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  • Organic Chemistry  (3.012)
  • ddc:510  (31)
Materialart
Erscheinungszeitraum
  • 2005-2009  (31)
  • 1990-1994
  • 1960-1964  (1.324)
  • 1955-1959  (450)
  • 1950-1954  (408)
  • +
Jahr
Sprache
  • 1
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: We consider an optimal control problem from hyperthermia treatment planning and its barrier regularization. We derive basic results, which lay the groundwork for the computation of optimal solutions via an interior point path-following method. Further, we report on a numerical implementation of such a method and its performance at an example problem.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 2
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: Optical technologies are ubiquitously used in hi-tech devices. As a common feature of such devices one finds structures with dimensions in the order of the wavelength of the used light. To design and produce such devices, the wave nature of light must be taken into account. Accordingly, robust simulation tools are required which are based on rigorously solving Maxwell's equations, the governing equations of light propagation within macroscopic media. This thesis contributes to the modeling and the numerical computation of light scattering problems: Light scattering problems are typically posed on the entire space. The Perfectly-Matched -Layer method (PML) is widely used to restrict the simulation problem onto a bounded computational domain. We propose an adaptive PML method which exhibits a good convergence even for critical problems where standard PML implementations fail. Besides the computation of the near field, that is the electromagnetic field within the computational domain, it is of major interest to evaluate the electromagnetic field in the exterior domain and to compute the far field. So far, this was numerically only possible for simple geometries such as homogeneous exterior domains or layered media. To deal with more complicated devices, for example with waveguide inhomogeneities, we develop an evaluation formula based on the PML solution which allows for an exterior domain field evaluation in a half space above the device. Finally, we generalize the PML method to problems with multiply structured exterior domains. The term “multiply structured exterior domain” is defined in this thesis and means that the exterior domain exhibits several half-infinite structures. Mathematically, this gives rise to various complications. For example, no analytical solutions to Maxwell's equations for standard light sources are available in the exterior domain, which are needed to describe the incoming field in a light scattering problem. To tackle this we propose a new light scattering problem formulation which fits well into the PML method framework and which may be regarded as an extension of classical contributions by Sommerfeld, Wiener and Hopf. An exterior domain evaluation formula for multiply structured exterior domains with an extended illumination is derived as well.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 3
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: We introduce the coolest path problem, which is a mixture of two well-known problems from distinct mathematical fields. One of them is the shortest path problem from combinatorial optimization. The other is the heat conduction problem from the field of partial differential equations. Together, they make up a control problem, where some geometrical object traverses a digraph in an optimal way, with constraints on intermediate or the final state. We discuss some properties of the problem and present numerical solution techniques. We demonstrate that the problem can be formulated as a linear mixed-integer program. Numerical solutions can thus be achieved within one hour for instances with up to 70 nodes in the graph.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/zip
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  • 4
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: Given a general mixed integer program (MIP), we automatically detect block structures in the constraint matrix together with the coupling by capacity constraints arising from multi-commodity-flow formulations. We identify the underlying graph and generate cutting planes based on cuts in the detected network. Our implementation adds a separator to the branch-and-cut libraries of SCIP and CPLEX. We make use of the complemented mixed integer rounding framework (cMIR) but provide a special purpose aggregation heuristic that exploits the network structure. Our separation scheme speeds-up the computation for a large set of MIPs coming from network design problems by a factor of two on average.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 5
    Publikationsdatum: 2022-03-14
    Beschreibung: Pseudo-Boolean problems lie on the border between satisfiability problems, constraint programming, and integer programming. In particular, nonlinear constraints in pseudo-Boolean optimization can be handled by methods arising in these different fields: One can either linearize them and work on a linear programming relaxation or one can treat them directly by propagation. In this paper, we investigate the individual strengths of these approaches and compare their computational performance. Furthermore, we integrate these techniques into a branch-and-cut-and-propagate framework, resulting in an efficient nonlinear pseudo-Boolean solver.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 6
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: Every day, millions of people are transported by buses, trains, and airplanes in Germany. Public transit (PT) is of major importance for the quality of life of individuals as well as the productivity of entire regions. Quality and efficiency of PT systems depend on the political framework (state-run, market oriented) and the suitability of the infrastructure (railway tracks, airport locations), the existing level of service (timetable, flight schedule), the use of adequate technologies (information, control, and booking systems), and the best possible deployment of equipment and resources (energy, vehicles, crews). The decision, planning, and optimization problems arising in this context are often gigantic and “scream” for mathematical support because of their complexity. This article sketches the state and the relevance of mathematics in planning and operating public transit, describes today’s challenges, and suggests a number of innovative actions. The current contribution of mathematics to public transit is — depending on the transportation mode — of varying depth. Air traffic is already well supported by mathematics. Bus traffic made significant advances in recent years, while rail traffic still bears significant opportunities for improvements. In all areas of public transit, the existing potentials are far from being exhausted. For some PT problems, such as vehicle and crew scheduling in bus and air traffic, excellent mathematical tools are not only available, but used in many places. In other areas, such as rolling stock rostering in rail traffic, the performance of the existing mathematical algorithms is not yet sufficient. Some topics are essentially untouched from a mathematical point of view; e.g., there are (except for air traffic) no network design or fare planning models of practical relevance. PT infrastructure construction is essentially devoid of mathematics, even though enormous capital investments are made in this area. These problems lead to questions that can only be tackled by engineers, economists, politicians, and mathematicians in a joint effort. Among other things, the authors propose to investigate two specific topics, which can be addressed at short notice, are of fundamental importance not only for the area of traffic planning, should lead to a significant improvement in the collaboration of all involved parties, and, if successful, will be of real value for companies and customers: • discrete optimal control: real-time re-planning of traffic systems in case of disruptions, • model integration: service design in bus and rail traffic. Work on these topics in interdisciplinary research projects could be funded by the German ministry of research and education (BMBF), the German ministry of economics (BMWi), or the German science foundation (DFG).
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 7
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: The steel mill slab design problem from the CSPLib is a binpacking problem that is motivated by an application of the steel industry and that has been widely studied in the constraint programming community. Recently, several people proposed new models and methods to solve this problem. A steel mill slab library was created which contains 380 instances. A closely related binpacking problem called multiple knapsack problem with color constraints, originated from the same industrial problem, were discussed in the integer programming community. In particular, a simple integer programming for this problem has been given by Forrest et al. [3]. The aim of this paper is to bring these different studies together. Moreover, we adopt the model of [3] for the steel mill slab problem. Using a state of the art integer program solver, this model is capable to solve all instances of the steel mill slab library, mostly in less than one second, to optimality. We improved, thereby, the solution value of 76 instances.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 8
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: Nowadays most data networks use shortest path protocols such as OSPF or IS-IS to route traffic. Given administrative routing lengths for the links of a network, all data packets are sent along shortest paths with respect to these lengths from their source to their destination. One of the most fundamental problems in planning shortest path networks is to decide whether a given set of routing paths forms a valid routing and, if this is not the case, to find a small subset of the given paths that cannot be shortest paths simultaneously for any routing lengths. In this paper we show that it is NP-hard to approximate the size of the smallest shortest path conflict by a factor less than 7/6.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 9
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: The Vehicle Positioning Problem (VPP) consists of the assignment of vehicles (buses, trams or trains) of a public transport or railway company to parking positions in a depot and to timetabled trips. Such companies have many different types of vehicles, and each trip can be performed only by vehicles of some of these types. These assignments are non-trivial due to the topology of depots. The parking positions are organized in tracks, which work as one- or two-sided stacks or queues. If a required type of vehicle is not available in the front of any track, shunting movements must be performed in order to change vehicles' positions, which is undesirable and should be avoided. In this text we present integer linear and non-linear programming formulations for some versions of the problem and compare them from a theoretical and a computational point of view.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Format: application/postscript
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  • 10
    Publikationsdatum: 2020-03-11
    Beschreibung: The understanding of geometric structures and dynamical properties of molecular conformations gives insight into molecular long-term behavior. The identification of metastable conformations together with their life times and transition patterns is the intention of conformation dynamics. Conformation dynamics is a multi-scale approach that leads to a reduced description of the dynamical system in terms of a stochastic transition probability matrix. The present thesis deals with the error analysis of computed matrices and the resulting matrix functions. Since conformational membership vectors, as they are computed by the Robust Perron Cluster Analysis (PCCA+), form an invariant subspace of the transition matrix, subspace-based error estimators are of particular interest. The decomposition of the state space into basis functions and the approximation of integrals by Monte-Carlo quadrature give rise to row-wise correlated random matrices, for which stochastic norms are computed. Together with an appropriate statistical model for the distribution of matrix rows, this allows for the calculation of error bounds and error distributions of the invariant subspace and other variables of interest. Equilibration of errors among the basis functions can be achieved by enhanced sampling in regions where the trajectories are mixing slowly. Hierarchical refinement of such basis functions systematically improves the clustering into metastable conformations by reducing the error in the corresponding invariant subspace. These techniques allow for an evaluation of simulation results and pave the way for the analysis of larger molecules. Moreover, the extension of PCCA+ to non-reversible Markov chains, verified by the corresponding perturbation theory, and the modification of the objective function for the case of soft membership vectors represent a further generalization of the clustering method, thus continuing the development from PCCA over PCCA+ to PCCA++. The methods developed in this thesis are useful for but not limited to conformation dynamics. In fact, they are applicable to a broader class of problems which combine domain decomposition with Monte-Carlo quadrature. Possible application areas may include the chemical master equation or quantum dynamical systems.
