LiF-Abspaltung aus 11 und 12 erhalten. Dilithiiertes D-tert-butyldisilanol reagiert mit 15 zu 2,2,4,6-Tetra-tert-butyl-4,6-diphenylcyclotrisiloxan (29).
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  • 163
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Carbene Complexes, CXVIII1) Kinetic and Mechanistic Investigations of Transition Metal Complex Reactions, VIII2) C, Cr-Migration of SeR in (CO)5Cr[C(SeR)NEt2]: Kinetic, Mechanistic and Preparative InvestigationsOn heating in solution, [(arylseleno)(diethylamino)carbene]pentacarbonylchromium complexes, (CO)5Cr[C(SeR)NEt2], (2) [R = 4-C6H4CF3 (a), 4-C6H4Br (b), 4-C6H4F (c), C6H5 (d), 4-C6H4CH3 (e), 4-C6H4OCH3 (f), 1-C10H7 (g)] rearrange with CO-elimination and C, Cr-migration of SeR to form the corresponding trans-(arylseleno)tetracarbonyl(diethylaminocarbyne) chromium complexes, trans-RSe(CO)4CrCNEt2, (3a-g). The rearrangement follows a first-order rate law. Free carbon monoxide does not influence the reaction rate whereas the Polarity of the solvent and the type of the substituent R only influence the rate of the reaction to a very small extent. The activation enthalpies are ΔH≠ = 101-104 kj mol-1, the activation entropies ΔS = 27-33 j mol-1 K-1. Addition of PPh3 to solutions of 2d does not influence the rate of the rearrangement but leads to a different reaction product, mer-(CO)3(PPh)3(SePh)CrCNEt2 (4d). Complex (4d). is also formed by photolysis of 2d in the presence of PPh3, The compounds 3a - d and 4d are characterized by analytical and spectroscopic means, 3c, additionally by an X-ray analysis.
    Notes: Beim Erwärmen in Lösung lagern sich die [(Arylseleno)(diethylamino)carben]pentacarbonyl-chrom-Komplexe, (CO)5Cr[C(SeR)NEt2], (2) [R = 4-C6H4CF3 (a), 4-C6H4Br (b), 4-C6H4 (c_, C6H4 (d), 4-C6H4OCH3 (e) 4-C6H4OCH3 (f), 1-C10H7 (g)] unter CO-Abspaltung und C, Cr-Wanderung von SeR zu den entsprechenden trans-(Arylseleno)tetracarbonyl(diethylaminocarbin)-chrom-Komplexen, trans-RSe(CO)4CrCNEt2, (3a-g) nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung um. Freies Kohlenmonoxid ist ohne, die Polarität des Solvens sowie die Art des Substituenten R sind nur von geringem Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Aktivierungsenthalpien betragen ΔH≠ = 101 104 kj mol-1, die Aktivierungsentropien ΔS≠ = 27-33 j mol-1 K-1. Zusatz von PPh3 zu Lösungen von 2d beeinflußt zwar die Umlagerungsgeschwindigkeit nicht, man erhält jedoch mer-(CO)3(PPh)3(SePh)CrCNEt2 (4d) als Reaktionsprodukt. Photolyse von 2d in THF in Anwesenheit von PPh3 liefert ebenfalls 4d. Die Verbindungen 3a-d und 4d wurden analytisch und spektroskopisch gesichert, 3c zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse.
    Additional Material: 8 Tab.
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  • 164
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3242-3252 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclitol. Reactions, IV1) Synthesis of Enantiomeric Conduritols and Amino-ConduritolsThe key-intermediate for all syntheses described in this paper in the 1-O-tosylate 7of quebrachitol (1). This leads, via 8, to the 1 L-conduritol B (5) and, via 13, to the 1 L-conduritol F (17). Selective displacement of the equatorial tosyloxy group in compound 13 by azide gave 16. From this the epoxide 24 and the corresponding olefin 26 were synthesized. Treatment of 26 with triphenylphosphane gave the optically active amino-conduritol 31. The azido olefins 25 and 26 convert at high temperatures by [3,3]sigmatropic rearrangement to their enantiomers 28 and 29 respectively. These rearrangements lead to racemates.
    Notes: Die Schlüsselzwischenstufe für alle hier beschriebenen Synthesen ist das 1-O-Tosylat 7 des Quebrachits (1), aus dem über 8 die 1 L-Form des Condurits B (5) und über 13 die 1 L-Form des Condurits F (17) zugänglich sind. In 13 läßt sich selektiv die äquatoriale Tosylgruppe durch Azid zu 16 substituieren. Hieraus ist über das Epoxid 24 das Azido-Olefin 26 darstellbar, das in die 1 D-Form des Amino-Condurits 31 übergeführt wird. Die Azido-Olefine 25 und 26können bei höheren Temperaturen eine [3,3]sigmatrope Umlagerung eingehen, wobei die Enantiomeren 28 und 29 gebildet wurden. Die Umlagerung liefert somit Racemate.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 165
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3273-3280 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Halogen Epoxides, 4. Synthesis1) Stability and Reactions of 2-Chloro-2-(1-chloroalkyl)oxiranes with AgBF42)Reactions of 3-chloroperbenzoic acid with 2,3-dichloro-1-butene (1a), 2,3-dichloro-3-methyl-1-buten (1b) (Z)- and (E)-1,2-dichloro-2-butene (1c,d) and with 1,2-dichloro-3-methyl-2-butene (1e) afforded the corresponding epoxides (2a - e). They rearranged slowly at room temperature and fast at elevated temperatures to form the corresponding isomeric α,α′-dichloroketones (3a,b). Reactions of the epoxides with AgBF4 produced α-chloro-α′ -fluoroketones.
    Notes: Umsetzungen von 3-Chlorperbenzoesäure mit 2,3-Dichlor-1-buten (1a), 2,3-Dichlor-3-methyl-1-buten (1b), (Z)- und (E)-1,2-Dichlor-2-buten (1c,d) sowie 1,2-Dichlor-3-methyl-2-buten (1e) ergaben die entsprechenden Epoxide (2a-e). Diese lagerten sich bei Raumtemperatur langsam, bei erhöhter Temperatur rasch um in die isomeren α, α′-Dichlorketone (3a bzw. b). Durch Umsetzung mit AgBF4 wurden aus den Epoxiden α-Chlor-α′-fluorketone erhalten.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 166
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3253-3272 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Photolysis of 1,4-Dialkyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-ones ans -thiones. A Novel Approach to Diaziridinones and Carbodiimides1)The regioselective alkylation of the 1-tert-butyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-one (7) produced the 1,4-dialkyltetrazolones (8b) and c. The electron impact induced decomposition of the known, most simple tetrazolone 8a proceeded via a [3+2] cycloelimination into methyl azide and methyl isocyanate. On photolysis in acetonitrile or pentane, the tetrazolones 8 lost nitrogen and formed 1,2-cyanate. On photolysis in acetonitrile or pentane, the tetrazolones 8 lost nitrogen and formed 1,2-dialkyldiaziridinones 24, of which 24c was isolated in pure from. Very reactive alkylating reagents, e.g. methyl fluorosulfonate, trimethyloxonium tetrafluoroborate, or tert-butyl alcohol/tetrafluoroboric acid in ether, preferentially alkylated N-3 of 1-methyl-5-(methylthio)-1H-tetrazole (9a); dimethyl sulfate reacted almost equally at N-3 or N-4. In the mixture of the salts 10a and 11a obtained in this way, only 11a was demethylated at the sulfur atom by triethylamine in acetonitrile affording the easily separable tetrazolethione 5a. Diazomethane methylated 1-tert-butyl-1,4-dihydro-5H-tetrazole-5-thione (18b) predominantly at the sulfur atom. In contrast, 2-diazopropane gave approximately equal fractions of S-alkylation and N-4-alkylation producing the tetrazolethione 5c. Besides fragment ions resulting from [3+2]cycloelimination products, in the electron impact induced decomposition of the most simple tetrazolethione Sa, ions were observed which correspond to loss of nitrogen from the molecular ion. On photolysis in alkanes or acetonitrile in the temperature range between +20 and -40°C the tetrazolethiones lost nitrogen furnishing high yields of sulfur and the carbodiimides 30.
