ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
o- and p-(Dicyanomethylene)quinocyclopropenes. Synthesis, Mechanisms of Formation and Propertieso- and p-quinocyclopropenes of the benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, and fluorene series (9, 12-15, 29, 30b, 37, 38) are prepared a) by thermolysis of 1:1 adducts of 3-ethoxy-1.2-diaryl-cyclopropenylium cations 6 and arylmalodinitrile anions, b) by reaction of diarylcyclopropenones with arylmalodinitriles in acetic anhydride. The reaction mechanisms suggested by isolation of intermediates are discussed. - Polarography of the quinocyclopropenes shows reversible formation of a radical cation in a one-electron step. This is in agreement with calculations according to the simple HMO model, which give satisfactory correlations with polarography, u. v. and i. r. spectroscopical data.
Notes:
o- und p-Chinocyclopropene der Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-, Phenanthren- und Fluorenreihe (9, 12-15, 29, 30b, 37, 38) werden dargestellt a) durch Thermolyse von 1:1-Addukten aus 3-Äthoxy-1.2-diaryl-cyclopropenylium-Kationen 6 und Arylmalodinitril-Anionen, b) durch Reaktion von Diarylcyclopropenonen und Arylmalodinitrilen in Acetanhydrid. Die sich aus der Isolierung von Zwischenprodukten ergebenden Reaktionsmechanismen werden diskutiert. - Durch polarographische Untersuchungen wird festgestellt, daß die Chinocyclopropene reversibel im Einelektronenschritt in ein Radikal-Kation übergehen. Dies wird durch Rechnungen nach dem einfachen HMO-Modell bestätigt, die befriedigende Korrelationen mit den polarographischen sowie UV- und IR-spektroskopischen Daten ergeben.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040229
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