    Beschreibung: Das Verständnis von geometrischen Strukturen und dynamischen Eigenschaften molekularer Konformationen ist essentiell für die Vorhersage des Langzeitverhaltens von Molekülen. Die Identifikation metastabiler Konformationen sowie die Bestimmung von Übergangswahrscheinlichkeiten und Haltezeiten sind Bestandteil der Konformationdynamik. Dabei handelt es sich um eine Mehrskalenmethode, die auf eine reduzierte Beschreibung des Systems mittels einer stochastischen Übergangsmatrix führt. In der vorliegenden Dissertation wurde untersucht, wie man die Genauigkeit der Matrizen sowie der daraus berechneten Größen quantifizieren kann. Im Mittelpunkt stehen dabei Fehlerschätzer für den invarianten Unterraum, da die rechten Eigenvektoren als Grundlage der Robusten Perron Cluster Analyse (PCCA+) zur Identifizierung der metastabilen Konformationen dienen. Die Zerlegung des Zustandsraumes in Basisfunktionen sowie die Approximation der Matrixeinträge mittels Monte-Carlo-Quadratur führen zu zeilenweise korrelierten Zufallsmatrizen. Mit Hilfe einer stochastischen Norm sowie einem geeigneten statistischen Modell für die Verteilung der Matrixzeilen können u.a. Fehlerschranken und -verteilungen für den invarianten Unterraum brechnet werden. Eine Equilibrierung des Fehlers zwischen den Basisfunktionen kann durch erweitertes Sampling in solchen Regionen erreicht werden, in denen die Trajektorien nur langsam mischen.Eine hierarchische Zerlegung dieser Basisfunktionen verbessert systematisch die Zerlegung in metastabile Konformationen, indem sie den Fehler im invarianten Unterraum reduziert. Diese Techniken gestatten eine Evaluierung der Simulationsergebnisse und ebnen den Weg zur Behandlung komplexerer Moleküle. Desweiteren wurden Verallgemeinerungen der PCCA+ untersucht. Die Erweiterung der PCCA+ auf nicht-reversible Markov-Ketten sowie die Modifizierung der Zielfunktion für den Fall der weichen Clusterung setzen die Entwicklung von der PCCA über PCCA+ zu PCCA++ fort. Somit können neue Anwendungsfelder für dieses Cluster-Verfahren erschlossen werden. Die Methoden wurden zwar in Rahmen der Konformationsdynamik entwickelt, jedoch lassen sie sich auf eine weite Problemklasse anwenden, in der Gebietszerlegungsverfahren mit Monte-Carlo-Quadratur kombiniert werden. Mögliche Anwendungsgebiete umfassen die chemische Master-Gleichung oder quantenchemische Systeme.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 11
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: The Vehicle Positioning Problem (VPP) is a classical combinatorial optimization problem in public transport planning. A number of models and approaches have been suggested in the literature, which work for small problems, but not for large ones. We propose in this article a novel set partitioning model and an associated column generation solution approach for the VPP. The model provides a tight linear description of the problem. The pricing problem, and hence the LP relaxation itself, can be solved in polynomial resp. pseudo-polynomial time for some versions of the problems.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 12
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: Since the initial application of mathematical optimisation methods to mine planning in 1965, the Lerchs-Grossmann algorithm for computing the ultimate pit limit, operations researchers have worked on a variety of challenging problems in the area of open pit mining. This thesis focuses on the open pit mining production scheduling problem: Given the discretisation of an orebody as a block model, determine the sequence in which the blocks should be removed from the pit, over the lifespan of the mine, such that the net present value of the mining operation is maximised. In practise, when some material has been removed from the pit, it must be processed further in order to extract the valuable elements contained therein. If the concentration of valuable elements is not sufficiently high, the material is discarded as waste or stockpiled. Realistically-sized block models can contain hundreds of thousands of blocks. A common approach to render these problem instances computationally tractable is the aggregation of blocks to larger scheduling units. The thrust of this thesis is the investigation of a new mixed-integer programming formulation for the open pit mining production scheduling problem, which allows for processing decisions to be made at block level, while the actual mining schedule is still computed at aggregate level. A drawback of this model in its full form is the large number of additional variables needed to model the processing decisions. One main result of this thesis shows how these processing variables can be aggregated efficiently to reduce the problem size significantly, while practically incurring no loss in net present value. The second focus is on the application of lagrangean relaxation to the resource constraints. Using a result of Möhring et al. (2003) for project scheduling, the lagrangean relaxation can be solved efficiently via minimum cut computations in a weighted digraph. Experiments with a bundle algorithm implementation by Helmberg showed how the lagrangean dual can be solved within a small fraction of the time required by standard linear programming algorithms, while yielding practically the same dual bound. Finally, several problem-specific heuristics are presented together with computational results: two greedy sub-MIP start heuristics and a large neighbourhood search heuristic. A combination of a lagrangean-based start heuristic followed by a large neighbourhood search proved to be effective in generating solutions with objective values within a 0.05% gap of the optimum.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: masterthesis , doc-type:masterThesis
    Format: application/pdf
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  • 13
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: In dieser Arbeit wird ein neuer Ansatz zur Modellierung von thermal signifikanten Gefäßsträngen im Hyperthermie-Kontext betrachtet. Ausgehend von einer Konvektions-Diffusions-Gleichung wird durch Reskalierung des Massenflussterms eine Reduktion des Adergebietes auf eine 1D-Struktur erreicht. Nach numerischen Vorbetrachtungen wird die Grenzgleichung innerhalb einer verallgemeinerten Sobolev-Algebra formuliert. Die Untersuchung der Lösungsfamilie in klassischen Funktionenräumen zeigt, dass deren schwacher Grenzwert die Lösung der korrespondierenden Diffusions-Gleichung ist. Die Diskretisierung einer formalen Grenzgleichung mit Linienstromanteil stellt jedoch eine gute Approximation an die Diskretisierung des ursprünglichen Problems dar, wenn man die lokale Maschenweite an die Gefäßradien koppelt und bei erhöhtem Genauigkeitsbedarf auf ein vollständiges 3D-Modell umschaltet.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Deutsch
    Materialart: masterthesis , doc-type:masterThesis
    Format: application/pdf
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  • 14
    Publikationsdatum: 2022-03-14
    Beschreibung: We present Undercover, a primal heuristic for mixed-integer nonlinear programming (MINLP). The heuristic constructs a mixed-integer linear subproblem (sub-MIP) of a given MINLP by fixing a subset of the variables. We solve a set covering problem to identify a minimal set of variables which need to be fixed in order to linearise each constraint. Subsequently, these variables are fixed to approximate values, e.g. obtained from a linear outer approximation. The resulting sub-MIP is solved by a mixed-integer linear programming solver. Each feasible solution of the sub-MIP corresponds to a feasible solution of the original problem. Although general in nature, the heuristic seems most promising for mixed-integer quadratically constrained programmes (MIQCPs). We present computational results on a general test set of MIQCPs selected from the MINLPLib.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
    Format: application/postscript
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 15
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: We consider a system with Poisson arrivals and i.i.d. service times. The requests are served according to the state-dependent processor sharing discipline, where each request receives a service capacity which depends on the actual number of requests in the system. The linear systems of PDEs describing the residual and attained sojourn times coincide for this system, which provides time reversibility including sojourn times for this system, and their minimal non negative solution gives the LST of the sojourn time $V(\tau)$ of a request with required service time $\tau$. For the case that the service time distribution is exponential in a neighborhood of zero, we derive a linear system of ODEs, whose minimal non negative solution gives the LST of $V(\tau)$, and which yields linear systems of ODEs for the moments of $V(\tau)$ in the considered neighborhood of zero. Numerical results are presented for the variance of $V(\tau)$. In case of an M/GI/2-PS system, the LST of $V(\tau)$ is given in terms of the solution of a convolution equation in the considered neighborhood of zero. For bounded from below service times, surprisingly simple expressions for the LST and variance of $V(\tau)$ in this neighborhood of zero are derived, which yield in particular the LST and variance of $V(\tau)$ in M/D/2-PS.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 16
    Publikationsdatum: 2020-12-11
    Beschreibung: Eigentlich war der erste Autor nur zu einem Grußwort zur Tagung „GML² 2009 - Grundfragen Multi¬medialen Lehrens und Lernens“ eingeladen. Daraus wurde ein E-Learning-bezogener Vortrag, der – basierend auf Erfahrungen im Fach Mathematik – einen kritischen Blick auf die E-Learning-Szene in Deutschland wirft und diese mit entsprechenden Aktivitäten weltweit vergleicht. Dies ist die in seinen mathematischen Teilen gekürzte, in den E-Learning-Anteilen ein wenig erweiterte schriftliche Fassung des Vortrags. Der Artikel stammt nicht von E-Learning-Spezialisten sondern von Personen, die sich seit fast zwanzig Jahren mit elektronischer Information und Kommunikation (kurz: IuK) – insbesondere in der Mathematik – beschäftigen. Nach einer Definition von Michael Kerres kennzeichnet der Begriff E-Learning (electronic learning – elektronisch unterstütztes Lernen) alle Formen von Lernen, bei denen digitale Medien für die Präsentation und Distribution von Lernmaterialien und/oder zur Unterstützung zwischenmenschlicher Kommunikation zum Einsatz kommen, siehe z.B. http://de.wikipedia.org/wiki/E-Learning. IuK und E-Learning haben nach dieser Begriffsbildung viele Berührungspunkte. Deswegen wagen wir es, unsere positiven und negativen Erfahrungen im Bereich IuK in diesem Eröffnungsvortrag zu berichten, einige Entwicklungslinien zu vergleichen und eine eigene Kurzversion der Definition von E-Learning (besser E-Teaching and -Learning) voranzustellen: „Lehren und Lernen mit Unterstützung elektronischer Hilfsmittel“.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Deutsch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 17