    Notes: Durch regioselektive Alkylierung des 1-tert-Butyl-1,4-dihydro-5-H-tetrazol-5-ons (7) erhält man die 1,4-Dialkyltetrazolone 8b und c. Der elektronenstoßinduzierte Zerfall des bekannten, einfachsten Tetrazolons 8a verläuft im Sinne einer [3+2]Cycloeliminierung in Methylazid und Methylisocyanat. Die Photolyse der Tetrazolone 8 in Acetonitril oder Pentan ergibt unter Stickstoffabspaltung 1,2-Dialkyldiaziridinone 24, von denen 24c in reiner Form isoliert wird. Besonders reaktive Alkylierungsmittel wie Fluorsulfonsäure-methylester, Trimethyloxonium-tetrafluoroborat oder tert-Butylalkohol/Tetrafluoroborsäure in Ether alkylieren 1-Methyl-5-(methylthio)1H-tetrazol (9a) bevorzugt an N-3, Dimethylsulfat reagiert zu etwa gleichen Teilen mit N-3 oder N-4. In der so erhaltenen Mischung der Salze 10a und 11a wird nur 11a durch Triethylamin in Acetonitril am Schwefel entmethyliert, wobei das leicht abtrennbare Tetrazolthion 5a entsteht. 1-tert-Butyl-1,4-dihydro-5H-tetrazol-5-thion (18b) wird durch Diazomethan überwiegend am Schwefel, durch 2-Diazopropan aber in ungefähr gleichen Umfang am Schwefel oder an N-4 zum Tetrazolthion 5c alkyliert. Neben den durch [3+2] Cycloeliminierung in Methylazid und Methylisothiocyanat entstandenen Fragment-Ionen beobachtet man beim elektronenstoßinduzierten Zerfall des einfachsten Tetrazolthions 5a auch Ionen, die sich auf eine Stickstoffabspaltung von dem Molekül-Ion zurückführen lassen. Die Photolyse der Tetrazolthione 5 in Alkanen oder Acetonitril bei +20 bis -40°C spaltet Stickstoff ab und ergibt hohe Ausbeuten an Carbodiimiden 30 und Schwefel.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 167
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XVII1) P = S-Containing Metallacyclopentadienes of Manganese and Rhenium - Crystal Structure of (OC)4MnSP(CH3)2C(CO2CH3)C(CO2CH3) and preparation of P-and S-isomeric HeteromanganacyclopentadienesThe unstable, three-membered systems (OC)4MPR12=S, which are interpreted as dissociation products of the inorganic heterocycles [-(OC)4MPR12S-]2 (1a,b), are trapped with activated alkynes of the type R2C≡CR2 with formation of the heterometallacyclopentadienes (CO)4MSP(R12)C(R2)C(R2) (2aS, 2b-e) F3C-C≡C-CF3 reacts with 1a to form also the P-isomeric heterocycle (CO)4MnP(CH3)2SC(CF3)C(CF3) (2aP). The IR spectra of 2aS and 2aP differ in the 5μ region. The P=S group behaves like an olefin. Towards hydrogenation agents the C=C bond in 2aS, 2b-d is resistent. 2b crystallizies in the monoclinic space group C2/c with Z = 8.
    Notes: Die instabilen, als Dissoziationsprodukte der anorganischen Heterocyclen [-(OC)4MPR12S-]2 (1a,b) (M = Mn, Re) aufzufassenden dreigliedrigen Systeme (OC)4MPR12=S lassen sich mit aktivierten Alkinen R2C ≡ CR2 unter Bildung der Heterometallacyclopentadiene ( CO)4MSP(R12C(R2)C(R2) (2aS, 2b-e) abfangen. Die Einwirkung von F3C-C≡C-CF3 auf 1a führt auch zu dem P-isomeren Heterocyclus (CO)4MnP(CH3)2SC(CF3)C(CF3) (2aP). 2aS und 2aP unterscheiden sich im 5-mU-Bereich der IR-Spektren. Die P = S-Gruppe verhält sich wie ein Olefin. Gegenüber Hydrierungsmitteln ist die C = C-Bindung in 2aS, 2b-d resistent. 2b kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit Z = 8.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 168
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2665-2667 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Photoanilide-Analogous Rearrangements of N-Acyl Derivatives of 5H-Benzo[b]carbazoleThe known photo rearrangement of N-acetylcarbazole yielding carbazole ketones has also been observed for the N-acetyl and N-(2-naphthoyl) derivatives 3,4 of 5 H-benzo[b]carbazole (8), whereas N-(2-naphthoyl)carbazole (2) is photochemically almost stable. An explanation for this different behaviour on the basis of the tern schemes of the compounds studied is suggested.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 169
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2921-2923 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Thermolysis of 5-Chloro-substituted S-Alkyl (2Z,4Z)-2,4-Pentadienethioates to 2H-Pyran-2-thiones and 2H-Thiopyran-2-onesThe thioates 2c, d are prepared from the corresponding acyl chlorides 1. Thermolysis of 2c at 77°C yield 2H-pyran-2-thione 3c which at 110°C rearranges to 2H-thiopyran-2-one 5c. At the same temperature 2d gives only 3d. In boiling acetic acid thermolysis 2→3→5 is competing with hydrolysis to 4H-pyran-4-one (2→4).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 170
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 2898-2906 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloadditionen von allyl-Kationen, 29. Säurekatalysierte Reaktionen von 2,3-Dimethyl-3-penten-2-ol mit Cyclopentadien in zwei Phasen. Bildung von sieben- und fünfgliedrigen Ringen2,3-Dimethyl-3-penten-2-ol (3) und Cyclopentadien wurden in verdünnter wäßriger Sulfonsäure/Pentan Gerührt. Es bildeten sich 2,3,4,4-Tetramethylbicyclo[3.2.1]octa-2,6-dien (4), die epimeren 3-Methylen-Isomeren 5a, b und zum ersten Mal auch ein fünfgliedriger Ring, nämlich 2,3,4,4-Tetramethylbicyclo[3.3.0]octa-2,6-dien (6) mit 69 - 73% Gesamtausbeute. Das bicyclische Dien 4 war Hauptprodukt und wurde leicht als kristallisierter Silbernitratkomplex (C12H18)2·AgNO3 isoliert (41-44%). In einem modifizierten Verfahren wurde die Zweiphasenreaktion bei 0°C ausgeführt. Anschließend wurden die resultierenden Alkohole chromatographisch abgetrennt und bei 50°C cyclisiert. Diese Variante ergab einen höheren Anteil des thermodynamisch stabileren, neuartigen [3.3.0]-Bicyclus 6 (4:6 = 2.6:1).
