ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XXVIII. Synthesis, Structure, and Reactivity of Functionalized PhosphamanganacycloalkanesSix-membered heterocycles of the type (2a, a′, b) [E = O: R = Me (a), Ph (a′); E = S: R = Me (b)] with a keto group in β-position are obtained from 1,3-dichloroacetone and the bifunctional anions [(OC)4MnPR2E]2- (1a, a′, b). The Mn—C σ bond in 2a, a′, b is indifferent towards carbon monoxide and sulfur dioxide. In 2a, a′ this bond can be cleaved, however, by action of HCl with formation of (OC)4ClMnPR2OCH2C(O)CH3 (3a, a′). On the basis of an X-ray structural analysis 2a′ crystallizes monoclinically in the space group C2/c with Z = 8 and has a distorted boat conformation. The reaction of the geminal dichlorides Cl2CHC6H4X (4m-o) [X = H (m), Cl (n), Br (o)] with 1a′,b results in the formation of the substituted cyclobutane derivatives (5a′m-o, bm). 5a′m reacts with CO under ring opening to give (OC)5MnCH(C6H5)P(O)Ph2 (6a′m).
Notes:
Sechsgliedrige Heterocyclen des Typs (2a, a′, b) [E = O:R = Me (a), Ph (a′); E = S: R = Me (b)] mit einer Ketogruppe in β-Position erhält man aus 1,3-Dichloraceton und den bifunktionellen Anionen [(OC)4MnPR2E]2- (1a, a′, b). Die Mn—C-σ-Bindung in 2a, a′, b verhält sich gegenüber Kohlenmonoxid und Schwefeldioxid indifferent. Bei 2a, a′ läßt sich diese Bindung jedoch durch HCl-Einwirkung unter Bildung von (OC)4ClMnPR2OCH2C(O)CH3 (3a, a′) spalten. Auf Grund einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 2a′ monoklin in der Raumgruppe C2/c mit Z = 8 und besitzt eine verzerrte Wannenkonformation. Die Umsetzung der geminalen Dichloride Cl2CHC6h4X (4m - o) [X = H (m), Cl (n), Br (o)] mit 1a′, b liefert die substituierten Cyclobutan-Derivate (5a′m-o, bm). Mit CO reagiert 5a′m unter Ringöffnung zu (OC)5MnCH(C6H5)P(O)Ph2 (6a′m).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160322
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