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: Telecommunication transport networks consist of a stack of technologically different subnetworks, so-called layers, which are strongly interdependent. For example, one layer may correspond to an Internet (IP) backbone network whose links are realized by lightpath connections in an underlying optical fiber layer. To ensure that the network can fulfill its task of routing all communication requests, the inter-layer dependencies have to be taken into account already in the planning phase of the network. This is particularly important with survivability constraints, where connections in one layer have to be protected against cable cuts or equipment failures in another layer. The traditional sequential planning approach where one layer is optimized after the other cannot properly take care of the inter-layer dependencies; this can only be achieved with an integrated planning of several network layers at the same time. This thesis provides mathematical models and algorithmic techniques for the integrated optimization of two network layers with survivability constraints. We describe a multi-layer network design problem which occurs in various technologies, and model it mathematically using mixed-integer programming (MIP) formulations. The presented models cover many important practical side constraints from different technological contexts. In contrast to previous models from the literature, they can be used to design large two-layer networks with survivability requirements. We discuss modeling alternatives for various aspects of a multi-layer network and compare different routing formulations under multi-layer survivability constraints. We solve our models using a branch-and-cut-and-price approach with various problemspecific enhancements. This includes a presolving technique based on linear programming to reduce the problem size, combinatorial and sub-MIP-based primal heuristics to compute feasible network configurations, cutting planes which take the multi-layer survivability constraints into account to improve the lower bound on the optimal network cost, and column generation to generate flow variables dynamically during the algorithm. We develop techniques to speed up computations in a Benders decomposition approach and compare this approach to the standard formulation with a single MIP. We use the developed techniques to design large survivable two-layer networks by means of linear and integer programming methods. On realistic test instances with up to 67 network nodes and survivability constraints, we investigate the algorithmic impact of our techniques and show how to use them to compute good network configurations with quality guarantees. Most of the smaller test instances with up to 17 nodes can be solved to near-optimality. Moreover, we can compute feasible solutions and dual bounds even for large networks with survivability constraints, which has not been possible before.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 18
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: In the simplex algorithm, solving linear systems with the basis matrix and its transpose accounts for a large part of the total computation time. We investigate various methods from modern numerical linear algebra to improve the computation speed of the basis updates arising in LPs. The experiments are executed on a large real-world test set. The most widely used solution technique is sparse LU factorization, paired with an updating scheme that allows to use the factors over several iterations. Clearly, small number of fill-in elements in the LU factors is critical for the overall performance. Using a wide range of LPs we show numerically that after a simple permutation the non-triangular part of the basis matrix is so small, that the whole matrix can be factorized with (relative) fill-in close to the optimum. This permutation has been exploited by simplex practitioners for many years. But to our knowledge no systematic numerical study has been published that demonstrates the effective reduction to a surprisingly small non-triangular problem, even for large scale LPs. For the factorization of the non-triangular part most existing simplex codes use some variant of dynamic Markowitz pivoting, which originated in the late 1950s. We also show numerically that, in terms of fill-in and in the simplex context, dynamic Markowitz is quite consistently superior to other, more recently developed techniques.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 19
    Publikationsdatum: 2020-03-11
    Beschreibung: We compute expectation values for the solution of the nuclear Schrödinger equation. The proposed particle method consists of three steps: sampling of the initial Wigner function, classical transport of the sampling points, weighted phase space summation for the final computation of the expectation values. The Egorov theorem guarantees that the algorithm is second order accurate with respect to the semiclassical parameter. We present numerical experiments for a two-dimensional torsional potential with three different sets of initial data and for a six-dimensional Henon-Heiles potential. By construction, the computing times scale linearly with the number of initial sampling points and range between three seconds and one hour.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 20
    Publikationsdatum: 2022-03-14
    Beschreibung: This paper discusses how to build a solver for mixed integer quadratically constrained programs (MIQCPs) by extending a framework for constraint integer programming (CIP). The advantage of this approach is that we can utilize the full power of advanced MIP and CP technologies. In particular, this addresses the linear relaxation and the discrete components of the problem. For relaxation, we use an outer approximation generated by linearization of convex constraints and linear underestimation of nonconvex constraints. Further, we give an overview of the reformulation, separation, and propagation techniques that are used to handle the quadratic constraints efficiently. We implemented these methods in the branch-cut-and-price framework SCIP. Computational experiments indicates the potential of the approach.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 21
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: Supercomputers can simulate complex molecular systems. However, there is a very large gap between the fastest oscillations of covalent bonds of a molecule and the time-scale of the dominant processes. In order to extract the dominant time-scales and to identify the dominant processes, a clustering of information is needed. This thesis shows that only the subspace-based Robust Perron Cluster Analysis (PCCA+) can solve this problem correctly by the construction of a Markov State Model. PCCA+ allows for time-extrapolation in molecular kinetics. This thesis shows the difference between molecular dynamics and molecular kinetics. Only in the molecular kinetics framework a definition of transition rates is possible. In this context, the existence of an infinitesimal generator of the dynamical processes is discussed. If the existence is assumed, the Theorem of Gauß can be applied in order to compute transition rates efficiently. Molecular dynamics, however, is not able to provide a suitable statistical basis for the determination of the transition pattern.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/pdf
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  • 22
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: We consider a system with Poisson arrivals and general service times, where the requests are served according to the State-Dependent Processor Sharing (SDPS) discipline (Cohen's generalized processor sharing discipline), where each request receives a service capacity which depends on the actual number of requests in the system. For this system, denoted by $M/GI/SDPS$, we derive approximations for the squared coefficients of variation of the conditional sojourn time of a request given its service time and of the unconditional sojourn time by means of two-moment fittings of the service times. The approximations are given in terms of the squared coefficients of variation of the conditional and unconditional sojourn time in related $M/D/SDPS$ and $M/M/SDPS$ systems, respectively. The numerical results presented for $M/GI/m-PS$ systems illustrate that the proposed approximations work well.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 23
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: We consider a system with Poisson arrivals and i.i.d. service times and where the requests are served according to the state-dependent (Cohen's generalized) processor sharing discipline, where each request in the system receives a service capacity which depends on the actual number of requests in the system. For this system we derive asymptotically tight upper bounds for the moments of the conditional sojourn time of a request with given required service time. The bounds generalize corresponding results, recently given for the single-server processor sharing system by Cheung et al. and for the state-dependent processor sharing system with exponential service times by the authors. Analogous results hold for the waiting times.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 24
    Publikationsdatum: 2020-11-13
    Beschreibung: The Dynamic Multi-Period Routing Problem DMPRP introduced by Angelelli et al. gives a model for a two-stage online-offline routing problem. At the beginning of each time period a set of customers becomes known. The customers need to be served either in the current time period or in the following. Postponed customers have to be served in the next time period. The decision whether to postpone a customer has to be done online. At the end of each time period, an optimal tour for the customers assigned to this period has to be computed and this computation can be done offline. The objective of the problem is to minimize the distance traveled over all planning periods assuming optimal routes for the customers selected in each period. We provide the first randomized online algorithms for the DMPRP which beat the known lower bounds for deterministic algorithms. For the special case of two planning periods we provide lower bounds on the competitive ratio of any randomized online algorithm against the oblivious adversary. We identify a randomized algorithm that achieves the optimal competitive ratio of $\frac{1+\sqrt{2}}{2}$ for two time periods on the real line. For three time periods, we give a randomized algorithm that is strictly better than any deterministic algorithm.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 25
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2021-08-05
    Beschreibung: This thesis introduces the novel paradigm of "constraint integer programming" (CIP), which integrates constraint programming (CP) and mixed integer programming (MIP) modeling and solving techniques. It is supplemented by the software SCIP, which is a solver and framework for constraint integer programming that also features SAT solving techniques. SCIP is freely available in source code for academic and non-commercial purposes. Our constraint integer programming approach is a generalization of MIP that allows for the inclusion of arbitrary constraints, as long as they turn into linear constraints on the continuous variables after all integer variables have been fixed. The constraints, may they be linear or more complex, are treated by any combination of CP and MIP techniques: the propagation of the domains by constraint specific algorithms, the generation of a linear relaxation and its solving by LP methods, and the strengthening of the LP by cutting plane separation. The current version of SCIP comes with all of the necessary components to solve mixed integer programs. In the thesis, we cover most of these ingredients and present extensive computational results to compare different variants for the individual building blocks of a MIP solver. We focus on the algorithms and their impact on the overall performance of the solver. In addition to mixed integer programming, the thesis deals with chip design verification, which is an important topic of electronic design automation. Chip manufacturers have to make sure that the logic design of a circuit conforms to the specification of the chip. Otherwise, the chip would show an erroneous behavior that may cause failures in the device where it is employed. An important subproblem of chip design verification is the property checking problem, which is to verify whether a circuit satisfies a specified property. We show how this problem can be modeled as constraint integer program and provide a number of problem-specific algorithms that exploit the structure of the individual constraints and the circuit as a whole. Another set of extensive computational benchmarks compares our CIP approach to the current state-of-the-art SAT methodology and documents the success of our method.