    Notes: 2,3-Dimethyl-3-penten-2-ol (3) and cyclopentadiene were stirred in dilute aqueous sulfonic acid/pentane, giving 2,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene (4), the epimeric 3-methyl-ene isomers 5a, b and, for the first time, also a five-membered ring, namely 2,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene (6) in 69 - 73% overall yield. The major bicyclic diene 4 was conveniently isolated as crystalline silver nitrate complex (C12H18)2·AgNO3 (41 - 44%). In a modified approach the two phase reaction was carried out at 0°C, the resulting alcohols were separated by chromatography and cyclized at 50°C, giving an increased proportion of the thermodynamically more stable, novel [3.3.0] bicyclic isomer 6 (4:6 = 2.6:1)
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 171
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 232-239 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Procedure for an α-Glycoside Synthesis of 3-Amino-2,3,6-trideoxyhexopyranoses from GlycalsThe anomeric mixture of the hex-2-enopyranosyl azides 2 und 3, either of which adopts an equilibrium with the 3-azidoglycals 5 and 6, reacts with cyclohexanol and N-iodosuccinimide to give the 3-azido-2-iodo derivatives having α-D-altro- (4) and α-D-manno configuration (9). By reductive work-up and subsequent acetylation the synthesis of 3-acetylamino-2,3-dideoxy-α-glycosides of D-ribo (7) and of D-arabino structure (8) is achieved. By a corresponding reaction sequence starting with di-O-acetyl-L-rhamnal (10) a three step synthesis of both α-L-ristosaminide (16) as well as α-L-acosaminide (17) is realized.
    Notes: Das Anomerengemisch der Hex-2-enopyranosylazide 2 und 3, die jeweils mit den 3-Azidoglycalen 5 bzw. 6 im Gleichgewicht stehen, wird mit Cyclohexanol und N-Iodsuccinimid zu den 3-Azido-2-iod-Derivaten mit α-D-altro- (4) und α-D-Manno-Konfiguration (9) umgesetzt. Deren reduktive Aufarbeitung nebst Acetylierung ermöglicht die Synthese von 3-Acetylamino-2,3-didesoxy-α-glycosiden der D-ribo- (7) und der D-arabino-Struktur (8). In einer vergleichbaren Reaktionssequenz wird aus Di-O-acetyl-L-rhamnal (10) in nur drei Stufen die Synthese des α-L-Ristosaminids (16) sowie des α-L-Acosaminids (17) realisiert.
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  • 172
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Crystal Structure of Boranato -bis(dimethylphosphonium methylide) Complexes of Gold Containing Six- and Twelve-membered MetallocyclesThe reactions of lithium boranato-bis(dimethylphosphonium methylide), Li⊖ [CH2(CH3)2-PBH2P(CH3)2]⊖, with [(CH3)2AuCl]2 and (CO)AuCl yield the dimethylgold(III) and gold(I) complexes 3,4 containing a six-and a twelve membered metallocycle, respectively. For 3, X-ray diffraction shows a chair conformation of the six-membered ring with a square planar array of ligands at the gold center.
    Notes: Aus dem Lithiumkomplex des Boranato-bis(dimethylphosphoniummethylid)-Liganden [CH2(CH3)2PBH2P(CH3)2CH2]⊖ sind mit [(CH3)2 AuCI]2 and (CO)AuCl die Dimethylgold (III)-und Gold(I)-Verbindungen 3,4 mit sechs- bzw. zwölfgliedrigen Metallocyclen erhältlich. Die Röntgenbeugungsanalyse des Komplexes 3 zeigt eine symmetrische Sesselkonformation des sechs gliedrigen Ringsystems bei quadratisch-planarer Koordination des Goldatoms.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 173
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 423-432 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transanular Interactions of the Azo Chromophore in Isodrin-type Systems1)The unusual transanular photoreactivity of the azo-compound 5 is also reflected in its photoelectron spectrum. The investigation of compounds 5, 13 and 14 reveals an effective interaction in 5 (through-bond and through-space) with H ij = -0.62 eV between πNN and πCC. This experimental value fits in well with known parameters of analogous isodrin-type systems. The excited states are looked into by means of semiempirical calculations with model compounds 17 and 19. Both the n-π+* and (at shorter wavelength) the π-π+* transition are conducive to an intramolecular photocycloaddition. X-ray diffraction has been used to determine the πNN,πCC-transanular distance (2.91Å).
    Notes: Die ungewöhnliche transanulare Photoreaktivität der Azoverbindung 5 spiegelt sich auch im Photoelektronenspektrum wider. Die Untersuchung der Verbindungen 5, 13 und 14 läßt eine effektive Wechselwirkung (through-bond und through-space) von Hij = -0.62 eV zwischen πNN und πNN in 5 erkennen. Dieser experimentelle Wert steht in ausgezeichneter Übereinstimmung mit bekannten Parametern analoger isodrinartiger Systeme. An den Modellverbindungen 17 und 19 werden die angeregten Zustände mit Hilfe semiempirischer Rechnungen untersucht. Sowohl der n-;π+* - als auch der kurzwellige π-π+* Übergang sind einer intramolekularen Photocycloaddition förderlich. Durch Röntgenbeugung wird der πNN, πCC-Transanularabstand zu 2.91 Å ermittelt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 174
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Crystal structure of Binuclear Gold(I) Complexes with Bis(phosphino)methanide and Phosphonium Bis(methylide) Ligand BridgesLithiated bis(diphenylphosphino)methane reacts with chloro(trialkylphosphane)gold(I) complexes to yield a gold(I) bis(diphenylphosphino)methanide, 5a, which is assigned an oligomeric structure with equivalent gold atoms by 197 Au Mößbauer spectroscopy. Similar results are obtained for a trimethylsilyl derivative 5b. From 5a and dimethyl-, diethyl-, and di-tert-butyl-methyl-phosphonium methylide R2(CH)3P—CH2, binuclear gold(I) complexes are generated, in which the metal atoms are bridged by a bis(diphenylphosphino)methanide and a dialkylphosphonium bis-methylide ligand (6a-c). X-ray diffraction analysis of 6c shows an eight-membered metallo-cycle, where two almost linear C—Au—P moieties are linked via a phosphonium and a carbanion center. the P—C—P- group with a mean d(PC) = 174 pm PCP = 123.5(15)° is clearly ylidic, and is thus inherently different from the numerous diphosphinomethane units of “A-frame” type complexes.
