ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reactions of Substituted Aldehydes with Diazoalkanes, IV1) Reactions of Monosubstituted Benzaldehydes with DiazomethaneThe step by step reaction of 2 molequiv. of o-cyano- and o-chlorobenzaldehydes 1 with diazo-methane gives besides 7b the ketones 3a, b and the β-ketols 4a, b. Whereas 4a isomerizes to the chalcone 5, dehydration of 5b yields the chalcone 6b. The m-substituted benzaldehydes 13 and diazomethane in the ratio 2:1 furnish the ketones 14a, b, the epoxides 15a, b and the β-ketols 16a, b; the last-named are dehydrated with acetic anhydride to the chalcones 17a, b. The p-substituted benzaldehydes 21 and half a molequiv. of diazomethane yield predominantly the ketones 24a, b and the β-ketols 22a, b and also small amounts of oxirane 25a, homologous β-ketol 27b and p-cyanophenylacetone 26a. With equivalent amounts of diazomethane and of two different aldehydes (o,m,p-cyanobenzaldehydes, chloral and p-nitrobenzaldehyde) one gets the “mixed” β-ketols 9, 12, 19, 29 as well as the oxiranes 20, 30, the “homogeneous” β-ketols 4a, 11, 16a, 22a and other ketones.
Notizen:
Durch stufenweise Umsetzung von 2 Moläquivv. o-Cyan- bzw. o-Chlorbenzaldehyd 1 mit Diazomethan entstehen neben 7b die Ketone 3a, b und die β-Ketole 4a, b. Während 4a zum Chalkon 5 isomerisiert, dehydratisiert 4b zum Chalkon 6b. Die meta-substituierten Benzaldehyde 13 geben mit Diazomethan im Molverhältnis 2:1 die Ketone 14a, b, die Epoxide 15a, b und die β-Ketole 16a, b; die letzteren werden mit Acetanhydrid zu den Chalkonen 17a, b dehydratisiert. Die para-substituierten Benzaldehyde 21 lieferten mit einem halben Moläquiv. Diazomethan überwiegend die Ketone 24a, b und β-Ketole 22a, b neben kleinen Mengen von Oxiran 25a, homologem β-Ketol 27b und p-Cyanphenylaceton 26a. Aus äquivalenten Mengen Diazomethan und den äquivalenten Mengen zweier verschiedener Aldehyde (o,m,p-Cyanbenzaldehyde und Chloral bzw. p-Nitrobenzaldehyd) erhält man die “gemischten” β-Ketole 9, 12, 19, 29 sowie die Oxirane 20, 30 neben den “einheitlichen” β-Ketolen 4a, 11, 16a, 22a und anderen Ketonen.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090227
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