    Beschreibung: Diese Arbeit stellt einen integrierten Ansatz aus "Constraint Programming" (CP) und Gemischt-Ganzzahliger Programmierung ("Mixed Integer Programming", MIP) vor, den wir "Constraint Integer Programming" (CIP) nennen. Sowohl Modellierungs- als auch Lösungstechniken beider Felder fließen in den neuen integrierten Ansatz ein, um die unterschiedlichen Stärken der beiden Gebiete zu kombinieren. Als weiteren Beitrag stellen wir der wissenschaftlichen Gemeinschaft die Software SCIP zur Verfügung, die ein Framework für Constraint Integer Programming darstellt und zusätzlich Techniken des SAT-Lösens beinhaltet. SCIP ist im Source Code für akademische und nicht-kommerzielle Zwecke frei erhältlich. Unser Ansatz des Constraint Integer Programming ist eine Verallgemeinerung von MIP, die zusätzlich die Verwendung beliebiger Constraints erlaubt, solange sich diese durch lineare Bedingungen ausdrücken lassen falls alle ganzzahligen Variablen auf feste Werte eingestellt sind. Die Constraints werden von einer beliebigen Kombination aus CP- und MIP-Techniken behandelt. Dies beinhaltet insbesondere die "Domain Propagation", die Relaxierung der Constraints durch lineare Ungleichungen, sowie die Verstärkung der Relaxierung durch dynamisch generierte Schnittebenen. Die derzeitige Version von SCIP enthält alle Komponenten, die für das effiziente Lösen von Gemischt-Ganzzahligen Programmen benötigt werden. Die vorliegende Arbeit liefert eine ausführliche Beschreibung dieser Komponenten und bewertet verschiedene Varianten in Hinblick auf ihren Einfluß auf das Gesamt-Lösungsverhalten anhand von aufwendigen praktischen Experimenten. Dabei wird besonders auf die algorithmischen Aspekte eingegangen. Ein weiterer Hauptteil der Arbeit befasst sich mit der Chip-Design-Verifikation, die ein wichtiges Thema innerhalb des Fachgebiets der "Electronic Design Automation" darstellt. Chip-Hersteller müssen sicherstellen, dass der logische Entwurf einer Schaltung der gegebenen Spezifikation entspricht. Andernfalls würde der Chip fehlerhaftes Verhalten aufweisen, dass zu Fehlfunktionen innerhalb des Gerätes führen kann, in dem der Chip verwendet wird. Ein wichtiges Teilproblem in diesem Feld ist das Eigenschafts-Verifikations-Problem, bei dem geprüft wird, ob der gegebene Schaltkreisentwurf eine gewünschte Eigenschaft aufweist. Wir zeigen, wie dieses Problem als Constraint Integer Program modelliert werden kann und geben eine Reihe von problemspezifischen Algorithmen an, die die Struktur der einzelnen Constraints und der Gesamtschaltung ausnutzen. Testrechnungen auf Industrie-Beispielen vergleichen unseren Ansatz mit den bisher verwendeten SAT-Techniken und belegen den Erfolg unserer Methode.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
    Format: application/pdf
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  • 26
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: In this paper we investigate the fare planning model for public transport, which consists in designing a system of fares maximizing the revenue. We discuss a discrete choice model in which passengers choose between different travel alternatives to express the demand as a function of fares. Furthermore, we give a computational example for the city of Potsdam and discuss some theoretical aspects.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 27
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: This extended abstract is about algorithms for controlling elevator systems employing destination hall calls, i.e. the passenger provides his destination floor when calling an elevator. We present the first exact algorithm for controlling a group of elevators and report on simulation results indicating that destination hall call systems outperform conventional systems.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 28
    Publikationsdatum: 2019-01-29
    Beschreibung: The paper proposes goal-oriented error estimation and mesh refinement for optimal control problems with elliptic PDE constraints using the value of the reduced cost functional as quantity of interest. Error representation, hierarchical error estimators, and greedy-style error indicators are derived and compared to their counterparts when using the all-at-once cost functional as quantity of interest. Finally, the efficiency of the error estimator and generated meshes are demonstrated on numerical examples.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
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  • 29
    Publikationsdatum: 2016-06-09
    Beschreibung: The paper considers the time integration of frictionless dynamical contact problems between viscoelastic bodies in the frame of the Signorini condition. Among the numerical integrators, interest focuses on the contact-stabilized Newmark method recently suggested by Deuflhard et al., which is compared to the classical Newmark method and an improved energy dissipative version due to Kane et al. In the absence of contact, any such variant is equivalent to the Störmer-Verlet scheme, which is well-known to have consistency order 2. In the presence of contact, however, the classical approach to discretization errors would not show consistency at all because of the discontinuity at the contact. Surprisingly, the question of consistency in the constrained situation has not been solved yet. The present paper fills this gap by means of a novel proof technique using specific norms based on earlier perturbation results due to the authors. The corresponding estimation of the local discretization error requires the bounded total variation of the solution. The results have consequences for the construction of an adaptive timestep control, which will be worked out subsequently in a forthcoming paper.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 30
    facet.materialart.
    Unbekannt
    Publikationsdatum: 2020-08-05
    Beschreibung: The mathematical treatment of planning problems in public transit has made significant advances in the last decade. Among others, the classical problems of vehicle and crew scheduling can nowadays be solved on a routine basis using combinatorial optimization methods. This is not yet the case for problems that pertain to the design of public transit networks, and for the problems of operations control that address the implementation of a schedule in the presence of disturbances. The article gives a sketch of the state and important developments in these areas, and it addresses important challenges. The vision is that mathematical tools of computer aided scheduling (CAS) will soon play a similar role in the design and operation of public transport systems as CAD systems in manufacturing.
    Beschreibung: Die mathematische Behandlung von Planungsproblemen im öffentlichen Verkehr hat im letzten Jahrzehnt große Fortschritte gemacht. Klassische Probleme wie die Umlauf- und die Dienstplanung können heutzutage routinemäßig mit kombinatorischen Optimierungsmethoden gelöst werden. Die Behandlung von Problemen der Angebotsplanung und der Betriebssteuerung sind dagegen noch nicht ganz auf diesem Stand. Dieser Artikel gibt einen Überblick über den Stand der Forschung, über wichtige Entwicklungen und einige Herausforderungen in diesem Gebiet. Die Vision ist, dass mathematische Planungswerkzeuge im öffentlichen Verkehr (Computer Aided Scheduling, CAS) in Zukunft eine ähnliche Rolle spielen werden wie CAD-Systeme in der industriellen Fertigung.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: reportzib , doc-type:preprint
    Format: application/pdf
    Format: application/postscript
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  • 31
    Publikationsdatum: 2022-07-19
    Beschreibung: The reconstruction of geometric shapes plays an important role in many biomedical applications. One example is the patient-specific, computer-aided planning of complex interventions, which requires the generation of explicitly represented geometric models of anatomical structures from medical image data. Only solutions that require minimal interaction by medical personnel are likely to enter clinical routine. Another example is the planning of surgical corrections of deformities where the target shape is unknown. Surgeons are often forced to resort to subjective criteria. These applications still pose highly challenging reconstruction problems, which are addressed in this thesis. The fundamental hypothesis, pursued in this thesis, is that the problems can be solved by incorporating a-priori knowledge about shape and other application-specific characteristics. Here, we focus mainly on the aspect of geometric shape analysis. The basic idea is to capture the most essential variations of a certain class of geometric objects via statistical shape models, which model typical features contained in a given population, and restrict the outcome of a reconstruction algorithm (more or less) to the space spanned by such models. A fundamental prerequisite for performing statistical shape analysis on a set of different objects is the identification of corresponding points on their associated surfaces. This problem is particularly difficult to solve if the shapes stem from different individuals. The reason lies in the basic difficulty of defining suitable measures of similarity. In this thesis, we divide the correspondence problem into feature and non-feature matching. The feature part depends on the application, while the non-feature part can be characterized by a purely geometric description. We propose two different approaches. The first approach has proved useful in many applications. Yet, it suffers from some practical limitations and does not yield a measure of similarity. Our second, variational, approach is designed to overcome these limitations. In it, we propose to minimize an invariant stretching measure, constrained by previously computed features. An important property, which sets our method apart from previous work, is that it does not require the computation of a global surface parameterization.
    Schlagwort(e): ddc:510
    Sprache: Englisch
    Materialart: doctoralthesis , doc-type:doctoralThesis
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  • 32
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 34-37 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsatz von Coffeino-8-hydrazin mit Kaliumcyanat wird Coffeino-8-semicarbazid, mit Kalium- oder Ammoniumrhodanid Coffeino-8-thiosemicarbazid, mit Maleinsäureanhydrid in konz. Salzsäure 1-(Coffeino-(8))-3,6-dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyridazin erhalten.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 33
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 143-148 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Der sterische Verlauf der WITTIG-Reaktion und seine Abhängigkeit von äußeren Bedingungen wird untersucht. Als wichtigster Faktor für das cis-trans-Verhältnis der entstandenen Olefine erweist sich das Lösungsmittel.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 34
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 188-196 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1. The method of forming seleno salts and then decomposing them with excess of acid for the precipitation of selenides was extended to the estimation of molybdenum, iridium and indium. 2. It was found possible to estimate cadmium, bismuth, lead and zinc as selenides by direct precipitation with sodium selenide reagent. 3. It was found that copper, nickel, cobalt and manganese cannot be estimated as selenides for various reasons.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 35
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 225-233 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden die Darstellungsverfahren verschiedener Aryl-,Aryl-äthylen-imidazole sowie von Bis-[aryl-imidazolyl-(2)]-benzolen beschrieben und ihr spektrales Verhalten diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 36