    Notes: Lithiiertes Bis(diphenylphosphino)methan bildet mit Chloro(trialkylphosphan)gold(I)-Komplexen ein Gold(I)bis(diphenylphosphino)methanid, 5a, dessen 197 Au-Mößbauerspektrum eine oligomere Struktur mit äquivalenten Goldatomen nachweist. Gleiches gilt für ein Trimethylsilylderivat 5b. Aus 5a werden mit Dimethyl-, Diethyl- und Di-tert-butyl-methylphosphonium-methylid R2(CH)3P = CH2 zweikernige Gold(I)-Komplexe erhalten, in denen die Metallatome durch einen Bis(diphenylphosphino)methanid- und - einen Dialkylphosphonium-bis-methylid-Liganden verbrückt sind (6a-c). Die Röntgenbeugungsanalyse von 6c zeigt einen achtgliedrigen Metallocyclus, in dem zwei fast lineare C—Au—P-Einheiten über ein Phosphonium- und ein Carbanion-zentrum verknüpft sind. Die P—C—P-Gruppe ist mit einem gemittelten d(PC) = 174 pm und PCP = 123.5 (15)° noch eindeutig ylidisch und unterscheidet sich damit prinzipiell von der PCH2P-Einheit in den zahlreichen Diphosphinomethan-Komplexen vom “A-Frame-Typ”.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 175
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 456-467 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloreactions of α-Acylketenes with Phosphinyldiazoalkanes and IsonitrilesDepending on the half life times of both reactands, thermolysis of 2-diazo-1, 3-diketones 1 with phosphinyldiazoalkanes 3 leads via the acylketenes 2 to the formation of the hitherto unknown oxaphosphorinone 6, furanones 7, pyrazolones 9,11, and vinyl ketone 10, resp. Isonitriles 14 add to 2 affording the 2-imino-3-furanones 16; these have not yet been described. 16 readily undergo ring opening and rearrangements as well as [4 + 2]- and [2 + 2]-cycloadditions to yield 2,3- pyrroldiones 12, alkylidenepyruvamides 13, 2-hydrazonopyrroles 24, 3-pyrazolecarboxamides 25, spiro[furan-oxazines] 17, and a furylideneamidine 23 in preparative rate.
    Notes: Die Thermolyse der 2-Diazo-1,3-diketone 1 mit den Phosphinyldiazoalkanen 3 führt in Abhängigkeit der Halbwertszeiten beider Reaktionspartner über die Acylketene 2 zu dem bisher noch nicht bekannten Oxaphosphorinon 6, den Furanonen 7, Pyrazolonen 9,11 bzw. dem Vinylketon 10,2 addiert Isonitrile 14 zu den noch nicht beschriebenen 2-Imino-3-furanonen 16: diese gehen leicht Ringspaltungs-und-Umlagerungsreaktionen bzw. [4 + 2]-und[2 + 2]-Cycloadditionen ein und bilden die 2,3-Pyrroldione 12, Alkylidenbrenztraubensäureamide 13, 2-Hydrazonopyrrole 24, 3-Pyrazolcarboxamide 25, Spiro[furan-oxazine] 17 und ein Furylidenamidin 23 in präparativer Ausbeute.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 176
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 447-455 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure of Permutation Isomeric 2,3-Dihydro-1,3,2λ5-benzoxazaphospholeso-Aminophenols 1 react with dihalogenphosphoranes to give (2-hydroxyphenylimino)phosphoranes 3 or 2,3-dihydrobenzoxazaphospholes 2, respectively. As an example, the structure of the heterocyclic compound 5,7-di-tert-butyl-2,3-dihydro-2-methyl-2,2-diphenyl-1,3,2λ5-benzoxazaphosphole (2a) was determined by X-ray crystallography. The compound crystallizes in the space group P21/c with Z = 4. The oxazaphosphole five-membered ring is attached to the trigonal-bipyramidal phosphorus in an equatorial-axial manner. The methyl group occupies an equatorial position. According to the 31P NMR spectra of the methyl31 C-enriched compound in solution an equilibrium exists between two permutation isomers, explained by the change of the methyl group from axial to equatorial position. The equilibrium is mainly determined by the reaction entropy.
    Notes: o-Aminophenole 1 reagieren mit Dihalogenphosphoranen zu (2-Hydroxyphenylimino)phosphoranen 3 bzw. zu den tautomeren 2,3-Dihydrobenzoxazaphospholen 2. Die Struktur der heterocyclischen Verbindung wurde am Beispiel des 5,7-Di-tert-butyl-2,3-dihydro-2-methyl-2,2-diphenyl-1,3,2λ5 benzoxazaphosphols (2a) bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raum gruppe P21/c mit Z = 4. Der Oxazaphosphol-Fünfring ist äquatorial-axial an den praktisch trigonal-bipyramidalen Phosphor gebunden. Die Methylgruppe besetzt eine äquatoriale Position. Nach den temperaturabhängigen31P-NMR-Spektren in Lösung der in der Methylgruppe mit 13C angereicherten Verbindung liegt ein Gleichgewicht zweier Permutationsisomerer vor, die durch Wechsel der Methylgruppe von axialer zu äquatorialer Position entstehen. Die Lage des Gleichgewichts wird von der Reaktionsentropie bestimmt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 177
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 477-487 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Etherifications of Diols, Triols, and Hydroxycarboxylic Acid Derivatives through Thallium(I) Alkoxides A New Variant of the Williamson ReactionThe etherifications listed in tables 1 and 2 are achieved by converting hydroxy-derivatives, which contain additional oxygen functions, into thallium(I) alkoxides with thallium ethoxide, and treatment with haloalkanes,. The scope and limitations of the method are discussed.
    Notes: Die in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Veretherungen gelingen durch Überführung von Hydroxyverbindungen, die weitere Sauerstoff-Funktionen enthalten, in die Thalliumalkoholate und Umsetzung mit Alkylhalogeniden. Bedingungen für das Gelingen und die Vor-und Nachteile der Reaktion werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 178
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 468-476 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isolierung und Konfigurationsermittlung von C15-Polyacetylen-Kohlenwasserstoffen aus den Früchten von Oenanthe aquatica (L.)Aus den früher in der Volksmedizin verwendeten Früchten von Oenanthe aquatica(L) wurde eine Gruppe von C15-Polyacetylen-Kohlenwasserstoffen isoliert. Ihre Konfigurationen wurden auf Grund spektroskopischer Daten ermittelt. 2-trans-9-cis-2,9-Pentadecadien-4,6-diin (1), 2-trans-8-cis-10-trans2,8,10Pentadecatrien-4,6-diin (2) und 2-trans-8-cis-10-trans-2,8,10-Pentadecatrien-4,6-diin(3) überwiegen, während die beiden anderen geometrischen Isomeren von 2 and 3(4 und 5) in geringer Menge vorkommen. Die gefundenen Daten bestätigen die allgemein akzeptierte Meinung, daß die Biosyntheseschritte von C15- und den weiterverbreiteten C17 Polyacetylenen gleich sind.