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 104-107 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The nature of 2-(p-sulphophenylazo)-1.8 dihydroxy naphthalene 3.6-disulphonic acid (SPANDS) (in aqueous solution) as a colloidal electrolyte has been determined by the electrical conducance studies. The curve obtained by plotting the square root of concentration and the molar conductance was not linear and resembled that of colloidal electrolytes. The temperature of zero conductance as determined by extrapolation is -22.5°C. The temperature coefficient per degree centigrade per hundred of the conductance at 35°C is between 1.5 and 1.7.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 37
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 136-142 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Unsymmetrisch alkyl- und aryl-substituierte Cyclohexene werden mit Jodisocyanat umgesetzt. Die Konstitution der Additionsprodukte wird durch Reaktionsfolgen zu bekannten Verbindungen aufgeklärt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 38
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 173-176 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Reduktion von Cholest-4-en-3-on-oxim mit Lithiumaluminiumhydrid und anschließender Acetylierung erhält man 3β-Acetamino-cholest-4-en in befriedigender Ausbeute, das 3β-Epimere dagegen nur in geringer Menge. Ein besseres Verfahren zur Darstellung von 3α-Acetamino-cholest-4-en besteht in der Umsetzung von 3β-Chlor-cholest-4-en zum Azid, partieller Reduktion und Acetylierung.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 39
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Kondensation von α-Bromacetaldehyddiäthylacetal mit Phenoläthern ergibt O-Methylderivate des 2-Brom-1,1-bis-(phenyl)-äthans, die sich beim Erhitzen unter Bromwasserstoffabspaltung in O-methylierte Stilbene umlagern. Die Kondensation von Benzaldehyd-bisaminalen mit Ketonen, die geeignete elektronenliefernde Reste tragen (R—CH2—CO—R'), führt zu N-substituierten β-Aminoketonen.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 40
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 269-273 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Determination of Iodine value of hydrogenated Groundnut oil treated with active sugar charcoal impregnated with Nickel Nitrate solution of different concentrations indicates Nickel in combination with active sugar charcoal acts as an effective catalyst in the process of hydrogenation of vegetables oils, viz. Groundnut oil.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 41
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 312-314 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über die Darstellung von Tetra-p-vinylphenyl-silan mit Hilfe der WITTIG-Reaktion berichtet.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 42
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 83-90 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Experiments with the system: Cobalt nitrate-uranyl nitrate-water, viz. conductivity, pH, refractive index and spectrophotometry revealed the existence of the following compounds in the solution: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{*{20}c} \hfill{\rm (i)} & {\rm Co(NO_3)_2 \cdot UO_2(NO_3)_2}\\ \hfill{\rm (ii)} & {\rm 2 Co(NO_3)_2 \cdot UO_2(NO_3)_2}\\ \hfill{\rm (iii)} & {\rm 3 Co(NO_3)_2 \cdot UO_2(NO_3)_2} \end{array}$$\end{document}.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 43
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 24-31 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Am Beispiel der Synthese des 1,2,4,5-Tetrabenzyl-benzols aus Tetrachlordurol und Benzol wird die Brauchbarkeit verschiedener Katalysatoren zur Darstellung von Polybenzylbenzolen untersucht. Außer FeCl3 zeigt lediglich SbCl5 noch eine gleich gute Wirksamkeit. Alle anderen untersuchten Katalysatoren ergaben geringere Ausbeuten oder gar keine Umsetzung. ZrCl4 erwies sich als sehr aktiver Katalysator, wirkt aber ebenso spaltend wie AlCl3.Durch partielle Vergiftung mit Aceton oder POCl3 kann die spaltende Wirkung des AlCl3 herabgesetzt und in gewissem Umfange Tetrabenzylbenzol erhalten werden. Die Zumischung von FeCl3 zum AlCl3 hat die gleiche Wirkung. Ganz allgemein ist festzustellen, daß optimale Ausbeuten bei Verwendung von jeweils 0,4 Molen des betreffenden Katalysators auf 1 Mol Tetrachlordurol erhalten werden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 44
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 54-57 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird ein Verfahren zur Gewinnung der Nucleotide Adenylsäure, Guanylsäure, Uridylsäure und Cytidylsäure unter Umgehung der Isolierung von Hefe-Ribonucleinsäure durch direkte Hydrolyse des Hefeextraktes beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 45
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 333-339 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,1,1-Trichloracetylaceton (I) und ω, ω, ω-Trichlorbenzoylaceton (II) sind aus den Kondensationsprodukten von Trichloracetonitril an Acetylaceton bzw. Benzoylaceton leicht zugänglich. I reagiert mit Aminen und mit Hydrazin je nach den Bedingungen unter Erhalt oder unter Eliminierung der Trichlormethylgruppe. Über das Anil von I wurde 2-Methyl-4-trichlormethyl-chinolin (IX) erhalten. I kann mit Hydrazin zu 3-Methyl-5-trichlormethylpyrazol (XI) oder zu 3-Methyl-pyrazolon-(5) (XIII) cyclisiert werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 46
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 43-47 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Uracil-5- und Uracil-6-carbonsäure (= Orotsäure) lassen sich durch Umsatz mit primären und sekundären Aminen bei Gegenwart von Phosphoroxychlorid oder auch Polyphosphorsäuren einfach und in guten Ausbeuten in Amide überführen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 47
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 58-66 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden die Bedingungen zur Bildung von MANNICH-Basen aus Acetophenon, Formaldehyd und Aminen der Trityl-, Benzhydryl- und tert.-Butylreihe sowie die Möglichkeit untersucht, die genannten Gruppen selektiv aus den betreffenden MANNICH-Basen abzuspalten. In Übereinstimmung mit den theoretischen Vorstellungen gelingt es mit Hilfe des 4-Methoxybenzhydrylamins, das β-Aminopropiophenon über die Zwischenstufe des β-(4-Methoxybenzhydrylamino)-propiophenons in einer Gesamtausbeute von 60% zu erhalten. Die Ergebnisse lassen den Schluß zu, daß die elektronischen Effekte in der Schutzgruppe sehr fein auf das übrige Molekül abgestimmt sein müssen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 48
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 95-100 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden neue Wege zur Synthese des S-Benzyl-homocystein-hydantoins und des S-Benzyl-homocysteins mitgeteilt. Damit sind eine Reihe von Derivaten des D,L-Homocysteins und der D,L-Homocysteinsäure leichter als bisher zugänglich. Das Dichlorid, der Diäthylester, und einige Diamide der N-Phthalyl-D,L-homocysteinsäure werden beschrieben, ebenso einige Triamide der N-Phthaloyl-D,L-homocysteinsäure.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 49
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 130-136 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In der vorliegenden Arbeit werden die Fe(III)-, Co(II)-, Ni(II)-, Cu(II)-, Zn(II),-VVIO- und UVIO2-Chelate des Bis-Salicylaldehyd-β,β′-diiminodiäthylamins beschrieben. Zur Charakterisierung wurden die IR-Spektren herangezogen. Es handelt sich durchweg um 1:1-Chelate, wobei möglicherweise nur im Falle des Uranylchelats alle 5 Donatorgruppen an der Chelatbildung beteiligt sind. Für die Co(II)- und die Cu(II)-Chelate ergaben sich eindeutig planare Ausrichtungen der vier dsp2-Hybridbahnen, während die Zn(II)- und UVIO2-Chelate räumliche Anordnung zeigen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 50
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 147-149 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Salicylamid und seine O-Äther, wie O-Äthoxy-salicylamid, setzen sich mit Chloralhydrat zu Chloralsalicylamiden (= o-Äthoxybenzoesäure-(β)-trichlor-α-hydroxy-äthyl)-amiden um.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 51
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 159-173 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Allopregnan-3β-ol-6,20-dion-20-ketal wird aus Pregnan-3α, 6α-diol-20-on-20-ketal durch selektive Oxydation in 6-Stellung und Epimerisierung der Hydroxylgruppe in 3-Stellung mit nachfolgender Umlagerung in die 5α-Reihe gewonnen. Die Hydrolyse des Ketals liefert Allopregnan-3β-ol-6,20-dion, das auch aus 5-Pregnen-3β-ol-20-on über das 3,5-Cyclopregnan-6β-ol-20-on und das 3,5-Cyclopregnan-6,20-dion dargestellt werden kann.Die Epimerisierung der Hydroxylgruppe wird durch eine Substitution des Tosylates mit Hilfe von Kaliumacetat in Dimethylformamid bewirkt. Zur Theorie dieser Reaktion unter besonderer Berücksichtigung der sterischen Verhältnisse wurden einige Untersuchungen angestellt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 52
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 206-217 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Heptadien-(3,6)-säuremethylester ist eine einfache „Isolen-Säure“ und ist daher als Modellsubstanz geeignet für Studien zur Frage der Einwirkung von molekularem Sauerstoff auf natürliche ungesättigte öle.Die Darstellung dieses Esters wird beschrieben. Durch Peroxygenierung dieser Verbindung entstand ein Gemisch von Hydroperoxyden. Diese wurden durch folgende Abbaureaktionen nachgewiesen und identifiziert: Hydrierung des peroxygenierten Produktes, Oxydation der gesättigten Hydroxy-önanthsäuremethylester zu den entsprechenden Carbonylverbindungen, SCHMIDTscher Abbau der Carbonylverbindungen, Verseifung der gebildeten Amide und papierchromatograpischer Nachweis der Amine und Aminosäuren.Die Peroxygenierung verläuft nach dem „α-Methylen-Mechanismus“ unter bevorzugter Bildung konjugierter Systeme. Die C=O-Gruppe der veresterten Carboxylgruppe zeigt hierbei den gleichen Einfluß auf die Verschiebung von Doppelbindungen wie eine olefinische Doppelbindung. Vier der fünf theoretisch möglichen Hydroperoxyde wurden nachgewiesen, die Bildung des fünften konnte ausgeschlossen werden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 53
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 233-261 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Hydrogenolyse des Furankerns von β-Furfurylidenketonen und 1-Furylalkenonen-(1) in Gegenwart von Kupferchromitkatalysatoren verläuft nach beiden Seiten, jedoch unter Bevorzugung der 1-2-Bindung. Dabei entstehen in Ausbeuten von 45-60% d. Th. γ- bzw. ξ-Alkandiole der Kettenlänge C7—C13, bzw. die entsprechenden ω-phenylsubstituierten Alkandiole. Daneben werden 1-Tetrahydrofurylalkanole-3 und 1-Tetrahydrofurylalkane erhalten. Es wird ferner über das Auftreten von Hydrogenolyse-Spaltprodukten berichtet.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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  • 54
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 208-211 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird erörtert, ob nicht zwischen Silicium und Sauerstoff Doppelbindungen möglich seien. Man spaltete Polyorganosiloxane mit Alkyläthinylmagnesiumbromiden und fand bei anschließender Hydrolyse Acetylensilanol. Man vermutet einen Ablauf über Alkyläthinylmagnesiumbromsilanolate. Dieser Mechanismus wurde bei der Synthese von Acetylenpolysiloxanen aus den Silanolaten bzw. Alkoholaten und Chlorsilanen gesichert. Wie bei der Spaltung von Polyoxymethylenglykolen, wo Formaldehyd entsteht, bilde sich bei der Depolymerisation von Polysiloxandiolen vorübergehend „Silanon“ R2Si=O.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 55
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 38-73 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die vier isomeren Dichlorthiophene 2,3-, 2,4- und 2,5-Dichlorthiophen wurden bezüglich ihrer Reaktivität, vor allem bei FRIEDEL-CRAFTSSchen Reaktionen untersucht. Die erhaltenen Ketone wurden z. T. in potentielle Thiosemicarbazone übergeführt.Mit ß-Chlorpropionyl-chlorid entstanden die jeweiligen isomeren Chlorketone in hohen Ausbeuten, aus denen MANNICH-Basen durch Substitution des Chloratoms durch sekundäre Amine synthetisiert wurden. Sie zeigen Oberflächenanästhesie, die etwa 5-6mal so stark wie die des Cocains und etwa halb so stark wie die des Falicains ist.Die Darstellung der vier isomeren Dichlorthiophen-aldehyde in hohen Ausbeuten wird beschrieben. - Das chemische Verhalten des 2,3-Dichlor-5-acetyl-thiophens wurde untersucht. Einige Reduktionsmittel führen durch partielle Chlorabspaltung zu substituierten 3-Chlorthiophenen. Für deren Darstellung werden auch andere Wege angegeben.2,3,5-Trichlorthiophen wurde ebenfalls in seinem Verhalten bei einigen Reaktionen untersucht.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 56
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 158-163 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Möglichkeiten aufgezeigt, Aminogruppen über Kohlenstoffbrücken in Kieselsäuregele einzubauen. Dies geschieht durch Umsetzung freier Hydroxylgruppen in Kieselsäuregallerten oder getrockneten Kieselsäuregelen bzw. durch Polykondensation organisch substituierter Siloxane. Die Produkte zeigen Anionenaustauschereigenschaften und sind temperaturbeständig.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 57
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 206-215 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Von gemeinsam gefällten basischen Ni—Mg-Carbonaten und von aus diesen durch CO2-Druck-Hitze-Behandlung hergestellten Mischcarbonaten wurden thermogravimetrische Zersetzungskurven in Wasserstoffatmosphäre aufgenommen; außerdem wurden DEBYE-SCHERRER-Diagramme und mikroskopische Untersuchungen der beschriebenen Substanzen durchgeführt. Bei den carbonisierten Substanzen änderten sich bei etwa 50 Mol-% Ni die Röntgenlinien und die Zersetzungskurven, was auf eine änderung der Zusammensetzung der Mischcarbonate zurückzuführen ist. Unterhalb 50 Mol-% Ni liegen reine, neutrale Mischcarbonate vor, während oberhalb 50 Mol-% Ni die Bildung von Mischkristallen infolge Auftreten basischer Nickelcarbonate noch fraglich ist.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 58
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Halogenierung sowie die Deuterierung der β-ständigen CH-Bindungen von α-Ketosäuren wird, vor allem in Gegenwart von komplexaktiven Metallionen wie Aluminium- und Kupfer-Ionen erheblich beschleunigt. Es konnte gezeigt werden, daß dieser Effekt auf einer säurekatalytischen Beeinflussung der Umwandlungsgeschwindigkeit der Keto- in die Enolform beruht.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 59
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 305-311 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über die Kupferchelate von 3,4-Diacetyl-hexandion-(2,5) und von 3,4-Dibenzoyl-hexandion-(2,5) berichtet. Die feinkristallinen, in gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslichen Kupferverbindungen erweisen sich auf Grund ihrer Zusammensetzung als polymere Chelate von geringem Polymerisationsgrad.Die Infrarotspektren werden diskutiert. Auf das Verhalten weiterer Bis-(1,3-diketone) wird hingewiesen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 60
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 1-6 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Purpurogallintetramethyläther wurde in wasserfreiem und wäßrigem Eisessig bromiert. Anwesenheit von Wasser führt zur Spaltung der Äthergruppe in 1′-Stellung und zur Substitution im 7-Ring.Die Hydroxylgruppe in 1′-Stellung beeinflußt durch die Chelatbindung das Ergebnis der Bromierung. Im wasserfreien Medium werden. Additionsprodukte erhalten. Überschuß an Brom führt zur Substitution am Phenolätherring.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 61
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 140-146 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Ultrasonic waves obtained from MULLARD's high frequency ultrasonic generator type E-7562 with a barium titanate transducer having a frequency of I Mc./sec. were employed to study the sonochemical decomposition of aqueous bromoform solution. At constant R. F. output (about 1.7 Kv) to the crystal, the reaction was found to obey the Zero-order kinetics with average velocity constants in standard unit as follows: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm K}_{\rm 8} \left({{\rm Br}_{\rm 2},{\rm Br}^ - } \right) = 8.211 \cdot 10^{ - 5} {\rm gm}{\rm .eq}{\rm .lit}{\rm .}^{ - 1} {\rm min}{\rm .}^{ - 1} } \hfill \\[6pt] {{\rm K}_{\rm 8} \left({{\rm Br}_{\rm 2} } \right)\;\; = 4.182 \cdot 10^{ - 5} {\rm gm}{\rm .eq}{\rm .lit}{\rm .}^{ - 1} {\rm min}{\rm .}^{ - 1} } \hfill \\\end{array} $$\end{document} Effects of bulk and ultrasonic intensity have also been demonstrated. The rate of reaction at different dilutions of aqueous bromoform solution and also at different intensities has been investigated conductometrically. A probable mechanism of the reaction was also presented.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 62
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 195-205 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: N,β-(2-Pyridyl)- und -(4-Pyridyl)-äthyl-N-aryl- bzw. -N-alkyl-carbamidsäureester wurden synthetisiert. Direkte Umsetzung zwischen 2- bzw. 4-Vinylpyridin und N-substituierten Carbamidsäureestern erfolgt weder mittels basischer noch saurer Katalysatoren. Auch N-alkylierte Thiocarbamidsäureester und Oxazolidone reagieren nicht in der gewünschten Weise.Dagegen konnte zu einem Erfolg durch Umsetzung von mono-pyridyl-äthylierten Aminen (n-Butylamin) mit Chlorameisensäureestern gekommen werden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 63
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 272-278 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Determination of conductance, pH spectrophotometry and Refractive-index of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and ferric nitrate indicate the existence of two definite complex-compounds in solution namely: Monovariation method of NAYAR and PANDE(1), has been followed in the preparation of the solution of uranyl nitrate and ferric nitrate. The concentration of uranyl nitrate was kept constant while that of ferric nitrate varied systematically, and the physico-chemical properties measured. When the values are plotted against the concentration of ferric nitrate, curves are obtained with two specific breaks. The kinks occur at exact stoichiometric ratios of concentrations corresponding to the compounds noted above.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 64
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 206-207 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Tetramethyldiphenyldisiloxandicarbonsäure-4,4′ wird durch SOCl2 in ihr Säurechlorid (I) umgewandelt, ohne daß der sich gleichzeitig bildende HCl stört. Bei Gegenwart von CH3COOH tritt Spaltung unter Bildung von p-(Chlordimethylsilyl)- benzoesäurechlorid auf. Mit Wasser hydrolysiert und kondensiert dieses zu sehr reinem I.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 65
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: N-[1-Aza-cyclohepten-(1)-yl-(2)]-ε-amino-capronsäure(III) In Wasser hydrolysiert bei 100° schnell auf N-(ε-Amino-caproyl)-ε-Capronsäure (IV), ε-Amino-capronsäure (II) und ε-Caprolactam (V). Aus III konnten in Gegenwart von wenig Wasser bei 256° in einigen Stunden schon spinnbares Polycaprolactam hergestellt werden. Es wurde in diesem Zusammenhang erörtert, daß bei der aus V und Amino-carbonsäuren bzw. Aminsalze ausgehende Polycaprolactam-Bildung als Zwischenprodukte semicyclische Amidin-carbonsäuren bzw. Amidinsalze entstehen, welche mit Wasser teilweise zu einem Baustein [ - NH - (CH2)5 - CO - ] größerer Amino-carbonsäuren bzw. Aminsalzen hydrolysieren. Dadurch konnten wir zur Mechanismus-Erklärung der Polycaprolactam-Bildung, wie die „Amidaustauschreaktion“ („Umamidierung“) im einzelnen vor sich geht, die fehlenden Daten bringen. Weiterhin wurde eine neue Nomenklatur für das „Perlon-Gebiet“ empfohlen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 66
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 281-287 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Mit 1,1-Dimethylsilacyclopentan läßt sich mit AlCl3 eine Ring-Ketten-Polymerisation zu öligen oder kautschukartigen Produkten durchführen. Sind Chlor, Phenyl-oder Benzylgruppen bzw. Reste mit carbofunktionellen Liganden als Substituenten vorhanden, so tritt die Polymerisation nicht ein. Bis(methyltetramethylensila)äthylen polymerisierte zu einem unlöslichen Trimeren. Aus 1-(γ-Chlorpropyl)-1-methylsilacyclopentan entstand mit AlCl3 das entsprechende Chlorsilan unter Abspaltung von Cyclopropan. Bei der Einwirkung von AlCl3 auf 1-Chlormethyl-1-methylsilacyclopentan bildete sich ein Sechsring.Das Polymere des 1-Hydro-1-methylsilacyclopentans kann mit Luftsauerstoff oxydiert und vernetzt werden. An die HSi-Gruppen können γ-Cyanopropylreste angelagert werden. Die Reaktionen wurden durch IR-Spektren verfolgt, Reaktionsmechanismen diskutiert.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 67
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 288-297 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Einwirkung von Glimmentladungen genügend hoher Frequenz werden auf Grund homolytischer Spaltungen und Radikalkombinationen aus Methyltrichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Siliziumtetrachlorid z. B. Hexachlordisilan Methylchlorsilylmethane und -äthane dargestellt. Aus Hexamethyldisiloxan werden hauptsächlich aliphatische Verbindungen mit Si—O—Si- und Si—C-Bindungen gebildet. Aus Organosilanen entstanden aliphatische Si-Kohlenwasserstoffe, mit abwechselnd Si- und C-atomen in der Hauptkette. SiCl4 und Benzol bzw. Cyclohexan konnten zu Phenyltrichlorsilan und Cyclohexyltrichlorsilan umgesetzt werden.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 68
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 318-323 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus UV-spektroskopischen Untersuchungen und Dipolmessungen wird die stabile Konfiguration verschiedener α-substituierter Stilbenderivate bestimmt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 69
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 23-26 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die diastereomeren Brucinsalze des L- und D-N-Phthaloyl-allothreonins zeigen ausgeprägte Löslichkeitsunterschiede in Äthylenglykol-monomethyläther (Methylcellosolve). Dies ermöglicht eine einfache Trennung des DL-Allothreonins in die optischen Antipoden.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 70
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 27-37 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Unter Verwendung von gaschromatographisch gewonnenen Daten werden Thermodynamik und Kinetik der Isomerisierung der drei stereoisomeren Hexadiene-(2,4) betrachtet.Die Isomerisierung wurde in n-Heptan bei Gegenwart von Jod als Katalysator in einer mit einem Wassermantel umgebenen Injektionsspritze als Reaktionsgefäß durchgeführt. Die Isomerisierungsgleichgewichte wurden bei 20, 35, 50 und 70° bestimmt. Die aus der Temperaturbhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ermittelten Isomerisierungsenthalpien sind für trans-trans-Hexadien-(2,4) (A) ⇌ cis-trans-Hexadien-(2,4) (B) ΔH10 = 860 cal/Mol und für cis-cis-Hexadien-(2,4) (C) ⇌ B ΔH20 = - 1700 cal/Mol; es folgen für ΔS10 = 1,4 cal/Mol · grd und ΔS20 = -1,7 cal/Mol · grd, sowie ΔG10 = 430 cal/Mol und ΔG20 = - 1200 cal/Mol.Die beschriebene Isomerisierung ist eine Reaktion des Typs Bei Wahl von A oder C als Ausgangsprodukt liegt eine reversible Folgereaktion, bei Wahl von B eine reversible Parallelreaktion vor. Der kinetische Verlauf der Isomerisierung wird nach VRIENS in Parameterdarstellung gegeben. Hierzu wurden die Gleichgewichtskonstanten und das Verhältnis der Geschwindigkeiten der “Vorwärtsreaktionen” k3/k2 beim Umsatz 0 herangezogen. Für 50° wurden die relativen Geschwindigkeitskonstanten der Teilreaktionen und - nach Bestimmung des Einflusses der Katalysatorkonzentration auf die Reaktionsgeschwindigkeit - auch die Absolutwerte ermittelt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 71