    Notes: From the fruits of Oenanthe aquatica (L.), a plant used in the past in popular medicine, a group of C15 polyacetylene hydrocarbons have been isolated and structurally identified on the basis of spectroscopic evidence. 2-trans-9-cis-2,9-pentadecadiene-4,6-diyne (1),2-trans-8-cis-10-trans-2,8,10-pentadecatriene-4,6-diyne (2), and 2-trans-8-trans10-trans-2,8,10-pentadecatriene-4,6-diyne (3) are prominent, while the two other geometrical isomers of 2 and 3(4 and 5) exist in small amounts. The results support the generally accepted idea of a parallelism between the biosynthetic pathways of the C15 and the much more widespread C17 polyacetylenes.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 179
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 488-494 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Covalent and Ionic (Pentamethylcyclopentadienyl)tin(II)CompoundsAmong (Pentamethylcyclopentadienyl)tin(II) compounds of the type C5Me5SnX and their unsubstituted analogues C5H5SnX a separation between covalent species C5R5Sn—X and ionic structures C5R5Sn+X- is possible. With their pentagonal-pyramidal C5R5Sn+ cluster ionic compounds contain a very unusual cation. The C5R5Sn+ unit shows electrophilic character, so that ionic products can only be obtained with anions of poor nucleophilic reactivity; with more nucleophilic anions covalent species are formed, which often tend to disproportionation reactions.
    Notes: Bei den (Pentamethylcyclopentadienyl)zinn(II)-Verbindungen vom Typ C5Me5SnX und ihren unsubstituierten Analoga C5H5SnX können kovalente Spezies C5R5Sn—X und ionische Strukturen C5R5Sn+X- unterschieden werden. Letztere besitzen mit dem pentagonal-pyramidalen C5R5Sn+ Cluster ein Kation ungewöhnlicher Struktur. Die C5R5Sn+ Eigenschaften, weshalb nur mit wenig nucleophilen anionen X- ionische Verbindungen gebildet werden; mit stärker nucleophilen Resten X- entstehen kovalente Verbindungen, die häufig zu Disproportionierungsreaktionen neigen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 180
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 346-358 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclitol Reactions, II1) Preparation of Building Units for Synthesis of Carbocyclic Furanose AnalogaThe four isomeric hydroxycyclopentenmethanols 6a to 9a can easily be made by allylhydroxylation of the epoxides 2 and 4 with phenyl selenide. In a second way the pair 8a and 9a has been synthesized from 11 via 15. As the preparation of 20 demonstrates, the functionalisation of 6a to 9a to carbocyclic furanoses is possible. The dicarboxylic diethyl esters 23 and 33 can be converted into models for carbocyclic ketofuranoses.
    Notes: Alle vier isomeren Hydroxycyclopentenmethanole 6a bis 9a sind duch Allylhydroxylierung der Epoxide 2 und 4 mit Phenylselenid gut zugänglich. Das Paar 8a und 9a wurde auf einem zweiten Weg aus 11 über 15 synthetisiert. 6a bis 9a sind zu carbocyclischen Furanosen funktionalisierbar, wie die Gewinnung von 20 zeigt. Aus den Dicarbonsäure-diethylestern 23 und 33 sind Modelle für carbocyclische Ketofuranosen darstellbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 181
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1-13 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Sulfur Ylide Complexes, IX1) π-Complexes of 1-Alkyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-Oxides with Dicarbonylnitrosylchromium, -molybdenum, and -tungsten1-Alkyl-3,5-diphenylthiabenzene 1-oxide chromium complexes 2a-f1) are oxidized by NOPF6 in CH2Cl2 at -70°C, yielding the cationic dicarbonylnitrosyl complexes 3a-f. Stable analogous complexes of molybdenum and tungsten can be isolated if the sulfur atom of the ring is substituted by electron releasing and bulky groups such as CH(CH2Ph)2 or CH(SiMe3)2.
    Notes: Die 1-Alkyl-3,5-diphenylthiabenzol-1-oxid-Chromkomplexe 2a-f1) werden durch NOPF6 in CH2Cl2 bei -70°C unter Bildung der kationischen Dicarbonylnitrosyl-Spezies 3a-f oxidiert. Die Isolierung analoger stabiler Komplexe von Molybdän und Wolfram gelingt, wenn sich am Schwefel stark elektronenspendende und sperrige Substituenten wie CH(CH2Ph)2 oder CH(SiMe3)2 befinden.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 182
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 14-22 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dynamic 1H-NMR-Investigation of the Iminophosphorane-Benzoxazaphospholine TautomerismThe Synthesis of many (alkyl-2-hydroxyphenylimino) Phosphoranes is described. These compounds are useful to determine by dynamic 1H-NMR investigations the activation parameters of the observed equilibrium earlier supposed. The lifetimes obtained of the tautomers A und B at 298 K have a range of 0.1 to 10 s.
    Notes: Die Synthese zahlreicher (Alkyl-2-hydroxyphenylimino)phosphorane wird beschrieben. Für das bei diesen Verbindungen zu beobachtende und früher diskutierte Gleichgewicht zwischen zwei tautomeren Formen A und B können durch 1H-NMR-Untersuchungen die Aktivierungsparameter bestimmt werden. Die Lebensdauern von A und B liegen bei 298 K zwischen 0.1 und 10 s.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 183
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 23-31 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Evidence of Phosphor Permutation Isomerism by Dynamic 31P-NMR Investigations of BenzoxazaphospholinesThe studied 1,3,2-benzoxazaphospholines (8-11, 16-28, see Table 1) with different phosphorus substitutents generally show two signals in the region of 31P-NMR absorption of pentavalent phosphorus. Their typical coalescence behaviour strongly supports the existence of a dynamic equilibrium between at least two phosphorus permutation isomers. The activation parameters are determined by line shape analysis and compared with current models. The Kinetic data prove a regular mechanism for the isomerisation process.
    Notes: Zahlreiche am Phosphor unterschiedlich substituierte 1,3,4-Benzoxazaphospholine (8-11, 16-28, s. Tab.1) zeigen im Bereich de 31P-NMR-Absorption des pentavalenten Phosphors zwei Signale. Ihr typisches Koaleszenzverhalten läßt auf das Vorliegen eines dynamischen Gleichgewichts zwischen mindestens zwei Phosphor-Permutationsisomeren schließen. Die Aktivierungsparameter werden durch Linienformanalyse bestimmt und einem Modell verglichen. Aufgrund der kinetischen Daten konnte auf einen regulären Mechanismus für die Permutationsisomerisierung geschlossen werden.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 184
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 32-48 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Aziridines, XXII1) One step Synthesis of Pyrrolidones by Amidoethylation of Simple Esters with N-AcylaziridinesSodium enolates of simple esters (2) react smoothly with N-acylaziridines 3 in THF forming 3-substituted 2-pyrrolidones 8. If the λ-position of the ester carries more than one H-atom amidoethylated pyrrolidones can result. Whilst a simple butyrolactone behaves analogously amidoethylation of coumaranone furnished mono and bis amidoethyl derivatives of coumaranone besides a pyrrolidone. In tert-butyl alcohol only extremly acidic esters like 1e and 1j could be amidoethylated.