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 7-17 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird über eine Methode zur Darstellung von 2-Styryl-chinolin-N-oxid und seine katalytische Hydrierung über verschiedenen Katalysatoren, wie RANEY-Nickel, Platin und Palladium, zum 2-Phenäthyl-chinolin-N-oxid berichtet.Die Hydrierungsprodukte werden dünnschichtchromatographisch untersucht und an Hand der Rf-Werte die Reaktionskomponenten identifiziert.Reaktivitätsstudien an der C—C-Doppelbindung der Seitenkette zeigen ihre Inaktivität bei elektrophilen Additionsreaktionen.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 72
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 48-55 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Synthese einer Reihe neuer, noch nicht beschriebener Amide zwischen Alkoxybenzoesäuren und 4-Amino-1-phenyl-2,3-dimethyl-pyrazolon-(5) beschrieben, die sich durch außerordentlich geringe Toxizität und ausgezeichnete analgetische und antiphlogistische Eigenschaften auszeichnen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 73
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    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 69-78 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Umsetzung der Silbersalze von Carbonsäuren mit NOCl wurden 14 Acylnitrite hergestellt. Die Verbindungen besitzen reproduzierbare Zersetzungspunkte, die zwischen 50 und 125° liegen. In Chlorbenzol als Lösungsmittel zersetzen sie sich nach I. Ordnung mit Aktivierungsenthalpien um 30 kcal/Mol und Aktivierungsentropien um + 10 cal/Mol · Grad. Die Zersetzungsgeschwindigkeit von Acylnitriten R—COONO steigt bei Variation von R in der Reihe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Ph} 〈 {\rm n} - {\rm Pr} \sim {\rm n} - {\rm Am} 〈 {\rm i} - {\rm Pr} \sim 2 - {\rm Am} \sim 3 - {\rm Am} 〈 {\rm ter} - {\rm Bu} \sim {\rm PhCH}_2, $$\end{document} ist also um so größer, je stabiler R als Radikal ist. Bei der Zersetzung in Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol steht die Disproportionierung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2{\rm R}\hbox{--}{\rm CO}\hbox{--}{\rm ONO}\,\, \to \,\,({\rm R}\hbox{--}{\rm CO})_2 {\rm O}\,\, + \,\,{\rm N}_2 {\rm O}_3 $$\end{document} im Vordergrund, in der Gasphase bei etwa 200° findet fast ausschließlich eine radikalische Nitrosodecarboxylierung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm R}\hbox{--}{\rm CO}\hbox{--}{\rm ONO}\,\, \to \,\,{\rm R}\hbox{--}{\rm NO}\,\, + \,\,{\rm CO}_2 $$\end{document} statt.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 74
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 154-157 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird eine verbesserte Herstellungsmethode für temperaturbeständige Kationenaustauscher durch die Reaktion von Benzylsiloxansulfosäure mit Kieselgallerte beschrieben und mit bekannten Herstellungsmethoden verglichen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 75
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die stereospezifisch-katalytischen Wirkungen von Strychnin, Brucin, Benzoylchinin und den Acetylderivaten von Chinin, Dihydrochinin, Cinchonidin, Chinidin, Dihydrochinidin und Cinchonin gegenüber Alkoholadditionen an Phenylmethyl- und Phenyl-α, o-trimethylenketen wurden im Temperaturbereich von -95 bis+60°C untersucht. Es zeigte sich, daß Katalysatoren gleicher Konfiguration ähnliche Temperatur-Spezifitäts-Funktionen ergeben, obgleich die Spezifität bei Raumtemperatur stark von kleinen konstitutionellen Variationen beeinflußt wird. Für einige der gefundenen Stereospezifitäten wird eine konformationsanalytische Deutung versucht.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 76
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 231-238 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Analytisch reine α-Ketosäuren, besonders die Trimethylbrenztraubensäure, kondensieren beim Aufbewahren unter Kühlung, wobei die α-Carbonylgruppe eines Moleküls mit der Säurehydroxylgruppe eines zweiten Moleküls unter Bildung sogenannter aktivierter Ester reagiert. Im Falle der Trimethylbrenztraubensäure konnte das entstehende dimere Produkt isoliert und identifiziert werden. Die Kinetik des basenkatalysierten Zerfalles der dimeren Trimethylbrenztraubensäure wurde studiert.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 77
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 274-282 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Conductometry, colorimetry, pH and Refractive Index of the mixed solution of uranyl acetate and glycine revealed the existence of three complexes in (1:1), (1:2) and (1:3) molecular ratios. The compounds were crystallized and petrographic studies of the crystals were made.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 78
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 143-147 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Untersuchung der Biosynthese des Cytisins wurden Cadaverin-(1,5-14C) und Lysin-(2-14C) an Cytisus laburnum verabreicht. Für die Alkaloide Cytisin und N-Methylcytisin wurden die spezifischen Einbauarten bestimmt. Durch einen übersichtlichen Abbau konnten die Kohlenstoffatome 2,3,4,5 und 11 auf ihre Radioaktivität hin untersucht werden. Ein möglicher Biosyntheseweg des Cytisins wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 79
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 164-182 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es wird die Problematik der Synthese und der Reinigung folgender Verbindungen mit komplexbildenden Atomgruppierungen beschrieben: Di-(4-aminobenzimidazolyl-2)-methan und -äthan; N,N'-Di-(2-methylenbenzimidazol)-äthylendiamin; Dibenzimidazolyl-2,2′-disulfosäure-4,4′; Methan- und Äthan-1,2-di-(benzimidazolyl-2-sulfosäure-4); Diimidazolyl-2,2′-disulfosäure-4,4′; 1,2,4,5-Di-(2-aminomethylimidazolyl-4,5)-benzol und 2,6-(lin.-Diimidazolylbenzol)-dipropionsäure.Erläutert werden ferner die Konstitutionsbeweise dieser Verbindungen durch Abbaureaktionen, Vergleich von IR-Spektren bzw. durch Molgewichtsbestimmungen mit Hilfe potentiometrischer Titrationen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 80
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 226-230 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch die Umsetzung von Dialkyldiacyloxysilanen mit Aminen, von Dialkyldiaminosilanen mit Säuren, von Dialkylaminochlorsilanen mit Alkalisalzen von Säuren und von Dialkyldiacyloxysilanen mit Dialkyldiaminosilanen werden Dialkylaminoacyloxysilane erhalten, die hydrolytisch zu Ammoniumsalzen und Polysiloxanen, thermisch zu Amiden und Polysiloxanen zerfallen.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 81
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 24 (1964), S. 246-268 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden Synthesen und der Strukturbeweis für das Ion (10) beschrieben. Dieses zeigt ambidentes Verhalten, d. h. es reagiert in Abhängigkeit von der Nucleophilie des angreifenden Partners an zwei verschiedenen Stellen. Das Ergebnis hängt von kinetischer bzw. thermodynamischer Produktkontrolle ab. Die allgemeine Bedeutung dieser Befunde wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 82
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 83-89 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Aus den bei der Trennung von Seltenen Erdmischungen an einer mit Di(2-äthylhexyl)-phosphorsäure beladenen Säule gewonnenen Elutionskurven wurden die Trennfaktoren für benachbarte Seltene Erden sowie die Abhängigkeit der Verteilungsverhältnisse von der Konzentration der als Elutionsmittel benutzten Salzsäure berechnet und annähernd die gleichen Werte wie bei der flüssig-flüssig-Extraktion gefunden. Unter Berücksichtigung des mittleren Trennfaktors für benachbarte Seltene Erden wurde dann eine Anordnung konstruiert, die es erlaubt, die Konzentration der Salzsäure im Verlauf der Elution so zu ändern, daß jede Seltene Erde die Trennsäule mit dem gleichen Verteilungsverhältnis verläßt. Mit dieser Anordnung ist eine Trennung aller Lanthaniden möglich.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 83
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 113-119 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The composition and stability of Indium-Alizarin Red S has been studied. The pink coloured chelate has a λmax 530 mμ and a composition of 1:2 (metal:chelating agent). The chelate is stable between pH 3.0 to 6.5. The value of log K (K = stability constant) as calculated by two different methods using absorbance data is 9.0 and 9.4 respectively at pH 4.0 at 25°C. A method for the determination of indium using this reagent has been described. The coloured complex conforms to BEER's law over the indium concentration of 0.23 to 27.54 ppm. The suitable pH for the measurement of absorbance is 3.8 to 4.5. Temperature has no effect on the intensity of the colour. The sensitivity is 0.046 γ/cm2. The interferences by added foreign ions have also been investigated.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 84
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 137-139 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Determination of the composition between uranium and Chromotropic Acid salt chelate (λmax 435 mμ) has been described. The composition as determined by the absorptiometric measurements using the mole ratio method and the slope ratio method has come out to be 1:1.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 85
    Digitale Medien
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 155-158 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 7-Acetonyl-8-chlor(-(bzw. brom)-)theophyllin setzt sich mit Dialkylaminoalkylenaminen bereits unter milden Bedingungen zu 7-Acetonyl-8-(dialkylamino-alkylen-amino)-theophyllinen um.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 86
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 184-194 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,3-Disubstituierte Schwefelsäurediamide lassen sich mittels Essigsäureanhydrid in Gegenwart katalytischer Mengen konzentrierter Schwefelsäure bei 50°C mit Ausbeuten von 75-86% der Theorie am Stickstoff acetylieren. Die Acetylderivate sind gegen Laugen sehr empfindlich und werden zum Ausgangsamid deacetyliert. Die neuen Verbindungen lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure unter Abspaltung der Acetylgruppe.Die Darstellung der entsprechenden 1,3-Dibenzoylderivate mißlang, da die Stickstoff - Schwefel-Bindung der Amide durch Acylgruppen erheblich geschwächt wird.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 87
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 26 (1964), S. 304-313 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Addition von Nitrosylchlorid an 30 Olefine wurde in Chloroform als Lösungsmittel bei 0° kinetisch verfolgt. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird in erster Linie durch elektronische Effekte beeinflußt; bei stark verzweigten Olefinen läßt sich auch eine sterische Hinderung nachweisen. Die Aktivierungsparameter wurden für die NOCl-Addition an Styrol und an Cyclohexen bestimmt: die Aktivierungsenthalpien lagen mit 8,1 bzw. 9,3 kcal/Mol sehr niedrig, die Aktivierungsentropien betrugen -43,0 bzw.-36,9 cal/Mol · grd. Bei Variation des Lösungsmittels ändern sich die Geschwindigkeiten der NOCl-Addition an Styrol und an Cyclohexen stark, und zwar steigen sie in der Reihenfolge \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{c} {\rm MeOH} 〈 {\rm Et}_{\rm 2} {\rm O} 〈 {\rm CCl}_{\rm 4} \sim{\rm PhCH}_{\rm 3} 〈 {\rm n - C}_{\rm 7} {\rm H}_{{\rm 16}} 〈 {\rm PhCl} 〈 {\rm 00000}_{\rm 2} \\ 〈 {\rm PhCN} 〈 {\rm CH}_{\rm 2} {\rm Cl}_{\rm 2} 〈 {\rm PhNO}_{\rm 2} 〈 {\rm CHCl}_{{\rm 3}{\rm .}} \\ \end{array} $$\end{document} Durch LEWIS-Säuren läßt sich die Reaktion nicht beschleunigen.