    Notes: Natriumenolate einfacher Ester (2) lassen sich mit N-Acylaziridinen 3 in THF glatt zu 3-substituierten 2-Pyrrolidonen 8 umsetzen. Trägt der Ester in der α-Stellung mehr als ein H-Atom, könen auch amidoethylierte Pyrrolidone entstehen. Während sich ein einfaches Butyrolacton analog verhielt, ergab die Amidoethylierung von Cumaranon neben einem Pyrrolidon Mono- und Bisamidoethylderivat des Cumaranons. - In tert-Butylalkohol ließen sich nur extrem acide Ester wie 1e und 1j amidoethylieren.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 185
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 61-66 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Pyrimido[6,1-a]isoquinolines with FormaldehydeThe isoquinolin-1-ylidenacetonitrile derivative 1 reacts with formaldehyde and hydrazine, acylhydrazines or hydroxylamine to give the 3,3′-bi(pyrimidoisoquinoline) 5 and the 3-amino-and 3-hydroxypyrimido[6,1-a]isoquinolines 6 and 8, respectively. 8 was transformed into 12, 14, and 15 which are unsubstituted at N-3 and have various oxidation levels in the pyrimidine moiety.
    Notes: Aus dem Isochinolin-1-ylidenacetonitril 1 wurden mit Formaldehyd und Hydrazin, Acylhydrazinen oder Hydroxylamin das 3,3′-Bi(pyrimidoisochinolin) 5 bzw. die 3-Amino und 3-Hydroxypyrimido[6,1a]isochinolin-Derivate 6 und 8 dargestellt. 8 ließ sich in die an N-3 unsubstituierten Derivate 12, 14 und 15 überführen, die verschiedene Oxidationsgrade im Pyrimidinring aufweisen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 186
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of Boron Compounds, XVIII1) A Multinuclear Study (11B, 13C, 14N, 119Sn) of B- and N-(Trimethylstannyl)aminoboranes and of a Trihydrido(trimethylstannyl)borate IonNMR Data (11B, 13C, 14N, and 119Sn) for a series of B-and N-(trimethylstannyl)aminoboranes (2-8) were determined. These are discussed comparatively. It follows that the coupling constants 3j(119SnBN13N) and 3j(119SnBN13C) are larger for compounds with the (CH3)3 Sn group trans to a 13C atom than for a cis orientation, analogously to 3j(119SnCC13C) in alkenylstannanes. Substituents influence δ11B and δ14N of aminoboranes int eh same way as they influence δ13C of olefins. NMR Parameters of some aminoboranes are used for comparison as well as those of the hitherto unknown (CH3)3SnBH3 anion.
    Notes: Magnetische Kernresonanzdaten (11B, 13C, 14N und 119Sn) für eine Reihe von B-und N-(Trimethylstannyl)aminoboranen (2-8) wurden ermittelt. Sie werden vergleichend diskutiert. Die Kopplungskonstanten 3j(119SnBN13C) und 3j119SnNB13C) der trans zur (CH3)3 Sn-Gruppe stehenden 13C-Atome sind größer als für cis-ständige in Analogie zu3j (119SnCC13C) in Alkenylstannanen. δ11 B- und δ14N- Werte werden von Substituenten in Aminoboranen in gleicher Weise beeinflußt wie δ13C in Alkenen. Zum Vergleich werden die NMR-parameter einiger Aminoborane sowie des bisher unbekannten Borats (CH3)3SnBH3 herangezogen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 187
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 67-79 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Assignment of the Configuration of 7-Aminobicyclo[4.1.0]heptanes1)In bicyclo[4.1.0]heptane derivatives 1a-c with a morpholino-, a pyrrolidino-or a piperidinomoiety in 7-position the assignment to exo- endo-configuration is possible by 1H-NMR spectroscopy. The compounds 1a-c are easily obtained from enaminosulfonium salts 9. In this case endo-amino derivatives 3a-c are formed. The steric course of the substitution on bycyclo[4.1.0]heptan-7-one aminals is investigated.
    Notes: In Bicyclo[4.1.0]heptanderivaten 1a-c mit einem Morpholino-, Pyrrolidino- oder Piperidinorest in 7-Position läßt sich 1H-NMR-spektroskopisch die exo-endo-Konfiguration zuordnen. Die Verbindungen 1a-c sind auf einfache Weise aus Enaminosulfonium-Salzen 9 zugänglich. Dabei werden endo-Amino-Derivate 3a-c erhalten. Der sterische Verlauf der Substitution an Bicyclo[4.1.0]heptan-7-on-aminalen wird untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 188
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 597-607 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Macrocyclic Quaternary Ammonium Salts, II1) Formation of Inclusion Complexes with Anions in SolutionThe Macrocyclic quaternary ammonium compounds 1 and 2 form stable inclusion complex with anionic guest molecules in aqueous solution (Tab 1 and 3). The host molecules 1 und 2 discriminate between anions according to size. The stability of the inclusion complexes depends on electrostatic as well as hydrophobic interactions. whereas the complexes of 1 are dominated by the electrostatic component, the hydrophobic interaction plays the main part in complexes with host 2. Complexes stabilities are discussed in terms of the HSAB-principle21. Based on the dependence of the formation constants on solvation, it appears that conformational changes of the host molecules determine complex stabilities too.
    Notes: Die macrotricyclischen quartären Ammoniumverbindungen 1 und 2 bilden in wäßriger Lösung mit anionischen Gastmolekülen Einschlußkomplexe (Tab. 1 und 3). 1 und 2 diskriminieren dabei Anionen nach ihrer Größe. Die Stabilität der Einschlußkomplexe hängt sowohl von der elektrostatischen als auch von der hydrophoben Wechselwirkung ab. Während in den Komplexen mit 1 die elektrostatische Komponente dominiert, übt die hydrophobe Wechselwirkung in den Komplexen mit 2 den größeren Einfluß aus. Die Komplexstabilitäten werden nach dem HSAB-Prinzip21 diskutiert. Die Abhängigkeit der Bindungskonstanten von der Solvatation läßt erkennen, daß auch Konformationsänderungen der Wirte die Komplexstabilitäten mitbestimmen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 189
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 620-629 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrazino-bridged [14]Annulenes1)Starting with [1,1-bipyrrole]-2,2′-dicarbaldehyde (6b), 4,9-diphenyl-10b,10c-diazadicyclopenta[ef,kl]heptalene-3,8-dione(4) has been obtained by Knoevenagel-condensation (to give 7b) and cyclization in boiling boron trifluoride-ether. A strong interaction between the carbonyl groups and the rest of the π-systeme is indicated by the IR spectrum (4a). The synthesis of 4.5.9.10-tetra-hydro-10b,10c-diazadicyclopenta[ef,kl]heptalene-3,8-dione (3) has been achieved from 6b by condensation to 7e, reduction to 10 using DIBAH as well as cyclization and decarboxylation. Treatment of 7a and b with DIBAH leads to the unstable dialdehydes 8 and 9, respectively.
    Notes: Ausgehend von [1,1′-Bipyrrol]-2,2′-dicarbaldehyd (6b) wird über eine Knoevenagel-Kondensation (zu 7b) und Cyclisierung in siedendem Bortrifluorid-Ether 4,9-Diphenyl-10b, 10c-diazadicyclopenta[ef,kl]heptalen-3,8-dion (4) erhalten. Das IR-Spektrum deutet auf eine starke Wechselwirkung zwischen den Carbonylgruppen und dem restlichen π-System (4a). Die Synthese des 4,5,9,10-Tetrahydro-10b,10c-diazadicyclopenta[ef,kl]heptalen-3,8-dions(3) gelang aus 6b durch Kondensation zu 7e, Reduktion mit DIBAH zu 10 und anschließende Cyclisierung und Decarboxylierung. Behandlung von 7a und b mit DIBAH führte zu den instabilen Dialdehyden 8 und 9.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 190
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 630-637 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions with Radicalanions, IV1) The Synthesis of Mono- and diketones from Carboxylic- and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds1,2-Diketones of the benzil type were obtained in the reaction of aromatic carboxylic compounds with lithium naphthalenide. The scope of this reaction was investigated. α,β-Unsaturated ketones yielded hydrodimerisation, hydrogenation and hydroxylation products.
    Notes: Durch Reaktion von aromatischen Carboxylverbindungen mit Lithium-naphthalinid ließen sich 1,2-Diketone vom Benzil-Typ darstellen. Die Anwendungsbreite dieser Reaktion wurde untersucht. Bei α,β-ungesättigten Ketonen traten unter entsprechenden Bedingungen Hydrodimerisierung, Hydrierung und Hydroxylierung auf.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 191
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 638-651 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New ChromoionophoresThe synthesis and spectroscopic properties, especially shifts in light absorption upon addition of salts, of the new ionophore dyes 1, 3, 4, 10 and 11 of the anthraquinone-, naphthoquinone-, and phenol blue type are described. The observed hypsochromic and bathochromic shifts are discussed in view of the crown ether complexation in the donor or acceptor part, resp., or with 3 and 4 in view of the coordination at both donor and acceptor. Influences of the ion size and of the charge density as well as the influence of changes of the cyanine and polyene character are explained.
    Notes: Synthese und spektroskopische Eigenschaften, insbesondere Lichtabsorptions-Verschiebungen bei Salzzusatz, der neuen Ionophor-Farbstoffe 1, 3, 4, 10 und 11 vom Anthrachinon-, Naphthochinon- und Phenolblau-Typ werden beschrieben. Die hypso- und bathochromen Verschiebungen werden im Hinblick auf die Kronenether-Komplexierung im Donor- und Acceptorteil bzw. bei 3 und 4 am Donor und Acceptor erötert. Einflüsse der Ionengröße und Ladungsdichte sowie von Änderungen des Cyanin- und Polyen-Charakters werden diskutiert.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 192
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 652-659 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure of Di-1-adamantylmethane (DAM) and Ditert-butylmethane (DTBM)In the crystals of 3,3′-dicarboxylic acid of di-1-adamantylmethane (DAMC) a widened central CCC-angle of 125.0(0.2)° is observed by X-ray methods, 2.4° larger than obtained by force-field calculations for gaseous di-1-adamantylmethane (DAM). Comparisons are made with observed and calculated structural data of di-tert-butylmethane (DTBM).
    Notes: Die Kristallstrukturanalyse der 3,3′-Dicarbonsäure von Di-1-adamantylmethan (DAMC) ergibt einen aufgeweiteten zentralen CCC-Winkel von 125.0(0.2)°, 2.4° größer als aus Kraftfeldrechnungen für gasförmiges Di-1-adamantylmethan (DAM) resultiert. Vergleiche mit beobachteten und berechneten Strukturdaten von Di-tert-butylmethan (DTBM) werden angestellt.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 193
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 673-683 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Analysis and Optimization of Gasphase Reactions, 191,2 Pyrolysis of Cyclobutene-1,2-diones Yielding acetylenesThe gasphase pyrolyses of cyclobutene-1,2-dione derivatives X2C4O2 with X = Cl, SCH3 and SeCH3 proceed in the low-temperature reaction channel via elimination of 2 CO to yield the corresponding acetylenes X—C≡C—X. PE spectra are used to characterize the educts, the optimize the reaction conditions, and - based on (methylthio)acetylene - to determine the C2 conformation of bis(methylthio)- and bis(methylseleno)acetylene in the gaseous phase.
    Notes: Die Gasphasen-Pyrolysen von Cyclobuten-1,2-dion-Derivaten X2C4O2 mit X = Cl, SCH3 SeCH3 verlaufen im Reaktionskanal niedrigster Temperatur unter Abspaltung von 2CO zu den entsprechenden Acetylenen X—C≡C—X. PE-Spektren dienen zur Charakterisierung der Ausgangsverbindungen, zur Optimierung der Reaktionsbedingungen und - ausgehend von(Methyl-thio)acetylen - zur Ermittlung der C2-Konformation von Bis(methylthio)- und Bis(methyl-seleno)acetylen in der Gasphase.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 194
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 877-890 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Double-Bridged 2,5-Diamino-1,4-dialkyl-3,6-dimethoxybenzene Derivatives as [2]-PrerotaxanesStarting with 2,5-dimethoxyterephthaldialdehyde (1) and the triphenylphosphorane 2 the double bridged 2,5-diaminohydroquinone derivative 20 is synthesised in a multistep reaction with triphenylmethyllithium.
    Notes: Ausgehend von 2,5-Dimethoxyterephthaldialdehyd (1) und dem Triphenylphosphoran 2 wird in einer mehrstufigen Reaktionsfolge das zweifach überbrückte 2,5-Diaminohydrochinon-Derivat 20 synthetisiert. Über das Dibromid 21 wird hieraus durch Umsetzung mit Triphenylmethyllithium das [2]-Praerotaxan 22 erhalte.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 195
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 926-936 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acylation of Benzenes with Carboxylic Dihalophosphoric AnhydridesAryl ketones 4,9 are formed in good yields without the addition of Friedel-Crafts catalysts from activated arenes (e. g. alkylbenzenes, anisole) and aryl- and alkylcarboxylic dihalophosphoric anhydrides 1,2 and 7,8 respectively. The anhydrides 7,8 may be prepared in situ by mixing the respective carboxylic and dihalophosphoric anhydrides. This procedure is especially advantageous in care of the less stable compounds.