    Zusätzliches Material: 7 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 88
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 10-19 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Charakterisierung von Bis-chlormethyl-toluolen wurden die entsprechenden Bis-hydroxymethyl-toluole sowie ihre Acetate, Benzoate, p-Nitrobenzoate und Phenyläther dargestellt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 89
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 38-42 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zwei neue Wege für die Herstellung von Chlormethylsulfochlorid werden beschritten. Ferner wird die Synthese von einigen chlorierten aliphatischen, araliphatischen und aromatischen Sulfochloriden beschrieben.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 90
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 47-53 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Umsetzung von Cyclohexanol oder 1-Methylcyclopentanol-1 mit Natriumazid und Schwefelsäure bilden sich mehrere flüchtige basische Produkte, die mit Butanol-Eisessig-Wasser 4:1:5 papierchromatographisch gut trennbar und mit Ninhydrin anfärbbar sind. Hierbei zeigt sich, daß sowohl aus Cyclohexanol (bzw. Cyclohexen) wie auch aus 1-Methylcyclopentanol-1 eine wasserdampfflüchtige Verbindung gebildet wird, die mit Ninhydrin schön gelb anfärbbar ist und im Rf- Wert in beiden Fällen übereinstimmt. Die Untersuchungen ergaben, daß es sich um die gleiche Verbindung der Formel C6H11N, einer einfach ungesättigten Base handelt. Diese basische Verbindung, die in etwa 12proz. Ausbeute bei der Aufarbeitung der Umsetzungsprodukte von Natriumazid mit Cyclohexanol oder mit 1-Methylcyclopentanol-1 isoliert werden konnte, wurde als 2-Methylpiperidein identifiziert. Bei Cyclohexanol bildet sich neben Ammoniak und weiteren im System Butanol-Eisessig-Wasser trennbaren Produkten(1) in größerer Menge eine plastische Masse, während beim 1-Methylcyclopentanol-1 neben Ammoniak und Methylamin ein höhersiedendes Gemisch einbasischer Verbindungen der ungefähren Zusammensetzung C12H21N, das im Papierchromatogramm vergleichsweise beim Rf-Wert des n-Hexylamins liegt und mit Ninhydrin bräunlichgelb anfärbbar ist, in etwa 12proz. Ausbeute isoliert werden konnte. Im Verteilungssystem 2-Äthylhexanol-Ameisensäure-Wasser 4:1:5 gelang es, dieses Basengemisch papierchromatographisch in zwei mit Ninhydrin gelb bzw. gelbbraun anfärbbare Haupt- und eine violett anfärbbare Nebenkomponente aufzutrennen, die vergleichsweise alle im Rf-Wert beim n-Hexylamin liegen.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 91
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 71-76 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Extraktion von Vanadium (V), Eisen (III), Kobalt (II) und Mangan (II) aus salzsaurer Lösung mit Tri-n-und Tri-iso-butylphosphat (TnBP und TiBP) wurde die größere Extraktionsfähigkeit des TnBP nachgewiesen. Eine einwandfreie Deutung dieser experimentellen Tatsachen wird durch unvollständige Kenntnisse der Kinetik der Extraktionsvorgänge erschwert. Mitverantwortlich können die geringere Elektronenanregungsenergie des Sauerstoffs der Phosphorylgruppe im TnBP und gewisse sterische Hinderungen bei der Extraktion mit TiBP sein.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 92
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Von wäßrigen Lösungen der (1-7)-Phenyl-n-tetradecan-p-sulfonate, der (2-7)-Benzyl-n-tridecan-p-sulfonate und der isomeren p-Di-n-alkylbenzolsulfonate mit insgesamt 14 C- Atomen in den Seitenketten werden die Oberflächenspannung in Abhängigkeit von der Konzentration am Stalagmometer bestimmt, die kritische Mizellkonzentration durch Leitfähigkeitsmessung ermittelt und Angaben über die Wasserhärtebeständigkeit sowie das Schaumvermögen mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 93
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 119-127 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die Hydrolyseempfindlichkeit der Borsäureester einerseits und die Bildung von Borsäureestern aus mehrwertigen Alkoholen und Borsäure in wäßriger Lösung andererseits sind zwei gegeneinander stehende Beobachtungen, deren scheinbarer Widerspruch durch den Nachweis geklärt wird, daß der Borsäureester ein Mol Wasser unter Bildung einer stabilen Estersäure mit vierbindigem Bor koordinativ zu binden vermag. Die konformativen Voraussetzungen für die Bildung cyclischer Borsäureester und für die Wasseranlagerung werden erörtert.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 94
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 259-274 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Die MICHAEL-Addition von Methylvinylketon und ähnlichen Verbindungen an 1-Acetyl-2-arylalkyl-3-carbalkoxy-4-piperidione in Gegenwart von Triäthylamin liefert Derivate des 1-Carbalkoxy-2-arylalkyl-3-aza-6-hydroxy-bicyclo-[3,3,1]-nonanons-(9). Diese Verbindungen zeichnen sich durch typische IR-Spektren aus. Der Azabicyclo-[3,3,1]-nonanon-Typ wird durch eine unabhängige Synthese bewiesen, sowie durch das UV- und IR-Spektrum eines durch Dehydratisierung entstehenden ungesättigten Ketons, das nach der BREDT-Regel nicht α,β-ungesättigt sein kann, sondern vielmehr die typischen Homokonjugations-Banden eines β,γ-ungesättigten Ketons zeigt.Die Azabicyclo-[3,3,1]-nonanon-Derivate lagern sich (mit zwei Ausnahmen) in Gegenwart von Natrium-methylat glatt in 1-Arylalkyl-2-acetyl-6-keto-9-carbalkoxy-10-hydroxydecahydroisochinoline um, die in konzentrierter Salzsäure leicht α,β-ungesättigte Ketone liefern, was zugleich den Isochinolintyp beweist.Einige mit der Addition zusammenhängende stereochemische Fragen werden kurz diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 95
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 298-300 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der gemeinsamen Einwirkung von Cyanamid und Schwefel auf Ketone entstehen 4,5-disubstituierte 2-Aminothiazole.
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  • 96
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 23 (1964), S. 324-328 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Kondensation der entsprechenden Methylketone mit Trisformylaminomethan wurden Pyrimidin-Analoga einiger polycyclischer Kohlenwasserstoffe dargestellt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 97
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 79-87 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Unter Benutzung von radioaktiv indiziertem Europium wurden optimale Arbeits bedingungen für eine Verteilungschromatographiesäule, die an silikonisiertem Silicagel adsorbierte Di-(2-äthylhexyl)-phosphorsäure als stationäre Phase enthielt, ermittelt. Dabei wurde die Abhängigkeit der effektiven Bodenhöhe von der Beladung mit unverdünnter Alkylphosphorsäure, Elutionsgeschwindigkeit und -temperatur, Korngröße und Packungsdichte des Silicagels, Konzentration der in Toluol gelösten Alkylphosphorsäure und der als Elutionsmittel benutzten Salzsäure sowie der Belastung der Säule mit Europium untersucht.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
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  • 98
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 141-149 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch ozonhaltigen Sauerstoff oxydierte Polyolefine (Nieder- und Hochdruckpolyäthylen, Polypropylen sowie Polyisobutylen) wurden infrarotspektroskopisch untersucht. Im Anfangsstadium des Oxydationsprozesses werden im Fall der Polyäthylene vorwiegend Aldehyd- und Estergruppen, beim Polypropylen Keto-, Aldehyd- und Estergruppen und beim Polyisobutylen Keto- und Carboxylgruppen gebildet. In den Polyolefinen vorhandene C=C-Bindungen verschwinden bereits nach kurzer Ozoneinwirkung.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 99
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 294-300 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Es werden m-Hydroxyarylphosphine und -phosphinoxyde durch Entmethylierung der entsprechenden Methoxy-Derivate dargestellt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 100
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 25 (1964), S. 326-328 
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: p-nitrobenzene azochromotropic acid (Chromotrope 2 B) forms a 1 : 1 reddish violet chelate (λmax 540 mμ) with lanthanum(III) at pH 6.0. The value of stability constant expressed as log K = 4.5 and 4.9 as determined by two different methods. The colour of the chelate is stable over a wide range of temperature (0-100°) between pH 4.0 and 7.0. The system obeys BEER'S law over a range of 0.34 p. p. m. to 16.7 p. p. m. of lanthanum.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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