    Notes: Aryl-und Alkylcarbonsäure-dihalogenphosphorsäure-anhydride 1,2 bzw. 7,8 reagieren mit aktivierten Aromaten (Alkylbenzolen, Anisol) auch ohne Zugabe von Friedel-Crafts-Katalysatoren in guten Ausbeuten zu Arylketonen 4,9. Die gemischten Anhydride 7,8 können auch in situ durch Mischen der Carbonsäureanhydride mit den Dihalogenphosphorsäure-anhydriden hergestellt und umgesetzt werden, was insbesondere für die weniger stabilen gemischten Anhydride von Nutzen ist.
    Additional Material: 7 Tab.
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  • 196
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 937-945 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 2,4,6-Tris(alkylamino)-3-pyridinecarbonitriles by Dimroth Rearrangement2,4,6-Tris(alkylamino)-3-pyridinecarbonitriles 8 are prepared in a three step synthesis starting from N-Alkylcyanoacetamides 5. Key-step in this sequence is the Dimroth rearrangement of the 2(1H)-Pyridinimines 7 which leads in high yield to 8.
    Notes: 2,4,6-Tris(alkylamino)-3-pyridincarbonitrile 8 können in einer dreistufigen Synthese aus den N-Alkylcyanessigsäureamiden 5 erhalten werden. Der Schlüsselschritt ist dabei die in hohen Ausbeuten verlaufende Dimroth-Umlagerung der 2(1H)-Pyridinimine 7 zu 8.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 197
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Methylene Complexes, XV1) Synthesis and Molecular structure of μ-(sulfur dioxide-S)bis[carbonyl](η5-cyclopentadienyl)rhodium](Rh-Rh)The carbonylrhodium complex (μ-CO)[(η5 -C5H5)Rh(CO)]2 (1) reacts with sulfur dioxide in diethyl ether at room temperatur via quantitative replacement of the carbonyl bridge by a SO2 ligand to yield μ-(sulfur dioxide-S)-bis[carbonyl(η5-cyclopentadienyl)rhodium](Rh-Rh) (2), this complex being formed from the reaction of 1 with methyl fluorosulfonate as well. A single-crystal X-ray diffraction study not only proves S,S- or R,R-configuration, resp., of the metal centers resulting from trans-oriented sets of corresponding ligands (C5H5, C5H5 and CO, CO), resp., and the presence of a three-membered Rh, S, Rh′-framework, but furthermore demonstrates the close structural similarity of bridged complexes belonging to the series (μ-X)[(η5-C5H5)Rh(CO)2 (X = CH2, CO, SO2).
    Notes: Im Zuge einer quantitativen Substitution der Carbonyl-Brücke gegen einen SO2-Liganden reagiert der Carbonylrhodium-Komplex μ-CO[(η5-C5H5)Rh(CO)]2 (1) mit Schwefeldioxid in Diethylether bei Raumtemperatur unter Bildung von μ-Schwefeldioxid(S)-bis[carbonyl](η5-cyclopentadienyl)-rhodium(Rh-Rh) (2), das auch bei Umsetzung von 1 mit Fluorsulfonsäure-methylester entsteht. Eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse beweist nicht nur die aus der trans-Anordnung identischer Ligandensätze (C5H5, C5H5, C5H5 bzw. CO, CO) resultierende S,S-bzw. R,R-Konfiguration der Metallzentren sowie das Vorliegen eines Rh, S, Rh′-Dreiringsystems, sondern auch die enge strukturelle Verwandtschaft der verbrückten Komplexe des typs (μ-X)[(η5-C5-C5H5)Rh(CO)]2 (X = CH2, CO, SO2).
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 198
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 727-732 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Addition of Anionic Lewis Bases to Arsinidene ComplexesThe chloroarsinidene complex CLAs[(CO)5Cr]2 (1) reacts with ammonium salts of halide and pseudohalide ions CL-, Br-, I-, CN-, N3-, and SCH- to give anionic 1:1 adducts. Syntheses and properties of these compounds as well as the results of an X-ray structure analysis of HPy+(CL2As[(CO)5Cr]2- will be described.
    Notes: Der Chlorarsinidenkomplex CLAs[(CO)5Cr]2 (1) reagiert mit Ammoniumsalzen der Halogenid- und Pseudohalogenid-Ionen Cl-, Br-, I-, CN-, N3 und SCN- unter Bildung von anionischen 1 : 1-Addukten. Darstellung und Eigenschaften aller Komplexe sowie die an der Verbindung HPy+ (CL2As[(CO)5Cr]2)- durch Röntgenstrukturanalyse belegte Konstitution werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 199
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 740-745 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Acetals of L-Rhamnose with Lithium-organic Compounds New Syntheses of Mycaral, Olivomycal, and Methyl 2,3,6-Trideoxy-α-L-erythro-hex-2-enopyranosideMethyl α-L-mycaroside (6a) is obtained from the dideoxy-uloside 2) by Grignard addition. the benzylidene rhamnoside (1a) reacts with methyllithium to give in only one step mycaral (4) (21%) and olivomycal (5) (72%). With lithiumdiisopropylamide 1a yields the unsaturated sugar 3a.
    Notes: Methyl-α-L-mycarosid (6a) wird aus dem Didesoxy-ulosid 2 durch Grignard-Addition erhalten. Das Benzylidenrhamnosid 1a reagiert mit Methyllithium in einem schritt zu Mycaral (4) und Olivomycal (5). Mit Lithiumdiisopropylamid erhält man hingegen aus 1a den ungesättigten Zucker 3a.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 200
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 1048-1064 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intraanularly Phenyl-substituted Phanes - Synthesis and Dynamic StereochemistryThe synthesis and properties of [n.m] phanes of different ring size, substituted intraanularly by phenyl groups, and of new biphenylophanes 3, 38-43 with „pseudo-syn/anti“-structure are described. Barriers for the hindered rotation of intraanular phenyl substituents have been determined by D-NMR spectroscopy. syn/anti conformers of [3.3]-, [4.4]-, [6.3]- and [6.6]metacyclophanes are found. A better method for the preparation of mediocyclic bisdisulfides is reported. The pyrolysis of (2-biphenylyl)methyl sulfones leads to fluorenes; pyrolysis of the thiosulfonic S-ester 44 yields bibenzyl and dibenzyl sulfide.
    Notes: Synthese und Eigenschaften intraanular phenyl-substituierter [n.m]Phane verschiedener Ringgrößen werden beschrieben, ebenso neuartige Biphenylophan 3, 38-43 mit „pseudo-syn/anti“-Struktur. Energiebarrieren für die gehinderte Rotation der intraanularen Phenylsubstituenten werden D-NMR-spektroskopisch bestimmt. syn/anti-Konformere der [3.3]-, [4.4]-[6.3]-und [6.6] Metacyclophane werden nachgewiesen. Eine verbesserte Methode zur Darstellung mediocyclischer Bis-disulfide wird beschrieben. Die Pyrolyse von (2-Biphenylyl)methylsulfonen führt zu Fluorenen; aus dem Thiosulfonsäure-S-ester 44 ist durch Pyrolyse Bibenzyl und Dibenzylsulfid erhältlich.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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